华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(下册)-名校考研真题第十三章至第十八章【圣才出品】

第十三章电解与库仑分析法

一、选择题

1．库仑分析法与一般的滴定分析相比，其特点是（）。[西北大学2014研]

A．需要标准物质进行滴定剂的校准

B．很难使用不稳定的滴定剂

C．测量精度相近

D．不需要准备标准溶液，不稳定试剂就可以就地产生

【答案】D

【解析】库仑分析法是对试样溶液进行电解，但不需要称量电极上析出物的质量，而是通过测量电解过程中所消耗的电量，由法拉第电解定律计算出分析结果。其特点是不需要准备标准溶液，不稳定试剂就可以就地产生。

2．在控制电位电解过程中，为了保持工作电极电位恒定，必须保持（）。[华东师范大学2012研；苏州大学2014研]

A．不断改变外加电压

B．外加电压不变

C．辅助电极电位不变

D．电解电流恒定

【答案】A

【解析】在控制阴极电位电解过程中，要随时测量阴极电位，随时调节电压以控制阴极电位为一恒定值。

3．库仑分析法进行定量分析（）。[厦门大学2011研]

A．不需要标准物质

B．需要控制电流效率100％

C．依据是法拉第电解定律定量

D．以上说法均正确

【答案】D

4．在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都采用（）。[南开大学2011研] A．大的工作电极

B．大的电流

C．控制电位

D．控制时间

【答案】C

二、填空题

1．库伦分析法是通过对试液进行电解，测量电解反应所消耗的，再根据计算待测物质量的一种方法。[陕西师范大学2013研]

【答案】电荷量；法拉第电解定律

【解析】电解分析法（电重量法）是根据称量电解前后电极的质量来确定被测物质的含量。如果根据电解过程中所消耗的电荷量来求得被测物质含量，则称为库仑分析法。

2．由于电解一般是在水溶液中进行，所以要控制适当的电极电位和溶液的pH值，以防止水的分解。当工作电极为阴极时，应避免有析出，当工作电极为阳极时，应避免有______产生。[中国科学院研究生院2012研]

【答案】氢气；氧气

【解析】发生氧化反应的电极为阳极，而发生还原反应的电极为阴极。电解池的正极为阳极，它与外电源的正极相连，电解时阳极上发生氧化反应；电解池的负极为阴极，它与外电源的负极相连，电解时阴极上发生还原反应。

三、解答题

宇宙飞船上用的氢氧原电池，其电极反应为：2H2（g）＋O2（g）＝2H2O（l）。电极反应在碱液中进行，写出该电池反应的两个半反应并确定正负极。[浙江工业大学2007研]解：正极反应为

H2＋2OH－–2e－＝2H2O

负极反应为

O2＋2H2O＋4e－＝4OH－

第十四章极谱法与伏安法

一、选择题

1．在极谱分析中，通氮气除氧后，需静置半分钟，其目的是（）。[苏州大学2014研]

A．防止在溶液中产生对流传质

B．有利于在电极表面建立扩散层

C．使溶解的气体逸出溶液

D．使滴汞周期恒定

【答案】A

2．经典极谱法中由于电容电流的存在，测定的试样浓度最低不能低于（），否则将使测定发生困难。[陕西师范大学2013研]

A．10－2mol/L

B．10－8mol/L

C．10－6mol/L

D．10－5mol/L

【答案】D

3．循环伏安法主要用于（）。[中国科学院研究生院2012研]

A．微量无机分析

B．定量分析

C．定性和定量分析

D．电极过程研究

【答案】D

【解析】循环伏安法是最基本的电化学研究方法，在研究电化学反应的性质、机理和电极过程动力参数等方面有着广泛的应用。

4．下列有关脉冲极谱法正确的是（）。[华东师范大学2011、2012研]

A．脉冲极谱法由于增大了法拉第电流，改善了信噪比，因此具有较高的灵敏度

B．脉冲极谱法消除了充电电流的影响，从而提高了信噪比，因此具有较高的灵敏度C．脉冲极谱法克服了残余电流的影响，从而提高了信噪比，因此具有较高的灵敏度D．脉冲极谱法克服了背景电流的影响，从而提高了信噪比，因此具有较高的灵敏度【答案】D

【解析】脉冲极谱法，在脉冲末期某一时刻，各种背景电流都已衰减趋近于零（一般在脉冲电压结束前20ms），这时开始测量电解电流，于是可以尽量减少或消除电容电流等的干扰。常规脉冲极谱法的灵敏度是直流极谱法的7倍。

二、简答题

以测定电解过程中的电流－电压伏安曲线为基础的一大类电化学分析方法称为度伏安法，通常将使用电极的伏安法称为极谱法。[陕西师范大学2013研]【答案】滴汞

三、简答题

1．简述伏安法中的扩散电流理论。[武汉大学2013研]

答：伏安法中的扩散电流理论如下：

电解过程中，电解电流的大小主要决定于离子到达电极表面的速率。离子由溶液本体到达电极表面主要有三种运动形式，即电迁移运动、对流运动和扩散运动。相应地产生三种电流，即迁移电流、对流电流和扩散电流。这三种电流只有扩散电流与被测物有定量关系。如果溶液保持静止，则对流切向运动可以忽略不计；若溶液中加入大量支持电解质，则可消除离子的电迁移运动。那么离子从溶液本体向电极表面就只有一种运动形式，即由于浓度差异而引起的扩散运动，而极谱法中测定的正是这种完全受扩散运动控制的电流。极谱法是以测量滴汞电极上的扩散电流i d为基础的。扩散电流与离子浓度成正比，这是极谱定量分析的根据。

2．极谱干扰电流有哪些？请分别说出消除它们的方法。[中山大学2003研]

答：极谱干扰电流及消除方法如下：

（1）残余电流

残余电流来源于微量杂质的氧化还原所产生的电流，以及电极/溶液界面双层充电电流。一般采用作图法扣除。

（2）迁移电流

加入大量支持电解质，即惰性电解质如氯化钾、盐酸、硫酸等，可以消除迁移电流。

（3）极谱极大

极谱极大是在电流－电位曲线上出现的比扩散电流要大得多的突发的电流峰，通常加入表面活性剂如明胶、聚乙烯醇等，吸附在汞滴表面使其各部分表面张力均匀，从而消除极谱