有机化学资料 结构解析
有机化学资料结构解析
１不饱和度
Ω=(2n+2-y+z)除以２
其中n是碳等四价原子数目y是氮等三价原子数目
z是氢等一价原子数目
也可以用等价烃
1价原子（如卤素）以氢代3价原子（如氮）以CH代4价原子以C 代
硫氧等２价原子忽略不计最后等价烃为ＣnＨy
Ω=(2n+2-y )除以２
说明１：有机碱的盐，季铵盐
将相应酸、ＲＸ减去再计算。
说明２：有硝基化合物，可将硝基换算成氢，或按照氮３价，硝基算一个不饱和度。
O
N
O
２紫外光谱
２.１作用
２.１.１判断有什么发色团（烯、炔、羰基、氮碳双键、氮氧双键）存在
２.１.2 判断是否共轭，共轭体系中取代基位置、种类、数目
２.１.３观测样品中有无可吸收紫外光的杂质。
因溶剂极性增加，n →π*吸收蓝移，π→π*吸收红移，故应注明溶剂。２.２规律
２.２.1 紫外分光光度计只能观察到n →π*吸收蓝移，π→π*吸收
２２０－８００纳米范围内透明（ε即摩尔吸光度小于１），可能是脂肪烃、胺、腈、醇、氯代氟代脂肪烃，且不含溴、碘、共轭二烯、醛酮，至于是否含羧基，各书有分歧。
２.２.２共轭体系延长，吸收红移；位阻影响共轭时则蓝移。
２.２.３π→π*（两者共平面）跃迁
较n→π*（两者垂直）跃迁有利，故前者ε常大于等于１００００，后者ε小于１００.
２.２.４２１０到２５０纳米强吸收示有共轭烯键；２５０到３００纳米弱吸收（ε小于１００）示有羰基；有中强吸收且谱图有一定精细结构的为苯，取代苯ε１０００至１００００．
２.２.５有颜色表示共轭单位总数大于５.
３红外光谱
３.１作用：判断有什么官能团存在。
３.２常用字母
vs,s,m,w
v(variable),b(broad)
３.3 分区
官能团区指纹区鉴定两化合物是否同一
４０００－
１５００１５００
－１００
０
１０
００
－７
００
确定特殊键、官能团存在，
ν伸缩既有ν伸
缩又有
ν弯
（σ）ν弯（面外弯曲）常表示烯、苯环取代情况
３.４波数与官能团大致关系
３６3400 3300 ３
１
３
０
２
９
２
７
２２
００
０００
０
０
０
０
０
０
０
自
由
O-H N-H 炔
碳
－
氢
苯
环
碳
－
氢
烯
碳
－
氢
饱
和
碳
－
氢
醛
碳
－
氢
碳
氮、
碳碳
三键
１１６１１１
７００００４
０
０
２
０
０
１
０
０
羰基碳
碳、
碳氮
双键
饱
和
碳
氢
面
内
弯
曲
碳
氮
单
键
碳
氧
单
键
３.５各类化合物的ＩＲ
３.５.１烷
甲基1420-1470（亚甲基1465）；1375异丙基1370和1385有等强双峰
叔丁基1370和1395有不等强双峰
３.５.２烯
顺式烯烃690
反式烯烃970
３.５.３炔
炔碳-氢弯曲700-600，N-H此处为宽峰。
３.５.４芳烃
苯环骨架振动１６００，１５８５，１５００，１４５０
单取代７５０，７００
邻二取代７５０
间二取代７００，７８０
对二取代８２０
３.５.５卤代烃
３.５.６醇酚醚
苯甲醚C-O-C 1250
C-H 伸缩C-H 弯曲
OCH3 2822 1450
CH3 2875 1375
３.５.７醛酮、羧酸及其衍生物
酰氯酸酐酯醛酮，
羧酸1800 1820，
1760
1750-1735 1730 1710
酰胺
1660
共轭约降低30
位阻使共轭受阻或角张力增加时吸收频率增加（环丁酮1775）
但环内双键伸缩频率反而随环张力增加而降低。
亚甲基环己烷是环外双键，1651，稍大
环己烯与开链烯相似，1646
环丁烯1566
3.5.8 胺
N-H伸缩3400（伯胺2个峰，仲胺1个峰）
伯胺N-H弯曲900-650（宽）
仲胺N-H弯曲750-700
３.６氢键
氢键可使谱带向低频方向移动数十到200.
分子内氢键不随非极性溶剂稀释而波数变大。
分子间氢键比分子内氢键影响更显著。
β-二酮类不显示共轭酮 的羰基峰， 而在1640-1540处出现宽的极强峰（C-O 单键性增强了）
O H O R
R
R
R
O
O H -+
３.７峰的形状
羧酸大的宽峰2300-3000
伯胺3400双峰
酸酐1820，1760两个强峰
苯1600，1585，1500（2-3个），1450４核磁氢谱
４.１作用：结合ＩＲ可推导出碳骨架
４.１.１有几个峰
４.１.２峰的面积
４.１.３峰的形状
常用字母singlet, doublet, triplet, quartet,multiplet
４.2 原理由原子核自旋能级跃迁引起。化学位移δ值反映了质子化学环境（相邻原子或基团结构情况）
４.３大致δ值４.３.１
羧基氢醛基氢芳环氢烯碳氢羟基、
甲氧
基、乙
酰氧基
旁碳上
的氢甲氧基碳上的氢、氨基旁碳上的氢，卤素旁碳上的氢
１１１０７５４３
甲氧基
３.６
（高鸿
宾３.
４）
氨基旁
碳上的
氢２.
８
碘甲烷
２.１６
溴甲烷２.６８
氯甲烷３.０５
氟甲烷４.２６
乙酰基、苄基氢伯仲叔氢
２１炔氢、
炔丙氢、烯
丙氢
１.8
叔１.
５仲
１.３
伯１.
１
４.３.２氨基羟基氢通常变动范围大
（酰
胺）
酚羟基醇羟基氨基
８.０±０.１９.０
－４.
５
５.５
－０.
５
４－
０.６
４.３.３氢键使δ值变大
X H Y
+-
吸电子基团Y使氢上电子云移向氢键，改变X-H共价键电子分布，推斥
共用电子对移向X,导致氢去屏蔽，分子间氢键δ值增加5，
分子内氢键增加更多
乙酰丙酮烯醇式氢δ可达15.5.
４.４自旋-自旋偶合，裂分，偶合常数
相邻不等性质子（化学环境不同的质子）自旋之间会通过成键的传递而相互干扰，引起信号裂分，称为自旋-自旋偶合，主要发生在同一碳或邻接碳的不等性氢之间。裂分线中相邻两峰间距离称偶合常数J,用赫兹（Hz）表示。
烯同碳氢J=0-3.5赫兹
烯键反式氢J=11-18赫兹
烯键顺式氢J=6-14赫兹
a被b裂分，偶合常数表示为
J ab,数值上J ab= J ba
一个质子或一组等性质子吸收峰被与之耦合的另外n个等性质子裂分为（n+1）个峰，裂分峰间相对强度比符合二项展开式（a+b）n系数间之比。(n=裂分数减1)
由信号裂分情况可知邻近质子数目，类型及相对位置，
d(1:1) ;t(1:2:1); q(1:3;3;1)