正丁基锂能拔除苯环上的溴么

合集下载

丁基锂的使用操作规程 和注意事项

丁基锂的使用操作规程 和注意事项

丁基锂的使用操作规程和注意事项公司标准化编码 [QQX96QT-XQQB89Q8-NQQJ6Q8-MQM9N]丁基锂使用操作规程及注意事项为避免实验人员在使用丁基锂(正丁基锂和特丁基锂)时发生事故,以及发生危险时实验人员能迅速有效的进行处置,减少人员和财产损失,特丁基锂的安全使用做如下规定。

本规定仅适用于实验室小量实验,量大的实验应找一个单独的空房间并报院里批准。

一、准备工作1.各学术小组的丁基锂应由导师指定专人订购和保管。

使用前需向保管人申请,经导师同意,并接受过专门培训,非正常的上班时间不得擅自使用。

2.带上防护面罩、防护手套、防火实验服、至少两人以上全程在场。

3.把反应体系周边的各种可燃试剂、废液瓶、废液桶等一切可燃物质拿开,充分评估安全风险。

4.准备好灭火毯、石棉布、沙桶或灭火器等消防器材。

5.丁基锂的浓度应提前查文献根据文献标定。

丁基锂试剂若是开封过,使用过应仔细检查是否密封严实,底部是否有白色沉淀等杂物,如已失效不得使用。

6.检查取用丁基锂的针头与注射器是否绝对密封和绝对牢靠,避免取液和加液全程针头不会从注射器上脱落,确保取液和加液全程不会漏液。

7.尽可能使用螺口连接的注射器和针头,针头长短和粗细应适当,太长易在操作中折弯、太短不易伸到丁基锂的液面以下(避免将丁基锂瓶子倾斜取液)。

针头太粗易在丁基锂瓶子的密封盖上和反应瓶的翻口塞上留下较大的窟窿(影响气密性),太细易堵。

因玻璃注射器的内芯和套筒的气密性得不到保证,应避免使用玻璃注射器。

8. 将干冰+丙酮冷阱制备好,特别要注意丙酮在杜瓦品中的深度,确保反应全程及添加干冰等环节丙酮都不会溢出,因溢出的丙酮流淌到搅拌器周边极易引起着火。

9.丁基锂(正丁基锂尤其是特丁基锂)碱性极强(特丁基锂pK接近53),化学性质非常活泼,与底物反应会相当剧烈,因此反应全程必需在低温和惰性气体(高纯氮气下或高纯氩气,%,高纯氩气为首选)保护下进行,需要检查气瓶气体存量是否足够使用。

有机合成中常见的危险反应

有机合成中常见的危险反应

有机合成中常见的危险反应2018-01-27 有机合成在有机合成中,完全是重中之重。

下面介绍几种在平时做实验中常见的有可能引起危险的反应的注意事项供大家参考。

一、丁基锂和DIBAL-H之类的易燃液体试剂参与的反应1、一般取用100mL以下的试剂,可以用注射器抽取(同时用氮气球平衡内部压力),用量较大的可以用搭桥法:正压搭桥法和负压搭桥法2、正丁基锂和仲丁基锂可以用注射器抽取。

但叔丁基锂由于在针头拔出的瞬间很容易与空气摩擦起火所以只能用搭桥法(三甲基铝也类似极易着火)。

3、丁基锂遇水遇湿极易燃烧,因此反应要确保远离水源,保持操作台干燥整洁。

用氮气流吹干反应容器,针头,双头针软管等等确保整个体系无水。

4、空的丁基锂试剂瓶不能乱扔,要安全处理: 先用惰性气体置换瓶内空气,然后用THF稀释,加入乙醇或异丙醇淬灭。

5、用稀盐酸或饱和氯化铵溶液淬灭反应时,一定要充分搅拌,开始要做氮气保护下逐滴加入,后面可以加快。

整个过程一般在0摄氏度下进行,淬灭温度不能太低,淬灭试剂量至少要大于理论量的50%,先在0度下搅拌10min,后再升温到室温搅拌。

二、重氮甲烷参与的反应1、重氮甲烷是非常易爆的气体,制备装置是专门定制的一体化装置,绝不允许在实验室用磨口玻璃装置进行制备。

2、重氮甲烷必须现做现用,不允许把制备好的乙醚溶液放在冰箱中保存。

3、剩余的重氮甲烷可以在氮气流保护下用稀醋酸或很稀的盐酸(浓度要小于1N)小心淬灭,淬灭时会放出毒气,要在通风良好的通风橱中进行。

4、操作时动作要轻,不要撞击。

5、制备重氮甲烷的反应不能用油浴加热只能用水浴加热,而且水温不能超过70oC。

三、锂、钠、钾等易燃金属参与的反应1、要远离水源,保持操作台干燥整洁。

2、要快速切成小片,不要太薄,加入反应液中,开始反应液温度会上升较快,可以考虑用水浴冷却,但水浴上要用灭火毯盖住,防止金属掉入水中起火。

3、擦拭金属的纸不能直接仍入垃圾桶中,防止起火。

苯炔的制备方法

苯炔的制备方法

苯炔的制备方法作者:高县茹李华梅任习泉万闽歌来源:《科学导报·学术》2019年第41期苯炔又称为去氢苯,因其反应活性高而深受有机化学家们的喜爱。

其实人们在很早就发现苯炔及其衍生物的特殊结构和反应活性[2]。

正是因为它在有机合成中独特的结构以及反应活性,所以在合成有机化学和物理有机化学等方面有着广泛的应用[1]。

1苯炔的发现一直以来,化学家们对苯炔的合成和应用的关注度很高,因为作为有机中间体它的性质特别活泼。

苯炔是指缺失两个氢原子的去氢苯,它主要包括三种结构,分别为l,2-去氢苯、l,3-去氢苯、l,4-去氢苯(图1.1),但一般情况下仅指1,2-去氢苯及其杂环类似物。

Witting 等将被卤素取代的苯发生D-A反应,在该反应下成功的捕获到苯炔活泼中间体,并且证实了苯炔中间体是真实存在的,这为苯炔中间体存在的假设提供了强有力的证据[4]。

苯炔性质活泼,是因为两个sp2杂化距离相对较远,重叠少,形成微弱的π键,张力大,容易断裂,因此具有很好的活性[2]。

2.苯炔的制备方法苯炔是一种很不稳定的有机化合物,在常温常压条件下几乎不存在。

目前,文献报道的关于苯炔参与的化学反应特别多,但是大部分都无法将苯炔从化学反应中分离出来,因此如何简单、方便的制得苯炔是许多科学家关注的问题。

近年来,随着有机化学的快速发展,关于苯炔的制备,得到了广泛的报道(图1.2),在各种反应的制备过程中,不同的反应试剂也会造成反应条件和操作方法大不相同,有的反应要在强酸或强碱条件下进行,有的反应要在高温或较低温度条件下进行,有的苯炔前体很难制备出来,有的操作方法十分复杂,甚至有的方法会有发生爆炸的可能,也正是因为这些因素的影响,使苯炔的应用受到限制。

直到Kobayashi等找到一種制备苯炔的方法,就是在氟离子的作用下将2-(三甲基硅基)三氟甲烷磺酸苯酯,通过邻位的消除得到苯炔。

这种在温和条件下制备苯炔的方法深受研究者的喜爱,并且为苯炔的制备及其在有机合成中的应用做出了巨大的贡献。

有机合成中常见的危险反应

有机合成中常见的危险反应

有机合成中常见的危险反应2018-01-27 有机合成在有机合成中,完全是重中之重。

下面介绍几种在平时做实验中常见的有可能引起危险的反应的注意事项供大家参考。

一、丁基锂和DIBAL-H之类的易燃液体试剂参与的反应1、一般取用100mL以下的试剂,可以用注射器抽取(同时用氮气球平衡内部压力),用量较大的可以用搭桥法:正压搭桥法和负压搭桥法2、正丁基锂和仲丁基锂可以用注射器抽取。

但叔丁基锂由于在针头拔出的瞬间很容易与空气摩擦起火所以只能用搭桥法(三甲基铝也类似极易着火)。

3、丁基锂遇水遇湿极易燃烧,因此反应要确保远离水源,保持操作台干燥整洁。

用氮气流吹干反应容器,针头,双头针软管等等确保整个体系无水。

4、空的丁基锂试剂瓶不能乱扔,要安全处理: 先用惰性气体置换瓶内空气,然后用THF稀释,加入乙醇或异丙醇淬灭。

5、用稀盐酸或饱和氯化铵溶液淬灭反应时,一定要充分搅拌,开始要做氮气保护下逐滴加入,后面可以加快。

整个过程一般在0摄氏度下进行,淬灭温度不能太低,淬灭试剂量至少要大于理论量的50%,先在0度下搅拌10min,后再升温到室温搅拌。

二、重氮甲烷参与的反应1、重氮甲烷是非常易爆的气体,制备装置是专门定制的一体化装置,绝不允许在实验室用磨口玻璃装置进行制备。

2、重氮甲烷必须现做现用,不允许把制备好的乙醚溶液放在冰箱中保存。

3、剩余的重氮甲烷可以在氮气流保护下用稀醋酸或很稀的盐酸(浓度要小于1N)小心淬灭,淬灭时会放出毒气,要在通风良好的通风橱中进行。

4、操作时动作要轻,不要撞击。

5、制备重氮甲烷的反应不能用油浴加热只能用水浴加热,而且水温不能超过70oC。

三、锂、钠、钾等易燃金属参与的反应1、要远离水源,保持操作台干燥整洁。

2、要快速切成小片,不要太薄,加入反应液中,开始反应液温度会上升较快,可以考虑用水浴冷却,但水浴上要用灭火毯盖住,防止金属掉入水中起火。

3、擦拭金属的纸不能直接仍入垃圾桶中,防止起火。

丁基锂的使用操作规程 和注意事项

丁基锂的使用操作规程 和注意事项

丁基锂的使用操作规程和注意事项公司标准化编码 [QQX96QT-XQQB89Q8-NQQJ6Q8-MQM9N]丁基锂使用操作规程及注意事项为避免实验人员在使用丁基锂(正丁基锂和特丁基锂)时发生事故,以及发生危险时实验人员能迅速有效的进行处置,减少人员和财产损失,特丁基锂的安全使用做如下规定。

本规定仅适用于实验室小量实验,量大的实验应找一个单独的空房间并报院里批准。

一、准备工作1.各学术小组的丁基锂应由导师指定专人订购和保管。

使用前需向保管人申请,经导师同意,并接受过专门培训,非正常的上班时间不得擅自使用。

2.带上防护面罩、防护手套、防火实验服、至少两人以上全程在场。

3.把反应体系周边的各种可燃试剂、废液瓶、废液桶等一切可燃物质拿开,充分评估安全风险。

4.准备好灭火毯、石棉布、沙桶或灭火器等消防器材。

5.丁基锂的浓度应提前查文献根据文献标定。

丁基锂试剂若是开封过,使用过应仔细检查是否密封严实,底部是否有白色沉淀等杂物,如已失效不得使用。

6.检查取用丁基锂的针头与注射器是否绝对密封和绝对牢靠,避免取液和加液全程针头不会从注射器上脱落,确保取液和加液全程不会漏液。

7.尽可能使用螺口连接的注射器和针头,针头长短和粗细应适当,太长易在操作中折弯、太短不易伸到丁基锂的液面以下(避免将丁基锂瓶子倾斜取液)。

针头太粗易在丁基锂瓶子的密封盖上和反应瓶的翻口塞上留下较大的窟窿(影响气密性),太细易堵。

因玻璃注射器的内芯和套筒的气密性得不到保证,应避免使用玻璃注射器。

8. 将干冰+丙酮冷阱制备好,特别要注意丙酮在杜瓦品中的深度,确保反应全程及添加干冰等环节丙酮都不会溢出,因溢出的丙酮流淌到搅拌器周边极易引起着火。

9.丁基锂(正丁基锂尤其是特丁基锂)碱性极强(特丁基锂pK接近53),化学性质非常活泼,与底物反应会相当剧烈,因此反应全程必需在低温和惰性气体(高纯氮气下或高纯氩气,%,高纯氩气为首选)保护下进行,需要检查气瓶气体存量是否足够使用。

正丁基锂处理方法

正丁基锂处理方法

正丁基锂处理方法
正丁基锂是一种有机化合物,属于有机锂化合物的一种。

它是一种无色液体,具有强烈的还原性和高度的反应活性。

由于其独特的性质,正丁基锂在有机合成和化学研究中得到广泛应用。

在本文中,我们将讨论正丁基锂的制备方法以及其在化学领域的一些常见应用。

正丁基锂的制备方法可以通过两种途径进行:金属锂与正丁基卤化物反应法和正丁基卤化物与锂铝合金反应法。

第一种方法是将金属锂与正丁基卤化物(如正丁基溴化锂)在无水环境下反应生成正丁基锂。

这种方法需要高纯度的金属锂和正丁基卤化物,并且反应过程需要在惰性气体(如氩气)下进行,以避免与空气中的水和氧气反应。

这种制备方法适用于小规模合成。

第二种方法是将正丁基卤化物与锂铝合金反应生成正丁基锂。

这种方法适用于大规模合成。

在反应过程中,正丁基卤化物首先与锂铝合金反应生成正丁基铝化物,然后与氢气反应生成正丁基锂。

这种方法的优点是反应速度快,产率高,适用于工业生产。

正丁基锂在有机合成中的应用非常广泛。

它可以作为强还原剂用于还原醛、酮和羰基化合物,从而合成醇和脂肪酸等有机化合物。

另外,正丁基锂还可以用于催化剂的制备,例如催化烯烃的聚合反应。

除了在有机合成中的应用,正丁基锂还可用于电池材料的制备。

由于正丁基锂具有高能量密度和良好的电导性,它被广泛应用于锂离子电池和锂聚合物电池等高能量密度电池系统中。

总之,正丁基锂是一种重要的有机化合物,具有广泛的应用前景。

通过合适的制备方法和合理的应用,正丁基锂可以在有机合成和电池材料等领域发挥重要作用。

睿智解答

睿智解答

/yjhx/yjhx ... n=yjhxxx&id=381/yjhx/yjhx ... n=yjhxxx&id=318/yjhx/yjhx ... n=yjhxxx&id=384 还原反应NaBH4,NaBH3CN, NaBH(OAc)3 ,LiAlH4, nBu3SnH:NaBH4能还原醛基,酮羰基及亚胺。

NaBH3CN, NaBH(OAc)3还原性相对较弱些,选择性也就高一些。

LiAlH4还原能力最强,醛基,酮羰基,酯基,酰胺键都可以还原为相应的醇和胺。

nBu3SnH还原属于自由基还原,需要引发剂(如AIBN)引发。

环化反应Robinson 成环反应:含活泼亚甲基的环酮与α,β-不饱和羰基化合物在碱存在下反应,形成一个二并六员环的环系。

/yjhx/yjhx ... n=yjhxxx&id=323Diels-Alder 反应:1928年,德国化学家Diels 和Alder 通过这个反应发现顺式共轭双烯类化合物可以与含碳碳双键或碳碳叁键的化合物相互作用,生成不饱和六元环状化合物,这类反应称为Diels-Alder 反应。

这是有机化学合成反应中非常重要的C-C键形成的手段之一,也是现代有机合成里常用的反应之一:/yjhx/yjhx ... n=yjhxxx&id=303芳环的Friedel-Crafts反应(烷基化,酰基化),亲电取代反应(硝化,卤代)/yjhx/yjhx ... n=yjhxxx&id=310几类试剂的应用:1,Li试剂:BuLi(正丁基锂),LDA(二异丙基胺锂)二者均为强碱,能够拔取强吸电基团的α氢。

2,Grignard反应(格利亚试剂)此类反应是格氏试剂的显负价的碳原子显示了良好的亲核性,对缺电子的醛酮的羰基碳原子进行亲核加成,而显正电的镁离子加成到羰基氧原子上,生成-C-C-O-Mg-X的结构,再经过酸催化下的水解去掉镁的部分,生成醇的结构和镁的卤化物和氢氧化物。

正丁基锂反应溶剂

正丁基锂反应溶剂

正丁基锂反应溶剂下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。

文档下载后可定制随意修改,请根据实际需要进行相应的调整和使用,谢谢!并且,本店铺为大家提供各种各样类型的实用资料,如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等,如想了解不同资料格式和写法,敬请关注!Download tips: This document is carefully compiled by the editor. I hope that after you download them, they can help yousolve practical problems. The document can be customized and modified after downloading, please adjust and use it according to actual needs, thank you!In addition, our shop provides you with various types of practical materials, such as educational essays, diary appreciation, sentence excerpts, ancient poems, classic articles, topic composition, work summary, word parsing, copy excerpts,other materials and so on, want to know different data formats and writing methods, please pay attention!正丁基锂是有机合成领域中常用的试剂之一,它在有机合成反应中具有核烷化、亲核取代和消除等重要作用。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

(2)芳香环上的溴可以和丁基锂发生金属卤素的交换反应;属亲核取代
(3)氟相对溴在亲核反应上的离去性能相差在数量级上,控制合适的温度氟的交换基本没有
Originally posted by lvyuanzi1231 at 2010-11-02 1043:
正丁基锂能拔除苯环上的溴么,氟不会有影响吧。

还有苯环上的羧基会和正丁基锂反应吧,酯化保护可以么,有人做过么
1、正丁基锂能拔除苯环上的溴,控制好量的话应该对F影响不大,具体什么影响还是得看文献。

建议你将正丁基锂改换成LDA,效果一样,但是更能温和一些。

2、还有苯环上的羧基肯定需要保护,但是在极端碱性条件下会不会发生其他反应就不知道了,比如正丁基进攻酯基。

还是得控制好正丁基锂的量。

3、羧基临位上的氢好像也需要考虑一下。

1688006楼: Originally posted by pl_zzu at 2010-11-02 1315
1、正丁基锂能拔除苯环上的溴,控制好量的话应该对F影响不大,具体什么影响还是得看文献。

建议你将正丁基锂改换成LDA,效果一样,但是更能温和一些。

2、还有苯环上的羧基肯定需要保护,但是在极端碱性条件下会不 ...
正丁基锂改换成LDA,不会起作用。

因为LDA只是简单的碱,它不能发生金属-卤素交换反应。

可见《Hetrocyclic Chemstry》5th 40
2403082楼: Originally posted by feihongyipie at 2012-07-14 1643
正丁基锂改换成LDA,不会起作用。

因为LDA只是简单的碱,它不能发生金属-卤素交换反应。

可见《Hetrocyclic Chemstry》5th 40
页。

...
瞎说!LDA可以拔溴的
2403107楼: Originally posted by mddmct at 2012-07-14 2348
瞎说!LDA可以拔溴的
...
你能给出你的参考文献地址或者截图吗我是从wiley出的第五版《Hetrocyclic Chemstry》上得到启示的其上有这一段文字 It is very important to differentiate between pure bases, such as lithium diisopropylamide, which act only by deprotonation, and alkyllithiums, which can act as bases or take part in halogen exchange. When using alkyllithiums, exchange is favoured over deprotonation by the use of lower temperatures. The reaction of 3 - iodo - 1 - phenylsulfonylindole with the two types of reagent is illustrative。

也就是说LDA 是纯粹的碱,它只能拔氢,而不能进行卤素交换。

而n-BuLi既可以拔氢也可以进行卤素交换。

如果你能找到新的例证,那就证明这本书此处存在错误。

希望你能提供可知的证据!
以上是从该书的截图
1687928楼: Originally posted by youngaza at 2010-11-02 1312
(1)酰胺和酯的羰基由于临位杂原子的给电-78℃时不会和丁基锂反应
(2)芳香环上的溴可以和丁基锂发生金属卤素的交换反应;属亲核取代
(3)氟相对溴在亲核反应上的离去性能相差在数量级上,控制合适的温度氟的交换基本没 ... 回答的非常全面,丁基锂拔氟很困难的,但多少会拔掉一点的,控制好低温应该没问题。

相关文档
最新文档