章定量分析的一般步骤资料
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第4章 定量分析概论第一节
1. 组成均匀程度高的试样（如:液体，气体，粉状物 料）
采集方法：不用制备，直接采用测定。 2. 组成不均匀的固体试样 （如：矿石，煤炭）
采集方法：应根据试样堆放情况，颗粒大小，从 不同的部位和深处选取多个取样点。
原始样品取好后，再经破碎、过筛、混合和缩分，
最后制成分析试样。
缩分一般采取四分法，按经验式确定缩分的次 数。
方法 常量分析 半微量分析 微量分析 超微量分析
试样质量 ＞0.1g 0.01～0.1g 0.1～10mg ＜0.1mg
试液体积 ＞10ml 1~10ml 0.01～1ml ＜0.01ml
试样的采集 和制备
提出问题
Problem definition
4.1 定量分析过程
结果评价
Reports
预处理
2019年10月25日
Q 值检验法: 当测定次数为3-10时，根据所要求的 置信度，用Q值检验法检验可疑数据是否可以舍去。
步骤：
（1）将测定结果按从小到大顺序排列 x1 x2 …… xn， 则最大值xn或最小值x1 为可疑值。 （2）计算Q值：
Q 计算
=
x n - x n -1 xn -x1
3. 可用下列哪种方法减免分析测试中的偶然误差：
A.加样回收试验
B.增加平行测定次数
C.对照试验
D.空白试验
4. 下列各项定义中不正确的是：
A.绝对误差是测定值与真值之差
B.相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率
C.总体平均值就是真值
D.偏差是指测定值与平均值之差
三、分析数据的处理
有效数字及位数 有效数字的修约与运算规则 分析数据的评价
C.精密度是保证准确度的前提
采集方法：不用制备，直接采用测定。 2. 组成不均匀的固体试样 （如：矿石，煤炭）
采集方法：应根据试样堆放情况，颗粒大小，从 不同的部位和深处选取多个取样点。
原始样品取好后，再经破碎、过筛、混合和缩分，
最后制成分析试样。
缩分一般采取四分法，按经验式确定缩分的次 数。
方法 常量分析 半微量分析 微量分析 超微量分析
试样质量 ＞0.1g 0.01～0.1g 0.1～10mg ＜0.1mg
试液体积 ＞10ml 1~10ml 0.01～1ml ＜0.01ml
试样的采集 和制备
提出问题
Problem definition
4.1 定量分析过程
结果评价
Reports
预处理
2019年10月25日
Q 值检验法: 当测定次数为3-10时，根据所要求的 置信度，用Q值检验法检验可疑数据是否可以舍去。
步骤：
（1）将测定结果按从小到大顺序排列 x1 x2 …… xn， 则最大值xn或最小值x1 为可疑值。 （2）计算Q值：
Q 计算
=
x n - x n -1 xn -x1
3. 可用下列哪种方法减免分析测试中的偶然误差：
A.加样回收试验
B.增加平行测定次数
C.对照试验
D.空白试验
4. 下列各项定义中不正确的是：
A.绝对误差是测定值与真值之差
B.相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率
C.总体平均值就是真值
D.偏差是指测定值与平均值之差
三、分析数据的处理
有效数字及位数 有效数字的修约与运算规则 分析数据的评价
C.精密度是保证准确度的前提
定性资料分析和定量资料分析
离散趋势分析(dispersion tendency analysis)：用一个特别的数值来反映一组 数据相互之间的离散程度。
中文系 78 79 80 81 82 平均分80 数学系 65 72 80 88 95 平均分80 英语系35 78 89 98 100 平均分80
2
S (xi X )
4、阐释模式(elaboration model)：所关心 的是两个变量之间的关系，是一种通过引 进并控制第三变量，来进一步了解和探讨 原来两变量之间关系性质的统计分析方法。 三种类型：因果分析、阐明分析、条件分 析。
复相关分析(multiple correlation analysis)：以一个统计值来简化多个自变 量与一个因变量之间关系的统计分析方法。
第九章 定量资料分析和定性资 料分析
一、定量资料
1.资料审核(data auditing)：研究者对所收 集的原始资料/问卷进行初步的审阅、校对， 剔除乱填、空白和严重缺答的废卷，使得 原始资料具有较好的准确性、完整性和真 实性。
两方面的内容：一是检查出问卷资料中的 问题，二是重新向被调查者核实。
A3你的文化程度：小学 √ 初中 高中 大学 1
3、单变量统计分析：
a.描述统计：帮助简化资料的方法，包括集 中趋势分析和离散趋势分析
集中趋势分析(central tendency analysis)： 用一个典型值或代表值来反映一பைடு நூலகம்数据的 一般水平，或者说反映这组数据向这个典
型X 值 集n中x 的情况X。平均xff数：nxf
定量资料分析方法与定性资料分析方法的 区别：1.分析程序与技术的标准化程度不同； 2.资料分析的开始点不同，后者贯穿研究的 过程，前者是一个特定阶段；3.与社会理论 的关系上不同，前者多用于检验理论或假 设，后者多用于建构理论；4.分析的方式和 所用的工具不同。
第二章 定量研究设计
（P37-40）
思考与练习题 1. 本章重要概念：定量研究设计 组织 2. 简述定量研究设计的基本内容。 3. 试述公共管理中定量研究设计的一般步骤。
?1定量研究设计的概念和基本内容?2定量研究设计的一般过程?3公共管理中定量研究设计的基本步骤第一节定量研究设计概述一定量研究设计的概念p21二定量研究设计在整个定量研究中的地位与作用p2122三定量研究设计的目的p22四定量研究设计的基本内容p2228第二节定量研究的一般过程二定量研究的理论构造p2931一定量研究的逻辑p28第三节公共管理中定量研究设计的基本原则一定量分析与定性分析为基础p32二定量分析能够为公共管理研究提供新认识新发现及论据支撑p3233三定量分析变量选择要抓主略次避繁就简p33第四节公共管理中定量研究设计的基本步骤一定量研究的逻辑过程p3334二公共管理中定量研究设计的一般步骤p3437一确定研究问题二选定研究变量p35三构建理论分析框架建立模型四搜集数据五处理和分析数据f21六其他p36第五节公共管理定量研究设计示例p3740思考与练习题1
第四节 公共管理中定量研究 设计的基本步骤
一、定量研究的逻辑过程（P33-34） 二、公共管理中定量研究设计的 一般步骤（P34-37）
（一）确定研究问题 （二）选定研究变量（P35） （三）构建理论分析框架（建立模型） （四）搜集数据 （五）处理和分析数据（F2-1） （六）其他（P36）
第五节 公共管理定量研究设计示例
第二节 定量研究的一般过程
一、定量研究的逻辑（P28） 二、定量研究的理论构造（P29-31）
第三节 公共管理中定量研究 设计的基本原则
一、定量分析与定性分析为基础（P32）
二、定量分析能够为公共管理研究提供 新认识、新发现及论据支撑（P32-33）
思考与练习题 1. 本章重要概念：定量研究设计 组织 2. 简述定量研究设计的基本内容。 3. 试述公共管理中定量研究设计的一般步骤。
?1定量研究设计的概念和基本内容?2定量研究设计的一般过程?3公共管理中定量研究设计的基本步骤第一节定量研究设计概述一定量研究设计的概念p21二定量研究设计在整个定量研究中的地位与作用p2122三定量研究设计的目的p22四定量研究设计的基本内容p2228第二节定量研究的一般过程二定量研究的理论构造p2931一定量研究的逻辑p28第三节公共管理中定量研究设计的基本原则一定量分析与定性分析为基础p32二定量分析能够为公共管理研究提供新认识新发现及论据支撑p3233三定量分析变量选择要抓主略次避繁就简p33第四节公共管理中定量研究设计的基本步骤一定量研究的逻辑过程p3334二公共管理中定量研究设计的一般步骤p3437一确定研究问题二选定研究变量p35三构建理论分析框架建立模型四搜集数据五处理和分析数据f21六其他p36第五节公共管理定量研究设计示例p3740思考与练习题1
第四节 公共管理中定量研究 设计的基本步骤
一、定量研究的逻辑过程（P33-34） 二、公共管理中定量研究设计的 一般步骤（P34-37）
（一）确定研究问题 （二）选定研究变量（P35） （三）构建理论分析框架（建立模型） （四）搜集数据 （五）处理和分析数据（F2-1） （六）其他（P36）
第五节 公共管理定量研究设计示例
第二节 定量研究的一般过程
一、定量研究的逻辑（P28） 二、定量研究的理论构造（P29-31）
第三节 公共管理中定量研究 设计的基本原则
一、定量分析与定性分析为基础（P32）
二、定量分析能够为公共管理研究提供 新认识、新发现及论据支撑（P32-33）
分析化学 第二章 定量分析的一般步骤
第二章定量分析的一般步骤一、分析试样的采集与制备1.试样的采集与制备：是指从大批物料中采取少量的样本作为原始试样，然后再制备成供分析用的最终式样。
采样的基本原则：均匀、合理、具有代表性试样的形态：气体、液体、固体2.取样方法：气体样品：集气法（eg.工厂废气中有毒气体的分析）、富集法（eg.大气污染物的测定、室内甲醛的含量测定）固体样品：抽样样品法（“四角+中央”）、圆锥四分法液体样品：混合均匀后按照上中下分层取样二、试样的分解（预处理）1.分解试样的原则：①式样分解必须完全，处理后的溶液中不得残留原试样的细屑或粉末②式样分解过程中待测组分不应挥发③不应引入待测组分和干扰物质2.分解方法：溶解法、熔融法、消解法(1)溶解法：水：例(NH4)2SO4中含氮量的测定酸：HCl、H2SO4、HNO3、HF等及混合酸分解金属、合金、矿石等碱：例：NaOH溶解铝合金分析Fe、Mn、Ni含量有机溶剂：相似相溶原理(2)熔融法：酸溶：K2S2O7、KHSO4溶解氧化物矿石碱溶：Na2CO3、NaOH、Na2O2溶解酸性矿物质(3) 消解法——测定有机物中的无机元素湿法消解：通常用硝酸和硫酸混合物与试样一起置于克氏烧瓶中，一定温度下分解，属于氧化分解法常用试剂：HNO3、H2SO4、HClO4、H2O2和KMnO4等。
干法灰化：待测物质加热或燃烧后灰化、分解，余留残渣用适当的溶剂溶解。
适用范围：有机物和生物试样中金属元素、硫、卤素等无机元素。
常用方法：坩埚灰化法、氧瓶燃烧法和低温灰化法。
三、常用的分离、富集方法1. 分离：让试样中的各组分互相分开的过程（纯化）分离的作用：提高方法的选择性、提高方法的灵敏度、准确度分离方法：沉淀分离、萃取分离、挥发分离、色谱分离2. 富集：待测组分含量低于测定方法的检测限时，在分离时将其浓缩使其能被测定富集方法：萃取富集、吸附富集、共沉淀富集四、测定方法的选择分析对象（样品性质、组分含量、干扰情况）→分析方法（准确度、灵敏度、选择性、适用范围）→用户（用户对分析结果的要求和对分析费用的承受度）→成本（时间、人力、设备、消耗品）五、分析结果的计算与评价1. 分析结果的计算及评价的目的：判断分析结果的准确度、灵敏度、选择性等是否达到要求2. 含量计算方法：根据分析过程中有关反应的化学计量关系及分析测量所得数据进行计算3. 测定结果及误差分布情况的分析：可采取统计学方法进行评价，如平均值、相对标准偏差、置信度、显著性检查等。
第十四章 定量分析的一般步骤
（2）碱溶法
碱性熔剂Na2CO3 ,K2CO3 ,NaOH ,KOH, Na2O2 or混合 长石NaAlSi3O8+3Na2CO3=NaAlO2+3Na2SiO3+3CO2 重晶石BaSO4+Na2CO3=BaCO3+Na2SO4 1:1的Na2CO3（熔点853℃） 与K2CO3（熔点890℃） 混合使用，熔点可降低到712℃。 在Na2CO3中加入 硫，可使含砷、锑、锡的试样转变为 硫代酸盐而溶解，如锡石（SnO2）的分解反应为 2SnO2 + 2Na2CO3 + 9S = 3SO2 + 2Na2SnS3 + 2CO2 分解铬铁矿及粘土的分解反应方程式如下 2FeO.Cr2O3+7Na2O2=2NaFeO2+2Na2O+4Na2CrO4 Fe2O3· 2SiO2· 2O+6NaOH=2NaFeO2+2Na2SiO3+4H2O H 坩埚选择：K2S2O7 铂、石英、瓷坩埚； Na2CO3 、K2CO3 铂； NaOH 银、镍； Na2O2 刚玉
三、试样分解方法的选择
要求：试样必须分解完全，避免待测组分损失 和引入有碍测定组分的物质。 了解：试样的化学成分、结构及有关物化性质。 同一组分：测定方法不同，选择分解试样的方 法也不同。 考虑：试剂引进离子对以后测定有无影响。 有机化合物官能团测定：见有机化学。
14-3 测定方法选择原则
二、组成分布不均匀的试样的采取和制备 矿石、煤炭、土壤等
1、采样数量：与试样的均匀度、粒度、易破 碎度有关，最简单的采样公式 Q≥Kd 2 Q 为采集样品的最小质量 D 为样品中最大颗粒直径（mm） K 为缩分系数，由实验求得，一般在0.02~1 意义：取样的最小质量应大致与样品最大颗 粒直径的平方呈正比。
定量分析基础
第十章物质的定量分析过程一．定量分析的一般过程：定量分析的任务是测定试样中被测组分的含量，要完成一项定量分析任务，通常包括以下步骤：1.试样的采取：定量分析中的试样是指在分析工作中被用来分析的物质，它可以是固体、液体或气体。
要根据试样的不同存在形式，采用不同的采样方法。
总的原则是试样必须具有代表性，否则就会使分析工作得出错误的结果。
2. 试样的分解：定量分析一般是在溶液中进行，试样如果是固体，需要将其转入溶液中，制备成供分析用的试液，再进行分析。
在分解试样和制备分析试液时，待测组分的性质不应发生变化，同时，还应避免引入其它杂质。
分解试样最好和干扰组分的分离相结合，以便简化测定步骤。
同时，要根据所选择的分析方法，使用掩蔽、富集等方法消除干扰。
3. 测定：根据待测组分的性质、含量及对分析结果准确度的要求，选择合适的分析方法进行测定。
对仲裁分析等准确度要求较高的分析，选用标准分析方法；对生产过程中的中间控制分析，选用快速分析方法。
对常量组分的分析，常采用化学分析法；对微量组分分析则采用仪器分析法。
4. 分析结果的计算：根据测定结果的有关数据和化学反应的计量关系，计算待测组分的含量，并对分析结果的可靠性进行评价。
第一节分析试样的采取与制备采样、试样的制备、测试步骤。
分析的结果由最后一步的测试得到，但前面的每一步对结果可靠性都作出了贡献，而且前一步往往更有决定结果可靠性的优先权。
使用仪器，会使测试过程的可靠性得到了进一步保证，因此，采样过程中获得样品的代表性，样品的贮存、试样的制备过程，在很大程度上影响着分析结果的可靠性。
一、分析试样的采集:指从大批物料中采取少量样本作为原始试样，所采试样应具有高度的代表性，采取的试样的组成能代表全部物料的平均组成。
（随机取样、周期取样、选择性取样）基本要求：代表性注意:样品状态、样品的来源、分析方法、对分析结果的要求固体试样以矿石为例，介绍试样的采集和制备方法取样点的选择：采集量的估算：2)(Etnσ=2kd mQ≥mQ(kg)：试样的最小质量；k：缩分常数的经验值，试样均匀度越差，k越大，通常在0.05~1 kg·mm-2之间；d(mm)：试样的最大粒度直径。
第二章 定量分析一般步骤
过氧化钠 几乎所有矿石（钼矿、铬铁矿、黑钨 锆、镍、 矿、锆英石等） 墨 铵盐 方铅矿、黄铁矿、硫化矿等 瓷、TFE、 铂 KHSO4与 铌、钽酸盐，Fe、Ti、Al氧化物矿 瓷、石英、 K2S2O7 铂 KHF2与 锆石、绿柱石、铌钽酸盐 鉑、银 NH4HF2
偏硼酸锂 岩石，硅酸盐，土壤，陶瓷，钢渣等 石墨，铂
3、半熔法
又称为烧结法，它是在低于熔点的温度下，使试样 与熔剂发生反应。通常在瓷坩埚中进行。常用MgO 或ZnO与一定比例的Na2CO3混合物作为熔剂 用来分解铁矿及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在 于其熔点高，可以预防Na2CO3在灼烧时熔合，而保 持松散状态，使矿石氧化得更快、更完全，反应产 生的气体容易逸出。
• 测定常量组分时，多采用滴定分析法和重 量分析法。滴定分析法简单迅速，在重量 分析法和滴定分析法均可采用的情况下， 一般选用滴定分析法。 • 测定微量组分别多采用灵敏度比较高的仪 器分析法。。
四、共存组分的影响
• 在选择分析方法时，必须考虑其他组分对 测定的影响，尽量选择特效性较好的分析 方法。如果没有适宜的方法，则应改变测 定条件，加入掩蔽剂以消除干扰，或通过 分离除去干扰组分之后，再进行测定。
3、固体试样
试样多样化，不均匀试样应，选取不同部位进行 采样，以保证所采试样的代表性。
固体试样制备
破碎和过筛
混合与缩分
平均试样采取量与试样的均匀度、粒度、易破碎度有关，可按 切乔特采样公式： Q≥Kd2 Q为保留样品的最小质量(kg) d为样品中最大颗粒直径(mm) K为固体试样特性系数或缩分常数，它由各部门根据经验拟定， 通常在0.05～1之间，因固体物料种类和性质不同而异。
碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与 试样混匀置于鉄(或者镍) 坩埚内，在750-800℃左 右半熔融。主要用于硅酸盐中 K+、Na+的测定等。
第二章 定量分析的一般步骤和滴定分析概论
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定量分析的一般步骤和滴定分析概论
4、湿存水的处理 、
11
湿存水是指试样表面及孔隙中吸附的空气中的 水分， 也称吸湿水。 水分， 也称吸湿水。其含量多少随试样的粉碎 程度和放置时间的长短而改变。 程度和放置时间的长短而改变。 随着吸湿水含量的变化，试样中各组分的相对 随着吸湿水含量的变化 ， 含量也必然会发生变化。所以在进行测定之前， 含量也必然会发生变化 。 所以在进行测定之前 ， 必须先将试样放进烘箱， 温度、 必须先将试样放进烘箱，在100-105℃烘干 温度、 ℃烘干(温度 时间可根据试样的性质而定， 时间可根据试样的性质而定 ， 对于受热易分解 的物质可采用风干的方法)。 的物质可采用风干的方法 。
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5
定量分析的一般步骤和滴定分析概论
3、取样操作方法 、 （1）气体试样的采取 ） 例如大气试样的采取， 通常选择距地面50例如大气试样的采取 ， 通常选择距地面 180cm的高度用抽气泵或吸筒采样， 使所采 的高度用抽气泵或吸筒采样， 的高度用抽气泵或吸筒采样 气样与人呼吸的空气相同。对于大气污染物 气样与人呼吸的空气相同。 的测定，则使空气通过适当的吸收剂， 的测定，则使空气通过适当的吸收剂，由吸 收剂吸收浓缩之后再进行测定。 收剂吸收浓缩之后再进行测定。
平均组成，否则分析结果再准确也毫无意义， 平均组成，否则分析结果再准确也毫无意义， 甚至会造成混乱和错误。 甚至会造成混乱和错误。
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定量分析的一般步骤和滴定分析概论
1、取样的一般步骤 、 收集粗样——即先从大批物料中采取最初试 收集粗样 即先从大批物料中采取最初试 原始试样)； 样(原始试样 ； 原始试样 将粗样混合、粉碎、缩分， 将粗样混合、粉碎、缩分，减少到适合分析 所需的数量； 所需的数量； 制备成供分析用的最终试样(分析试样 。 制备成供分析用的最终试样 分析试样)。 分析试样
定量分析的一般步骤和滴定分析概论
4、湿存水的处理 、
11
湿存水是指试样表面及孔隙中吸附的空气中的 水分， 也称吸湿水。 水分， 也称吸湿水。其含量多少随试样的粉碎 程度和放置时间的长短而改变。 程度和放置时间的长短而改变。 随着吸湿水含量的变化，试样中各组分的相对 随着吸湿水含量的变化 ， 含量也必然会发生变化。所以在进行测定之前， 含量也必然会发生变化 。 所以在进行测定之前 ， 必须先将试样放进烘箱， 温度、 必须先将试样放进烘箱，在100-105℃烘干 温度、 ℃烘干(温度 时间可根据试样的性质而定， 时间可根据试样的性质而定 ， 对于受热易分解 的物质可采用风干的方法)。 的物质可采用风干的方法 。
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5
定量分析的一般步骤和滴定分析概论
3、取样操作方法 、 （1）气体试样的采取 ） 例如大气试样的采取， 通常选择距地面50例如大气试样的采取 ， 通常选择距地面 180cm的高度用抽气泵或吸筒采样， 使所采 的高度用抽气泵或吸筒采样， 的高度用抽气泵或吸筒采样 气样与人呼吸的空气相同。对于大气污染物 气样与人呼吸的空气相同。 的测定，则使空气通过适当的吸收剂， 的测定，则使空气通过适当的吸收剂，由吸 收剂吸收浓缩之后再进行测定。 收剂吸收浓缩之后再进行测定。
平均组成，否则分析结果再准确也毫无意义， 平均组成，否则分析结果再准确也毫无意义， 甚至会造成混乱和错误。 甚至会造成混乱和错误。
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定量分析的一般步骤和滴定分析概论
1、取样的一般步骤 、 收集粗样——即先从大批物料中采取最初试 收集粗样 即先从大批物料中采取最初试 原始试样)； 样(原始试样 ； 原始试样 将粗样混合、粉碎、缩分， 将粗样混合、粉碎、缩分，减少到适合分析 所需的数量； 所需的数量； 制备成供分析用的最终试样(分析试样 。 制备成供分析用的最终试样 分析试样)。 分析试样
第五章 定量分析
仪器分析法主要包含电化学分析法、光 学分析法、色谱分析法等。 （1）电化学分析法：以被测物质的电 化学性质而进行分析的方法。按电化 学原理可分为电势分析法、电解分析 法、电导分析法和伏安分析法等。
（2）光学分析法：根据被测物质的光学性质 所建立起来的分析方法。主要分为吸收光 谱分析法（紫外-可见分光光度法、红外分 光光度法、原子吸收分光光度法、核磁共 振波谱法等）、发射光谱分析法（荧光分 光光度法）、折光分析法、旋光分析法等。 （3）色谱分析法：色谱分析法是利用被测样 品中各组分分配系数不同而进行测定的分 离分析方法。主要包含经典液相色谱法、 气相色谱法、高效液相色谱法等。
(4) 干扰杂质的排除：在分析过程中，若试样 组分较简单且彼此互不干扰，则经分解制 成溶液后便可直接测定。复杂试样中含有 多种组分，在测定某一组分，共存的其它 组分有干扰时，应当消除干扰。消除干扰 的方法主要有掩蔽和分离。
(5) 数据处理及分析结果的评价： 分析过程中将得到相关的数据，通过对这些数 据的处理，计算出待测组分的含量。同时 也要对测定结果的准确性做出评价。
（三）化学分析法与仪器分析法
根据测定原理及操作方法不同，可分为化 学分析法与仪器分析法。 1. 化学分析法 以物质的化学反应为基础的分析方法称 为化学分析法。化学分析法历史悠久， 又称为经典分析法，主要包括重量分析 法和滴定分析法。
(1) 重量分析法：重量分析法是根据被测物质 在化学反应前后的重量差来测定组分含量 的方法。 (2) 滴定分析法：滴定分析法是根据一种已知 准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液）与 被测物质完全反应时所消耗的体积及其浓 度来计算被测组分含量的方法。依据反应 类型不同，滴定分析法又可分为酸碱滴定 法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原 滴定法。
分析化学 第八章 定量分析的一般步骤
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第八章 定量分析的一般步骤 2. 分解法
17
分解后，进行无机元素测定；湿法和干法； 分解后，进行无机元素测定；湿法和干法； (1) 湿法
C、 、 H
金属元素
CO2 + H2O 硝酸盐 硝酸盐 或硫酸盐 阴离子
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有机 试样
硫酸 或硝酸 或混合酸
非金属元素
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第八章 定量分析的一般步骤 3. 待测组分的性质 存在形式、稳定性、 存在形式、稳定性、毒性等 4. 共存组分的影响 干扰大小、掩蔽、分离等 干扰大小、掩蔽、 5. 实验室条件
20
试剂、仪器精度、去离子水规格、 试剂、仪器精度、去离子水规格、实验室环境 6. 文献资料利用 标准方法、研究方法， 标准方法、研究方法，方法评价指标
试样中各组分的相对含量通常用干基表示。 试样中各组分的相对含量通常用干基表示。 试样通常需要干燥至恒重。 试样通常需要干燥至恒重。 热稳定性样品： 热稳定性样品：烘干 易受热分解试样的干燥：真空干燥至恒重； 易受热分解试样的干燥：真空干燥至恒重；
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第八章 定量分析的一般步骤
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第八章 定量分析的一般步骤
19
第三节 测定方法的选择
需要综合考虑各种指标，选择合理的分析方法； 需要综合考虑各种指标，选择合理的分析方法； 理想的分析方法：灵敏度高、检出限低、 理想的分析方法：灵敏度高、检出限低、准确 度高、操作简便。 度高、操作简便。 选择测定方法应考虑的问题： 选择测定方法应考虑的问题： 1. 测定的具体要求 目的、要求 准确度 精密度)、 准确度、 目的、要求(准确度、精密度 、试样性质等 2. 待测组分的测量范围 常量、微量、痕量、超痕量、 常量、微量、痕量、超痕量、分子水平
第八章 定量分析的一般步骤 2. 分解法
17
分解后，进行无机元素测定；湿法和干法； 分解后，进行无机元素测定；湿法和干法； (1) 湿法
C、 、 H
金属元素
CO2 + H2O 硝酸盐 硝酸盐 或硫酸盐 阴离子
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有机 试样
硫酸 或硝酸 或混合酸
非金属元素
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第八章 定量分析的一般步骤 3. 待测组分的性质 存在形式、稳定性、 存在形式、稳定性、毒性等 4. 共存组分的影响 干扰大小、掩蔽、分离等 干扰大小、掩蔽、 5. 实验室条件
20
试剂、仪器精度、去离子水规格、 试剂、仪器精度、去离子水规格、实验室环境 6. 文献资料利用 标准方法、研究方法， 标准方法、研究方法，方法评价指标
试样中各组分的相对含量通常用干基表示。 试样中各组分的相对含量通常用干基表示。 试样通常需要干燥至恒重。 试样通常需要干燥至恒重。 热稳定性样品： 热稳定性样品：烘干 易受热分解试样的干燥：真空干燥至恒重； 易受热分解试样的干燥：真空干燥至恒重；
四川理工学院分析化学精品课程
第八章 定量分析的一般步骤
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第八章 定量分析的一般步骤
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第三节 测定方法的选择
需要综合考虑各种指标，选择合理的分析方法； 需要综合考虑各种指标，选择合理的分析方法； 理想的分析方法：灵敏度高、检出限低、 理想的分析方法：灵敏度高、检出限低、准确 度高、操作简便。 度高、操作简便。 选择测定方法应考虑的问题： 选择测定方法应考虑的问题： 1. 测定的具体要求 目的、要求 准确度 精密度)、 准确度、 目的、要求(准确度、精密度 、试样性质等 2. 待测组分的测量范围 常量、微量、痕量、超痕量、 常量、微量、痕量、超痕量、分子水平
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2018年11月2日10 时54分
3. 湿法分解中的溶剂选择原则 (1) 能溶于水的用水作溶剂； (2) 不溶于水的酸性物质采用碱性溶剂，碱性试样 采用酸性溶剂； (3) 还原性试样采用氧化性溶剂，氧化性试样采用
还原性溶剂；
2018年11月2日10 时54分
一、 无机物的分解
1. 溶解法
溶解溶剂 盐酸 适用对象 弱酸盐：碳酸盐、磷酸盐等 金属氧化物：Fe2O3、MnO2 等 某些硫化物：FeS、Sb2O3 等 合金：Fe、Zn 等 其它：Al2O3、BeO、某些硅酸盐 金属(Pt、Au 除外；Fe、Al、Cr 生成 氧化膜；锑、锡、钨生成不溶性的酸) 硫化物(低温进行) 备注 还原性酸， Cl-的配位作 用。
氢氟酸 NaOH 20%~30%
2018年11月2日10 时54分
2. 熔融法
(1) 酸熔法 常用熔剂：焦硫酸盐(K2S2O7);硫酸氢钾(KHSO4) 适用对象：难溶于酸的碱性或中性氧化物、
矿石；刚玉(Al2O3)；金红石(TiO2)等；
TiO2 + K2S2O7 = Ti(SO4) 2 (可溶性)+ 2K2SO4
硝酸
氧化性酸 王水 HCl： HNO3 3:1
2018年11月2日10 时54分
溶解溶剂 硫酸 高氯酸
适用对象 合金、矿石等 不锈钢、硫化物 使用时必须有硝酸存在 有机物: 先硝解 与硫酸和高氯酸一起使用 硅铁、硅酸盐 Al 及铝合金、酸性氧化物
备注 氧化性酸 强脱水性 氧化性酸;强脱 水性;与有机物 或还原剂一起加 热发生爆炸 用铂坩埚 通风 用四氟乙烯容器
2018年11月2日10 时54分
3. 待测组分的性质
存在形式、稳定性、毒性等
4. 共存组分的影响
干验室环境 6. 文献资料利用 标准方法、研究方法，方法评价指标
2018年11月2日10 时54分
2018年11月2日10 时54分
7—3 测定方法的选择
需要综合考虑各种指标，选择合理的分析方法； 理想的分析方法：灵敏度高、检出限低、准确度 高、操作简便。 选择测定方法应考虑的问题：
1. 测定的具体要求
目的、要求(准确度、精密度)、试样性质等
2. 待测组分的测量范围 常量、微量、痕量、超痕量、分子水平
2018年11月2日10 时54分
一、取样的基本原则
正确取样应满足以下要求： 1. 大批试样(总体)中所有组成部分都有同等的被采集 的几率； 2. 根据给定的准确度，采取有次序的或随机的取样， 使取样费用尽可能低；
3. 将 n 个单元的试样彻底混合后，再分成若干份，每
份分析一次。
2018年11月2日10 时54分
C、H 有机 试样
硫酸 或硝酸 或混合酸
金属元素
CO2 + H2O
硝酸盐 或硫酸盐 阴离子
非金属元素
2018年11月2日10 时54分
(2) 干法
氧瓶燃烧法：有机物中卤素、硫、磷、硼等元素测定 及部分金属Hg、Zn、Mg、Co、Ni测定 定温灰化法：在坩埚中加热(500～550℃)分解，灰化 常用于有机物和生物试样中的无机元素 锑、铬、铁、钼、锶、锌等； 低温灰化：高频电激发的氧气通过试样，150℃灰化；
缩分 分析试样
2018年11月2日10 时54分
1号(分析)
2号(备查)
7—2 试样的分解
1. 对分解方法的要求 (1) 分解完全、分解速度快； (2) 分离测定容易； (3) 不导致试样中待测组分损失或沾污； (4) 无污染或污染小。 2. 常用分解方法 湿法(溶解法)：用酸或碱溶液分解试样； 干法(熔融法)：用固体碱或酸性物质熔融分解。 特殊分解方法：氧瓶法、钠解、微波溶解等。
d: 试样中最大颗粒的直径，mm； K：表征物料特性的缩分系数； 均匀铁矿石：K = 0.02~0.3; 不均匀：K = 0.5~2.0; 煤碳：K = 0.3~0.5。
2018年11月2日10 时54分
固体试样取样的一般程序
粗碎 筛分(4~6号) 缩分 中碎 筛分(20号)
缩分：四分法
缩分 研磨
第七章 定量分析中的一般步骤
定量分析的一般步骤： 取样
试样预处理
测定 数据处理 结果表示
2018年11月2日10 时54分
7—1 试样的采取和制备
取样是定量分析中的第一步；
取样的基本原则：具有代表性； 取样的基本步骤： (1) 收集粗样(原始试样)； (2) 将每份粗样混合或粉碎、缩分， 减少至适合分析所需的数量； (3) 制成符合分析用的试样。
NaAlSi3O8 + 3Na2CO3 = NaAlO2 + 3Na2SiO3 +CO2
BaSO4 + Na2CO3 = Ba2CO3 + Ba2SO4
混合熔剂： Na2CO3和K2CO3 (1:1)，可降低熔融温度 注意选择合适的坩埚。
2018年11月2日10 时54分
3. 半熔法(烧结法)
将试样和熔剂在低于熔点的温度下进行反应； 避免侵蚀器皿；时间长 用CaCO3 +NH4Cl 可分解硅酸盐，可水测定其中的 K+、Na+。例分解甲长石： KAlSi3O8 + 6Ca2CO3 + NH4Cl = 6CaSiO3 + Al2O3 + 2 KCl + 6CO2 + 2NH3 + H2O 烧结温度750~800℃；粉末产物，可水浸后测 K+。
a. 在瓷坩埚中进行；
b. 冷却后用稀硫酸萃取。 KHF2可用来分解稀土和钍的矿物。
2018年11月2日10 时54分
(2) 碱融法
常用熔剂：Na2CO3、 K2CO3、NaOH、 KOH、 Na2O2等 Na2CO3、 K2CO3分解：硅酸盐、酸性炉渣等；
NaOH、 KOH分解：硅酸盐、铝土矿、粘土等
二、 取样操作方法 1. 组成比较均匀的物料
气体、液体及某些固体 气体：直接取样或浓缩取样； 液体：在小容器中时，摇匀后取样； 在大容器中时，上、中、下分别取样，混合； 固体：随机取样； 大气、湖海取样(分布不均匀) ：布点取样；
2018年11月2日10 时54分
2. 组成很不均匀的物料
矿石、煤炭、土壤等：大小、硬度、组成均有较 大差异。堆积时，大小分布不均，图中结点取样。 大量个体包装：统计取样； 平均试样采取量Q与试样的均匀度、 粒度、易破碎度有关，可按切乔特采样公 式估算：Q = K · d2
2018年11月2日10 时54分
二、 有机物的分解
1. 溶解法 (1)“相似相溶”原则； (2) 酚、有机酸溶于乙二胺、丁胺等碱性溶剂；
(3) 有机碱、生物碱易溶于甲酸、乙酸等酸性溶剂
(4) 高聚物：表14-2
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2. 分解法
分解后，进行元素测定；湿法和干法； (1) 湿法
3. 湿法分解中的溶剂选择原则 (1) 能溶于水的用水作溶剂； (2) 不溶于水的酸性物质采用碱性溶剂，碱性试样 采用酸性溶剂； (3) 还原性试样采用氧化性溶剂，氧化性试样采用
还原性溶剂；
2018年11月2日10 时54分
一、 无机物的分解
1. 溶解法
溶解溶剂 盐酸 适用对象 弱酸盐：碳酸盐、磷酸盐等 金属氧化物：Fe2O3、MnO2 等 某些硫化物：FeS、Sb2O3 等 合金：Fe、Zn 等 其它：Al2O3、BeO、某些硅酸盐 金属(Pt、Au 除外；Fe、Al、Cr 生成 氧化膜；锑、锡、钨生成不溶性的酸) 硫化物(低温进行) 备注 还原性酸， Cl-的配位作 用。
氢氟酸 NaOH 20%~30%
2018年11月2日10 时54分
2. 熔融法
(1) 酸熔法 常用熔剂：焦硫酸盐(K2S2O7);硫酸氢钾(KHSO4) 适用对象：难溶于酸的碱性或中性氧化物、
矿石；刚玉(Al2O3)；金红石(TiO2)等；
TiO2 + K2S2O7 = Ti(SO4) 2 (可溶性)+ 2K2SO4
硝酸
氧化性酸 王水 HCl： HNO3 3:1
2018年11月2日10 时54分
溶解溶剂 硫酸 高氯酸
适用对象 合金、矿石等 不锈钢、硫化物 使用时必须有硝酸存在 有机物: 先硝解 与硫酸和高氯酸一起使用 硅铁、硅酸盐 Al 及铝合金、酸性氧化物
备注 氧化性酸 强脱水性 氧化性酸;强脱 水性;与有机物 或还原剂一起加 热发生爆炸 用铂坩埚 通风 用四氟乙烯容器
2018年11月2日10 时54分
3. 待测组分的性质
存在形式、稳定性、毒性等
4. 共存组分的影响
干验室环境 6. 文献资料利用 标准方法、研究方法，方法评价指标
2018年11月2日10 时54分
2018年11月2日10 时54分
7—3 测定方法的选择
需要综合考虑各种指标，选择合理的分析方法； 理想的分析方法：灵敏度高、检出限低、准确度 高、操作简便。 选择测定方法应考虑的问题：
1. 测定的具体要求
目的、要求(准确度、精密度)、试样性质等
2. 待测组分的测量范围 常量、微量、痕量、超痕量、分子水平
2018年11月2日10 时54分
一、取样的基本原则
正确取样应满足以下要求： 1. 大批试样(总体)中所有组成部分都有同等的被采集 的几率； 2. 根据给定的准确度，采取有次序的或随机的取样， 使取样费用尽可能低；
3. 将 n 个单元的试样彻底混合后，再分成若干份，每
份分析一次。
2018年11月2日10 时54分
C、H 有机 试样
硫酸 或硝酸 或混合酸
金属元素
CO2 + H2O
硝酸盐 或硫酸盐 阴离子
非金属元素
2018年11月2日10 时54分
(2) 干法
氧瓶燃烧法：有机物中卤素、硫、磷、硼等元素测定 及部分金属Hg、Zn、Mg、Co、Ni测定 定温灰化法：在坩埚中加热(500～550℃)分解，灰化 常用于有机物和生物试样中的无机元素 锑、铬、铁、钼、锶、锌等； 低温灰化：高频电激发的氧气通过试样，150℃灰化；
缩分 分析试样
2018年11月2日10 时54分
1号(分析)
2号(备查)
7—2 试样的分解
1. 对分解方法的要求 (1) 分解完全、分解速度快； (2) 分离测定容易； (3) 不导致试样中待测组分损失或沾污； (4) 无污染或污染小。 2. 常用分解方法 湿法(溶解法)：用酸或碱溶液分解试样； 干法(熔融法)：用固体碱或酸性物质熔融分解。 特殊分解方法：氧瓶法、钠解、微波溶解等。
d: 试样中最大颗粒的直径，mm； K：表征物料特性的缩分系数； 均匀铁矿石：K = 0.02~0.3; 不均匀：K = 0.5~2.0; 煤碳：K = 0.3~0.5。
2018年11月2日10 时54分
固体试样取样的一般程序
粗碎 筛分(4~6号) 缩分 中碎 筛分(20号)
缩分：四分法
缩分 研磨
第七章 定量分析中的一般步骤
定量分析的一般步骤： 取样
试样预处理
测定 数据处理 结果表示
2018年11月2日10 时54分
7—1 试样的采取和制备
取样是定量分析中的第一步；
取样的基本原则：具有代表性； 取样的基本步骤： (1) 收集粗样(原始试样)； (2) 将每份粗样混合或粉碎、缩分， 减少至适合分析所需的数量； (3) 制成符合分析用的试样。
NaAlSi3O8 + 3Na2CO3 = NaAlO2 + 3Na2SiO3 +CO2
BaSO4 + Na2CO3 = Ba2CO3 + Ba2SO4
混合熔剂： Na2CO3和K2CO3 (1:1)，可降低熔融温度 注意选择合适的坩埚。
2018年11月2日10 时54分
3. 半熔法(烧结法)
将试样和熔剂在低于熔点的温度下进行反应； 避免侵蚀器皿；时间长 用CaCO3 +NH4Cl 可分解硅酸盐，可水测定其中的 K+、Na+。例分解甲长石： KAlSi3O8 + 6Ca2CO3 + NH4Cl = 6CaSiO3 + Al2O3 + 2 KCl + 6CO2 + 2NH3 + H2O 烧结温度750~800℃；粉末产物，可水浸后测 K+。
a. 在瓷坩埚中进行；
b. 冷却后用稀硫酸萃取。 KHF2可用来分解稀土和钍的矿物。
2018年11月2日10 时54分
(2) 碱融法
常用熔剂：Na2CO3、 K2CO3、NaOH、 KOH、 Na2O2等 Na2CO3、 K2CO3分解：硅酸盐、酸性炉渣等；
NaOH、 KOH分解：硅酸盐、铝土矿、粘土等
二、 取样操作方法 1. 组成比较均匀的物料
气体、液体及某些固体 气体：直接取样或浓缩取样； 液体：在小容器中时，摇匀后取样； 在大容器中时，上、中、下分别取样，混合； 固体：随机取样； 大气、湖海取样(分布不均匀) ：布点取样；
2018年11月2日10 时54分
2. 组成很不均匀的物料
矿石、煤炭、土壤等：大小、硬度、组成均有较 大差异。堆积时，大小分布不均，图中结点取样。 大量个体包装：统计取样； 平均试样采取量Q与试样的均匀度、 粒度、易破碎度有关，可按切乔特采样公 式估算：Q = K · d2
2018年11月2日10 时54分
二、 有机物的分解
1. 溶解法 (1)“相似相溶”原则； (2) 酚、有机酸溶于乙二胺、丁胺等碱性溶剂；
(3) 有机碱、生物碱易溶于甲酸、乙酸等酸性溶剂
(4) 高聚物：表14-2
2018年11月2日10 时54分
2. 分解法
分解后，进行元素测定；湿法和干法； (1) 湿法