11-区别醛与酮的试验
大学有机化学第11章__醛和酮
O C CH3
苯乙酮
（乙酰苯）
共九十一页
2）系统(xìtǒng)命名 法
O
5
CH3
CH3CH2-C-CH2-CH-CH2CH3
CH3-CH-CH2CH2CHO
HO-CH-CH3
6
4-甲基戊醛
5-乙基-6-羟基 3-庚酮
- (qiǎngjī)
共九十一页
C H 3
C H O
C H 2 C H 2 C H C H O O H C C H 2 C H C H 2 C H O
共九十一页
加成-消除(xiāochú)历程
R’
R—C=O + H2N—G
H+
R’ R-C — N—G
H+ -H2O
R’ R-C=N—G
OH H
(N-取代(qǔdài)亚胺)
这种加成-消除实际上可以看成由分子间脱去一分子水:
R’
R—C=O + H2 N—G
R’ R-C=N—G + H2O
共九十一页
加成-缩合产物(chǎnwù)的结构及名称：
加成-缩合产物的结构(jiégòu)及名称：
R’ R—C=O +
R’
H2N—R H2N—OH
R—C = N-R Schiff base R’
R—C = N-OH 肟(oxime)
H2N—NH2 H2N—NH-
O
R’
R—C=N-NH2 腙(hydrazone) R’
R-C=N-NH-C6H5 苯腙
H2N—NH-C-NH2
R’
R-C=N-NH-CO-NH2 缩氨脲
共九十一页
6) 与格氏试剂加成
有机化学--第十一章 醛 和 酮
等氧化剂所氧化，例如：
常把次卤酸钠的碱溶液与醛或酮作用生成三卤甲烷的 反应称为卤仿反应。
52
如果用次碘酸钠(碘加氢氧化钠)作试剂，产生具有特殊气味的黄
色结晶的碘仿(CHI3)，这个反应称为碘仿反应。可通过碘仿反应来 鉴定具有 构的醛和酮，以及 结构的醇，因为次
碘酸钠又是一个氧化剂，能将
结构的醛或酮：
结构的醇氧化成含
53
生成α-羟基腈，此法优点是可避免使用有毒的氰化氢，
而且其产率也较高。例如：
33
3.与醇加成
在干燥氯化氢或浓硫酸的作用下，一分子醛或酮与
一分子醇发生加成反应，生成的化合物分别称为半缩醛
或半缩酮。
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半缩醛(酮)一般是不稳定的，它易分解成原来的醛
(酮)，因此不易分离出来，但环状的半缩醛较稳定，能
够分离得到。例如：
当醛、酮进行加成反应时，一般是试剂带负电荷
(亲核)的部分先向羰基碳原子进攻，然后是带正电荷
(亲电)的部分加到羰基氧原子上。决定反应速率的是第 一步，即亲核的一步，所以称为亲核加成反应。
18
亲核加成反应的难易取决于羰基碳原子的亲电性的
强弱、亲核试剂亲核性的强弱，以及电子效应和空间效
应等因素。芳香族羰基化合物进行亲核加成反应困难的 原因是羰基与芳环共轭；同时芳环有较大的体积，能产
14
脂肪醛及芳醛分子中，与羰基相连接的氢在核磁共振谱中的特
征吸收峰出现在极低的低场，化学位移值δ=9～10。醛基质子的化学 位移值是很特征的，这一区域内的吸收峰可用来证实醛基(—CHO)的
存在。
15
与其它吸电基一样，羰基对于与其直接相连的碳原子上的质 子也产生一定的去屏蔽效应。
16
醛和酮的区别
醛和酮的区别
醛和酮是两种不同的有机化合物。
两者都可以人工制造，尽管有许多天然来源。
两者之间的混淆可能源于它们的化学结构。
尽管两者具有与碳原子(C = O)双重结合的氧原子，但其余原子排列的差异以及与碳结合的其他原子(在C = O中)的差异意味着它们之间主要和唯一的主要差异。
顺便说一下，C=O在技术上被称为羰基。
在醛中，(C=O)位于碳链的末端。
这意味着(C)碳原子将与一个氢原子加上另一个碳原子结合。
对于酮，(C = O)基团通常位于链的中心。
因此，C = O中的碳原子将与每侧的两个单独的碳原子相连。
醛的这种羰基排列使其成为氧化成羧酸的更好化合物。
对于酮来说，这是一项更艰巨的壮举，因为首先必须打破碳与碳(C-C)键之一。
这一特性说明了两者之间最重要的功能差异之一。
此外，这两种化合物在与某些试剂混合时表现出许多明显的效果。
这个过程是许多化学测试的基础，并有助于找到所研究的化学物质的类型。
因此，在区分两者时，这些测试通常会显示不同的结果:
•对于希夫的测试，醛是粉红色的，而酮根本没有颜色。
•在Fehling的测试中，出现了红色沉淀，而在酮中则没
有。
•对于托伦氏试验，形成黑色沉淀，但不是在酮中。
•通过氢氧化钠试验，醛是棕色树脂状物质(甲醛除外)，
但酮对此无反应。
•当硝普钠中加入几滴氢氧化钠时，醛会发出深红色，而
酮会出现红色，然后变成橙色。
实验教案醛和酮的性质1
2.醛与酮活泼甲基的检验—碘仿反应
5支试管，分别加入1mL蒸馏水和3-4滴试样，再分别加入1mL10%NaOH溶液，滴加KI-I2至溶液呈黄色，继续振荡至浅黄色消失，析出浅黄色沉淀，若无沉淀或出现白色乳浊液，则放在50-600C水浴中微热几分钟，（如溶液变成无色，可补加KI-I2溶液）观察结果。
（3）Feling试验
Fehling试剂（由硫酸铜与酒石酸钾钠的碱性溶液混合而成）与醛一起加热,Cu2﹢
被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀析出，醛被氧化成羧酸。
（4）Benedict试验
Benedict试剂（柠檬酸钠、碳酸钠和硫酸铜的混合液）。
脂肪醛还原Benedict试剂生成黄至红色Cu2O沉淀，而芳香醛、酮则成负性结果。可用本实验鉴别脂肪醛和芳香醛、脂肪醛和酮。
5支洁净的试管中分别加入1mLTollen试剂，再分别加入2滴试样，摇匀，静置，若无变化，放在50-600C水浴温热几分钟，观察银镜的生成。
试样：甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮、环己酮
（3）Feling试验
在4支试管中分别加入FelingA和FelingB各0.5mL摇匀分别加入3-4滴试样，摇匀，沸水浴加热3-5min，观察颜色的变化。
答：Tollen试剂的主要用途是鉴别醛类(有时也可以用于鉴定末端炔烃和还原性糖)。配制Tollen试剂时，若加过量的氨水，将会生成雷酸银(AgONC),而雷酸银受热时产生爆炸。另外，过量的氨水也会影响试剂的灵敏度。
Tollen试剂显阳性反应是产生亮的银镜或黑色银的沉淀(末端炔烃得到白色的炔银沉淀)。
试样：乙醛、丙酮、乙醇、异丙醇、1-丁醇
3.区别醛与酮的反应
（1）Schiff试验
在5支试管中分别加入1mL品红醛试剂（Schiff试剂），然后分别滴加2滴试样，振荡摇匀，放置数分钟，然后分别向溶液中逐滴加入浓硫酸或浓盐酸，边滴边摇，观察现象？
醛和酮—醛和酮(药学有机化学课件)
+ COCH3
Br2
COCH2Br + HBr
卤仿反应
卤仿反应:如果醛、酮α-碳上有三个氢，三个氢被卤素原子
取代，使得碳碳键极性增大，发生碳碳键的断裂，生成三卤
甲烷和羧酸盐的反应。
O
O
CH3C-R(H)+ 3X2
NaOH
OH CX3-C-R(H)
O
CHX3 + R(H)-C-O
O
O
CH3 C CH3 I2 + NaOH CI3 C CH3 NaOH CH3COONa + CHI3
有机化学/ 醛和酮
醛的特征反应
醛基上氢原子由于受羰基 的影响变得比较活泼，因此醛 具有不同于酮的特殊的反应。 醛能被弱氧化剂——托伦试剂、 斐林试剂氧化为羧酸。
一、托伦反应
托伦（Tollens）试剂是AgNO3与氨水生成的一种无色的 银氨配合物溶液，其中Ag+ 起着氧化剂作用，当它与醛共热时， 醛被氧化为羧酸，而它则被还原为金属银，附着在试管内壁上， 形成光亮的银镜，因此该反应也称为银镜反应。
或浓H2SO4
H
或浓H2SO4 H
半缩醛
缩醛
➢ 半缩醛不稳定，很难分离。 ➢ 缩醛具有双醚的结构，对碱、氧化剂、还原剂稳定，可
以分离出来。
➢ 缩醛在稀酸中易水解转变为原来的醛，合成中可利用此 反应来保护醛基。
一、加成反应
与醇加成 分子内也能形成半缩醛、缩醛。
CH O
干 HCl
OH
H OH O
环状半缩醛(稳定) 在糖类化合物中多见
O
C5 H3C4 H2C3 C2 HC1 H3
CH3 2-甲基-3-戊酮
C H3
醛和酮的鉴定实验报告
醛和酮的鉴定实验报告醛和酮的鉴定实验报告实验目的：通过化学实验，鉴定和区分醛和酮化合物。
实验原理：醛和酮是有机化合物中常见的官能团，其区别在于它们的结构中是否存在羰基碳原子两侧的碳原子均为碳氢键。
醛中，羰基碳原子两侧的碳原子至少有一个为氢原子；而酮中，羰基碳原子两侧的碳原子都为碳基团。
实验步骤：1. 实验前准备：准备所需试剂和仪器设备，包括醛和酮化合物样品、试管、试管架、酒精灯、试管夹等。
2. 火焰试验：取少量待测物质，将其滴在镍铝合金丝上，然后将丝放入酒精灯火焰中加热。
若产生明亮的火花并有刺激性气味，表明待测物质为醛；若无火花产生，只有熔化现象，表明待测物质为酮。
3. 试剂试验：a. 用Schiff试剂进行试验：取一小部分待测物质，加入Schiff试剂，观察颜色变化。
若溶液变为红色，表明待测物质为醛；若无颜色变化，表明待测物质为酮。
b. 用碘化银试剂进行试验：取一小部分待测物质，加入碘化银试剂，观察颜色变化。
若溶液变为黄色或白色沉淀，表明待测物质为醛；若溶液无明显变化，表明待测物质为酮。
4. 氧化试验：a. 用氧化银试剂进行试验：取一小部分待测物质，加入氧化银试剂，观察颜色变化。
若溶液变为黑色，表明待测物质为醛；若溶液无明显变化，表明待测物质为酮。
b. 用费林试剂进行试验：取一小部分待测物质，加入费林试剂，观察颜色变化。
若溶液变为深蓝色，表明待测物质为醛；若溶液无明显变化，表明待测物质为酮。
实验结果与讨论：根据实验步骤中的观察结果，我们可以鉴定和区分醛和酮化合物。
通过火焰试验，我们可以初步判断待测物质的性质，但该方法并不十分准确。
而通过试剂试验和氧化试验，可以更加准确地鉴定待测物质是醛还是酮。
在试剂试验中，Schiff试剂的反应原理是醛与Schiff试剂中的亚硫酸钠反应生成具有鲜艳颜色的红色络合物，而酮则不会发生该反应。
碘化银试剂的反应原理是醛与碘化银反应生成黄色或白色的沉淀，而酮则不会发生该反应。
用哪些方法可以鉴别醛和酮
用哪些方法可以鉴别醛和酮鉴别醛和酮是化学分析中常见的问题，因为它们在化学性质上有一些相似之处。
然而，通过一些特定的方法和试剂，我们可以很好地区分它们。
下面将介绍一些常用的方法，帮助大家更好地理解鉴别醛和酮的原理和实验操作。
首先，最常用的方法之一是使用银镜反应。
银镜反应是一种用于鉴别醛的化学反应。
在这个实验中，我们需要将待测物与银镜试剂混合，然后在加热的条件下观察颜色变化。
如果产生了银镜沉淀，那么说明待测物中含有醛基。
而酮则不会发生这样的反应，因此可以通过银镜反应来区分醛和酮。
其次，碘仿试剂也是鉴别醛和酮的常用方法之一。
碘仿试剂可以与醛发生催化氧化反应，生成碘化物，从而产生颜色变化。
而对于酮来说，由于没有活泼的亲电性基团，因此不会与碘仿试剂发生反应。
因此，通过观察待测物与碘仿试剂反应后的颜色变化，可以初步判断其中是否含有醛基。
另外，也可以利用氧化银试剂来鉴别醛和酮。
氧化银试剂可以与醛反应生成银镜沉淀，但对酮则没有反应。
因此，通过观察待测物与氧化银试剂反应后是否产生沉淀，可以判断其中是否含有醛基。
除了以上几种常用的方法外，还可以利用氨水和碘化钠试剂来进行鉴别。
氨水试剂可以与醛发生加成反应，生成相应的胺化合物。
而碘化钠试剂则可以与酮发生碘仿反应，产生颜色变化。
因此，通过观察待测物与氨水和碘化钠试剂的反应，可以初步判断其中是否含有醛基或酮基。
综上所述，鉴别醛和酮的方法有很多种，每种方法都有其特定的原理和实验操作。
在进行化学分析时，我们可以根据具体的实验要求和条件，选择合适的方法来鉴别待测物中是否含有醛基或酮基。
希望以上介绍的方法能够帮助大家更好地理解鉴别醛和酮的原理和实验操作，从而在实验中取得准确的分析结果。
有机化学实验十二醛和酮的鉴定
实验十二醛和酮的鉴定一．实验目的：1. 通过实验进一步加深对醛、酮的化学性质的认识;2.通过醛、酮的特征反应，掌握鉴别醛、酮的化学方法;二．实验重点和难点：1. 醛、酮的化学性质的认识;2. 鉴别醛、酮的化学方法;实验类型：基础性实验学时：4学时三．实验装置和药品：主要实验仪器: 试管滴管酒精灯试管夹烧杯锥形瓶布氏漏斗抽滤瓶 pH试纸水浴装置主要化学试剂: 2,4—二硝基苯肼试剂乙醛水溶液丙酮苯乙酮稀硫酸浓硫酸95%乙醇 5%硝酸银浓氨水甲醛苯甲醛铬酸试剂 NaHSO3溶液 10%氢氧化钠溶液碘—碘化钾溶液正丁醛 Schiff试剂托伦试剂费林试剂（I 和 II）淀粉溶液脱脂棉浓H2SO3四．实验原理：（1）醛和酮都含有羰基,可与苯肼、2,4—二硝基苯肼、亚硫酸氢钠、羟胺、氨基脲等羰基试剂发生亲核加成反应。
所得产物经适当处理可得到原来的醛酮，这些反应可用来分离提纯和鉴别醛，酮。
醛和酮在酸性条件下能与2，4—二硝基苯肼作用，生成黄色、橙色和橙红色的2，4—二硝基苯腙沉淀。
2，4—二硝基苯腙是有固定熔点的结晶，易从溶液中析出，即可作为检验醛，酮的定性试验，又可作为制备醛，酮衍生物的一种方法。
（2）鉴于醛比酮易被氧化的性质，选用适当的氧化试剂可以区别，区别醛，酮的一种灵敏的试剂是Tollens试剂，它是银氨络离子的碱性水溶液，反应时醛被氧化成酸，银离子被还原成银附着在试管壁上，故Tollens试验又称银镜反应。
RCHO+2Ag(NH3)2+OH- ——→2Ag↓+RCO2NH4 + H2O + 3NH3铬酸试验也可用来区别醛，酮，由于铬酸在室温下很容易将醛氧化为相应的羧酸，溶液由橘黄色变成绿色，酮在类似条件下不发生反应。
3RCHO+H2Cr2O7+3H2SO4——→3RCO2H+Cr2(SO4)3+4H2O橘黄绿色由于伯醇和仲醇也咳被铬酸氧化，因此铬酸试验不是鉴别醛的特征反应，只有通过用2，4-二硝基苯肼鉴别出羧基后，才能用此法进一步区别醛和酮。
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第十二节 区别醛与酮的试验
醛和酮虽然都含有羰基，但由于具有不同的结构，通常表现不同的性质，可用下述反应区别醛和酮。
1. Fehling 试验
[试剂组成] 由等体积的硫酸铜溶液（试剂A ）和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液（试剂B ）混合组成。
酒石酸钾钠的作用是与氢氧化铜形成络合物，避免氢氧化铜沉淀析出。
[概述] 脂肪醛可还原Fehling 试剂，析出黄至红色的Cu 2O 沉淀，而芳香醛、酮则显负性结果。
可用本试验鉴定醛，区别脂肪醛与芳香醛、脂肪醛与酮。
[反应式]
2. Benedict 试验
[试剂组成] Benedict 试剂是改进的Fehling 试剂。
它的组成为：硫酸铜+柠檬酸+碳酸钠。
Benedict 试剂久置后不易变质，也不必象Fehling 试剂那样配成A 、
B 液分别保存。
所以，比Fehling 试剂使用方便。
[概述] 脂肪醛还原Benedict 试剂生成黄至红色Cu 2O 沉淀，而芳香醛、酮则成负性结果。
可用本实验鉴别脂肪醛和芳香醛、脂肪醛和酮。
[反应式]
3. Tollen 试验
[试剂组成] 由氨、硝酸银和氢氧化钠配制而成。
[概述] 醛(脂肪醛、芳香醛)遇到Tollen 试剂被氧化，试剂本身被还原成金属银，附在器壁形成银镜，故此实验又称为银镜实验。
本方法是鉴定醛，尤其是区别醛和酮的好方法。
[反应式]
RCHO + 2Ag(NH 3)2OH → 2Ag + RCO 2NH 4 + 3NH 3 + H 2O
4. Schiff 试验
[试剂组成] 品红稀溶液经SO 2脱色。
[概述] 醛类与试剂作用显紫红色，加H 2SO 4后所显紫红色不消失者为甲醛，H 2O
2++Cu 2O 2Cu(OH)2+RCHO RCO 2-H 2O
2++Cu 2O 2Cu(OH)2+RCHO RCO 2-
消失者为其它醛。
酮类显负性结果。
5.NaHSO3试验（见醛、酮部分）
6.碘仿试验（见醛、酮部分）[习题5] 用化学方法区别
（1）
（2）（3）(4) CH3CHO CH3C
O
CH3H C
O
H
ºÍ
¡¢
CH3CH2OH CH3CH2CHCH2CH3CH
3
C
O
CH3
ºÍ
¡¢
O O
ºÍ
CH3CH2C
O
CH2CH3CH3CHO
O
ºÍ
¡¢。