拉曼光谱法指导原则
拉曼光谱的选律
拉曼光谱的选律在外界电磁波的作用下，分子由某一个能级跃迁到另一个能级时，就产生了振动光谱，当两个振动态之间的跃迁几率为零时，这两个能级之间就不可能产生跃迁，也就不可能产生振动光谱，只有跃迁几率不为零的能级之间才可产生振动光谱。
跃迁几率问题是光谱理论的基本课题之一。
在外界电磁波的作用下，分子会产生跃迁行为，而分子出现在各种振动态上的几率不同。
分子所处的状态ψ只能是所有振动态的叠加状态。
因此，波函数ψ可写为下面线性组合的形式：ψ=ΣCKψK （1）故分子从ψn (未受外界作用时的状态)跃迁到ψm振动态的跃迁几率Pmn等于Pmn = |Cm|2=Cm* Cm （2）假定入射电磁波的波长比分子的线度大的多，利用含时微扰法，由经典电动力学电磁场的基本性质（拉格朗日方程）可计算出电偶极辐射的几率公式为：Pmn =4π2 I（ωMN）∣exmn∣2 /h2 (3)Pmn 称为电偶极辐射跃迁几率，原因在于忽略了入射电磁波在分子范围内的分布，或者说，在电偶极近似下认为电磁波在分子范围内是均匀分布的。
ex为感生电偶极矩。
所以拉曼光谱的机理本质是由在入射光电场作用下，在分子中所诱导的感生电偶极矩决定的。
由量子力学，矩阵元 xmn =∫ψm(o)* x ψn(0) dτ。
由（3）式，如果此积分为零，则相应状态之间的跃迁几率为零，我们称这两个状态是禁阻的；若此积分不为零，则它们之间的跃迁是容许的，称为容许跃迁。
那么，当ψm(o)和ψn(0)满足什么条件时，它们是容许或禁阻的跃迁呢？这些条件就称为振动光谱的选律。
若我们已知分子所属的点群，利用群的直积表示的方法，不用具体计算矩阵元 xmn，就可得到此积分为零或不为零的条件，即可确定拉曼光谱的普遍选律。
首先，我们给出一个结论：∫fAfB dτ这个积分中，只有被积函数在分子全部对称操作的作用下不变时，积分不为零，否则积分为零。
fAfB对于分子全部对称操作不变，即R1（fAfB）= fAfB，R2（fAfB）= fAfB，┄┄ Rn(fAfB)= fAfB 。
仪器分析实验------拉曼光谱法
拉曼光谱法建立谷物指纹图谱一. 实验目的1、了解拉曼光谱的基本原理，掌握显微共焦激光拉曼光谱仪的使用方法。
2、测量一些常规物质和复杂样品的拉曼光谱。
二. 实验原理当用波长比试样粒径小得多的频率为υ的单色光照射气体、液体或透明试样时，大部分的光会按原来的方向透射，而一小部分则按不同的角度散射开来，产生散射光。
散射光中除了存在入射光频率υ外，还观察到频率为υ±△υ的新成分，这种频率发生改变的现象就被称为拉曼效应。
υ即为瑞利散射，频率υ+△υ称为拉曼散射的斯托克斯线，频率为υ-△υ的称为反斯托克斯线。
△υ通常称为拉曼频移，多用散射光波长的倒数表示，计算公式为011λλν-=∆式中，λ和λ0分别为散射光和入射光的波长。
△υ的单位为cm -1。
由于拉曼谱线的数目、频移、强度直接与分子振动或转动能级有关。
因此，研究拉曼光谱可以提供物质结构的有关信息。
自从激光问世以来，拉曼光谱的研究取得了长足进展，已广泛应用于物理、化学、生物以及生命科学等研究领域。
图1显微共焦激光拉曼光谱仪结构三. 实验仪器和试剂1. 显微共焦激光拉曼光谱仪 Renishaw inVia （英国雷尼绍公司）2. 粉碎机、载玻片、盖玻片、胶头滴管 显微镜 样品狭缝光栅扩束器3. 测试样品常规物质：CCl4，CH2Cl2复杂样品：不同淀粉类作物自备样品：不同材料的小挂件四. 实验步骤1. 打开主机和计算机电源，同时打开激光器后面的总电源开关，将仪器预热20分钟左右。
2. 自检.静态取谱（Static），中心520 Raman Shift cm-1, Advanced -> Pinhole 设为in。
使用硅片，用50 倍物镜，1 秒曝光时间，100%激光功率取谱。
使用曲线拟合（Curve fit）命令检查峰位，检验仪器状态。
3．样品拉曼光谱的测定将样品放置在载玻片上,盖上盖玻片，置于显微镜的载物台上，调节显微镜载物台的高度使得显微镜能够清晰地观察到样品表面（上2，下1）。
使用拉曼光谱仪进行材料分析的技巧
使用拉曼光谱仪进行材料分析的技巧拉曼光谱是一种非常有用的分析技术，可以用于研究和鉴定不同材料的化学成分以及结构信息。
本文将介绍使用拉曼光谱仪进行材料分析的一些技巧和注意事项。
一、拉曼光谱原理简介拉曼光谱是一种分析技术，利用激光照射样品时，光与样品分子之间发生相互作用，产生拉曼散射现象。
拉曼光谱可以提供物质分子的振动信息，从而确定其组成和结构。
拉曼光谱的特点是不需要对样品进行特殊处理，能够非破坏性地分析物质。
二、准备工作在使用拉曼光谱仪进行材料分析前，需要进行一些准备工作。
首先，确保光谱仪正常工作，激光器和检测器能够正常工作。
其次，准备好所需分析的样品，并确保样品表面干净，无尘或杂质。
此外，还需要检查实验室的环境条件，保持恒温和稳定的湿度，以减少外界因素对实验结果的影响。
三、样品的制备与处理对于固体样品，宜选择薄膜、颗粒或晶体，以获得较好的信号质量。
样品的表面应尽可能平坦、光洁，以确保激光能够均匀地照射样品表面。
对于液体样品，通常采用透明的玻璃容器进行分析，并确保容器内无气泡或杂质。
四、光谱测量参数选择在进行光谱测量之前，需要选择合适的测量参数。
首先是激光功率的选择，功率过高可能对样品造成热效应，功率过低可能导致信噪比低。
其次是积分时间的选择，根据实际情况确定积分时间，以充分获得信号质量。
此外，还需要确定光谱的测量范围，根据样品的特性和所需分析的信息进行选择。
五、数据处理与解读获得光谱数据后，需要进行数据处理与解读。
首先，对数据进行背景校正，以去除背景信号的干扰。
然后，进行光谱峰位的分析，确定峰位对应的振动模式。
此外，还可以进行峰位强度的定量分析，用于确定不同成分的含量和浓度。
最后，根据已有的参考谱与数据库进行对比，进行物质的鉴定和结构分析。
六、注意事项在使用拉曼光谱仪进行材料分析时，需要注意以下几点。
首先，避免样品受潮、受热或受光照射，以免影响实验结果。
其次，避免样品表面有杂质或污染物，以减少干扰。
光谱拉曼光谱定性检测原理
光谱拉曼光谱定性检测原理光谱拉曼光谱是一种非常常用的光谱分析技术，可用于化学物质的定性和定量分析。
其原理基于拉曼散射现象，通过测量样品散射光谱中的拉曼散射光，可以获取关于样品的结构、成分和物理性质的信息。
本文将详细讨论光谱拉曼光谱定性检测的原理。
光谱拉曼光谱定性检测原理是基于分子与光相互作用而形成的。
当光与物质相互作用时，其中一部分光会被吸收，而另一部分光则会散射出去。
光谱拉曼光谱定性检测利用了被称为拉曼散射的特殊散射效应。
拉曼散射是指入射光与样品相互作用后，散射光谱中的部分光子被物质分子散射后的光子所吸收，同时也包含了新的光子能量和频率。
这些新产生的频率差异可以提供关于物质的结构、成分和物理性质的信息。
拉曼光谱分为两种类型：拉曼散射光的波长与入射光一致的称为弹性散射或瑞利散射，它只包含入射光的频率和振幅。
另一种是指拉曼散射光有不同频率或波长与入射光不同的称为非弹性散射，其中散射光的频率就是拉曼散射光的频率差异。
非弹性散射包括斯托克斯拉曼散射和反斯托克斯拉曼散射。
斯托克斯拉曼散射是指散射光频率低于入射光频率的情况，而反斯托克斯拉曼散射则是指散射光频率高于入射光频率的情况。
拉曼光谱的测量原理基于拉曼散射光的频率差异。
当光束照射到样品上时，一部分光被吸收，而其他部分光发生弱弱的拉曼散射。
散射的光通过光谱仪进行测量，得到散射光谱。
拉曼光谱通常使用激光作为入射光源，因为激光具有高强度和单色性，可以提供高质量的拉曼光谱信号。
拉曼光谱的分析过程中最重要的组成部分是拉曼散射光的检测和光谱仪分析。
检测系统一般包括一个光源、一个激光器、一个样品台和一个光探测器。
光谱仪分析是通过调整光线的色散来测量散射光的频率。
典型的光谱仪有拉曼光谱仪和光子散射光谱仪，其中拉曼光谱仪在分析振动频率时更常用，光子散射光谱仪则更多用于分析自旋激发频率。
拉曼光谱检测原理主要基于拉曼散射线的强度和频率与分子振动特性之间的关系。
分子振动模式涉及化学键的伸缩、弯曲、旋转等。
理论光谱学的拉曼光谱分析
理论光谱学的拉曼光谱分析引言光谱学是研究物质与光的相互作用过程的学科。
其中，拉曼光谱分析是利用拉曼散射效应来研究物质的分子结构和化学成分的一种有效方法。
本文将从理论光谱学的角度出发，探究拉曼光谱分析的原理、仪器及应用。
1. 拉曼光谱分析的原理拉曼光谱是一种通过测量样品散射光的频移来获取样品分子的振动信息的技术。
其原理基于拉曼效应，即入射光与样品发生散射时，部分光子与样品分子相互作用后频率发生改变，从而产生拉曼散射光。
拉曼光谱分析的原理主要包括以下几点：1.1 可见光拉曼光谱可见光拉曼光谱是指样品在可见光范围内的拉曼光谱。
在可见光区域，拉曼散射光通常的能量与入射光相差很小，因此需要高灵敏的仪器进行检测。
1.2 红外拉曼光谱红外拉曼光谱是指样品在红外光范围内的拉曼光谱。
红外拉曼光谱可以用于表征样品的化学组成、结构和功能。
相比可见光拉曼光谱，红外拉曼光谱在分析材料的键合、分子构象和晶格振动等方面具有一定的优势。
1.3 拉曼光谱中的共振增强效应共振增强效应是指样品中某些特定振动模式的散射光谱强度远远大于其他振动模式的效应。
共振增强效应可以通过调整激发光的波长或变换样品的环境条件来实现。
2. 拉曼光谱仪的构成拉曼光谱仪是用于实施拉曼光谱分析的仪器装置。
它通常包括激光源、样品支承、散射光收集和检测、信号处理以及数据分析等模块。
2.1 激光源激光源是拉曼光谱仪的核心组件之一，它提供高亮度、高单色性的光束。
常用的激光源包括氩离子激光器、固体激光器、二极管激光器等。
2.2 样品支承样品支承模块是用于放置样品的部分。
样品可以采用液体、固体或气体形式。
常用的样品支承方式包括固体样品放在样品台上、液体样品放在带有透明窗口的样品池中。
2.3 散射光收集和检测散射光收集和检测模块主要用于采集样品的散射光，并将其转化为电信号。
常用的检测器包括光电二极管、光电倍增管等。
2.4 信号处理和数据分析信号处理和数据分析模块用于处理和分析采集到的散射光信号。
拉曼光谱简介及原理
4.2 表面增强拉曼光谱SERS
➢ 试样吸附在金属表面上，增103～106 ➢ 表面与共振联用检测限10－9～1012 mol/L
精选课件
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仪器使用中的注意事项
1.保证使用环境：具备暗室条件；无强震动 源、无强电磁干扰；不可受阳光直射。
1. 概述 2. 方法原理
3. 仪器结构与原理
4. 发展
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1. 概 述
散射光谱
C.V.Roman，the Indian physicist
1930 Nobel Prize
分子振动与转动
用于结构分析
与红外光谱类似 － 吸收光谱 1
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拉曼散射效应的进展：
拉曼散射效应是印度物理学家拉曼（C.V.Raman）于1928年 首次发现的，本人也因此荣获1930年的诺贝尔物理学奖。
温度升能高量，增反加斯，托波克长斯(数线)增变加短。(大)
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2.2 拉曼频移（Raman shift）
Δν=| ν 0 – ν s |, 即散射光频率与激发光频之差。 Δv取决于分子振动能级的改变， 所以他是特征的。
与入射光波长无关
适用于分子结构分析
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2.3 拉曼光谱与分子极化率的关系
Rayleigh scattering
Stocks lines
anti-Stockes lines
Δν/cm-1
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2.2 方法原理
Stocks(斯托克斯)线：
An室 A受 大tni－t温部激i-s分S能t时虚ot能量co处态kc量减e于不k线不少s基稳也线变，态定远，波：振，少小长动很于(部能数快st分级)o(变1c产的0k长-s8生分线s(小)位子跃。)移很回。少基，态
拉曼光谱实验注意事项
拉曼光谱实验注意事项一、样品准备在进行拉曼光谱实验前，需要充分了解样品的性质和特点，以便选择合适的实验条件和样品处理方式。
以下是一些需要注意的事项：1. 样品应具有代表性，能够反映所研究对象的特征或性质。
2. 对于不透明的样品，需要将其表面打磨或抛光，以便激光能够穿透样品并获得清晰的拉曼光谱。
3. 对于液体样品，需要将其稀释至一定浓度，以便在拉曼光谱中获得清晰的信号。
4. 对于气体样品，需要确保样品纯净且无杂质，以免干扰拉曼光谱的测量结果。
5. 对于固体样品，需要将其固定在样品台上，以确保其稳定性和可靠性。
二、实验环境拉曼光谱实验需要在一定的实验环境下进行，以确保实验结果的准确性和可靠性。
以下是一些需要注意的事项：1. 实验室应保持干燥、清洁、无尘，避免样品受潮、污染或损坏。
2. 实验室的温度和湿度应保持恒定，以确保仪器的稳定性和可靠性。
3. 实验室内应避免强光直接照射仪器和样品，以免干扰实验结果。
4. 实验室内应保持安静，避免噪音干扰实验结果。
5. 实验室内的电源和接地应符合仪器要求，以确保仪器的正常运行和安全。
三、激光安全拉曼光谱实验中使用的激光具有较高的能量和亮度，需要注意激光安全问题。
以下是一些需要注意的事项：1. 实验时应佩戴合适的防护眼镜或防护面罩，以避免激光直接照射到眼睛或面部。
2. 实验时应避免激光照射到皮肤或衣物上，以免造成损伤或烧伤。
3. 实验时应保持仪器整洁、干净，避免激光照射到灰尘或其他污染物上，以免造成火灾或爆炸等安全事故。
4. 实验时应严格按照仪器操作规程进行操作，避免误操作导致激光能量过高或过低等不安全因素。
5. 实验时应定期检查仪器的安全性能和防护措施，确保其正常、可靠地运行。
四、仪器校准拉曼光谱实验中使用的仪器需要进行定期校准和维护，以确保实验结果的准确性和可靠性。
以下是一些需要注意的事项：1. 仪器应定期进行校准和维护，以确保其正常、可靠地运行。
2. 在进行仪器校准和维护前，需要充分了解仪器的原理、结构、性能和使用方法等方面的知识。
国外用拉曼光谱对药品进行鉴别的方法
国外用拉曼光谱对药品进行鉴别的方法拉曼光谱是一种快速而准确的分析技术，被广泛应用于药品鉴别、质量控制和验证等领域。
下面是国外使用拉曼光谱对药品进行鉴别的方法和步骤：
1. 样品准备
样品应该是粉末或晶体状的，必须无水或干燥，在样品之间保留足够的距离，以避免相互污染或交叉感染，同时应该确保透过玻璃或石英盘时没有过多的背景信号。
2. 拉曼光谱仪设置
使用适当的激光波长，一般是532或785纳米。
选择合适的光谱仪，例如RamanStation 400 或 QE Pro-Raman Spectrometer。
将样品放在透明的玻璃或石英盘上，并确保样品位置准确。
3. 数据采集
使用合适的软件，在样品表面扫描激光，并记录回散发射光谱图。
确保扫描速度适中，以确保数据质量和准确性。
将每个样品的光谱记录下来进行比较。
4. 数据解释
使用化学软件对光谱图进行分析和解释，并与数据库中的标准谱图进行比对，以确定药品的成分和质量是否符合要求。
如果药物检测出错或质量不符要求，则会重新进行分析或进行其他检测方法。
总之，拉曼光谱对药品鉴别是一种高效、快速、准确的方法，它可以准确识别有毒或低质药品，并帮助鉴定质量问题所在，从而有效地保护了公众的健康和安全。
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激光波长 λ/nm（近 似整数）
类型
激光典型功率
波长范围/nm 斯托克 区域（100~300cm1）
备注
近红外激光 1064
固态（钕：YAG） 最大 3W
1075～1563
常在傅里叶变换仪器 中使用
785
二极管Leabharlann 最大 500MW791～1027
在多数色散拉曼中广
紫外可见光
离子气和固态，
泛存在
488~632.8 紫外可见光
小，以及和波长相关的复杂的金属电介质作用的程度。许多 SERS 基质可以用于药物分析，最常用的包括溶胶，电极， 电介质表面金属膜等。
带孤对电子或 π 电子云的分子呈现的 SERS 效应最强，其他芳氮或含氧化合物，如芳胺和酚，也具有强的 SERS 活性，这一效应在其他电负性功能团如羧酸中也能观察到。 从少数分子获得大量结构信息的可能性使得 SERS 可用于解决高灵敏度化学分析的许多问题。面表面增强拉曼光 谱中，荧光的干扰可有效地得到抑制。 1.仪器装置 根据获得光谱的方式，拉曼光谱仪可分为ＦＴ拉曼光谱仪和色散型拉曼光谱仪，但所有的现代拉曼光谱仪均包括 激光光源、样品装置、滤光系统、光波处理系统（单色器或干涉仪）和检测器等。 （1）激光光源 下表列出几种在药学应用中经常使用的激光。紫外激光有时也有特殊应用，但是由于种种原因在 常规分析中很少采用。
中，其输出波长也会有轻微变化。所以，激光器必须被校正以确保拉曼位移的准确性。可以使用仪器公司提供的拉曼 位曼位移标准参考物质进行定期校正。某些仪器可以用一种拉曼内标物与初级光路分离，外在校准装置通过散射辐射 可准确地重现这一光路。
推荐使用外部参考标准对仪器进行校正。 3.样品制备 获得拉曼光谱可以采用下述任一物质态：结晶态、无定形、液体、气体或等离子体。 液体能够在玻璃管或石英管中直接测定。为了获得较大的拉曼散射强度，通常使照射在样品上的入射光与所检测 的拉曼散射光之间的夹角为 0°、90°和 180°。样品池的放置可有多种方式。 除另有规定外，一般用作鉴别的样品不必制样，用作晶型 、异构体限度检查或含量测定时，供试品的制备和具体 测定方法可按各品种项下的有关规定操作。 表面增强拉曼光谱和显微拉曼光谱的测定需要某些特殊的制样技术。为防止样品分解常采用的一种办法是旋转技 术，利用特殊的装置使激光光束的焦点和样品的表面做相对运动，从而避免了样品的局部过热现象。样品旋转技术除 能防止样品分解外，还能提高分析的灵敏度。 4.定性鉴别 拉曼光谱可提供有关样品分子中存在何种功能团的结构信息。所以可用于鉴别试验和结构解析。在相同的测定条 件下，绘制供试品与对照品的拉曼光谱进行比对，若两光谱相同，即鉴别为同一化合物。 具有多晶现象的固体药品，由于晶型的不同，可能导致所收集供试品的光谱图与对照品光谱图与对照品光谱图或 与标准光谱集所收载的光谱图不一致，遇此情况，可参照红外分光光度法鉴别的相关内容进行处理。 光谱的形状与所用的仪器型号和性能、激发波长，样品测定状态及吸水程度等因素相关。因此，进行光谱比对时， 应考虑各种因素可能造成的影响。 5．含量测定 拉曼谱带的强度与待测物浓度的关系遵守比尔定律：
Iv=K¿cI0 式中 Iv 为给定波长处的峰强；
K 为仪器和样品的参数； ¿为光路长度； C 为样品中特定组分的摩尔浓度；
I0 为激光强度 实际工作中，光路长度被更准确地描述为样品体积，这是一种描述激光聚焦和采集光学的仪器变量。上述等式是 拉曼定量应用的基础。 6.影响定量测定的因素 最主要的干扰因素是荧光、样品的热效应和基质或样品自身的吸收。在拉曼光谱中，荧光干扰表现为一个典型的 倾斜宽背景。因此，荧光对定理的影响主要为基线的偏离和信噪比下降，荧光对定量的影响主要为基线的偏离和信噪 比下降荧光的波长和强度取决于荧光物质的种类和浓度。与拉曼散射相比，荧光通常是一种量子效率更高的过程，甚 至很少量不纯物质的荧光也可以导致显著减弱。然而，拉曼信号的强度与 λ4 成比例，λ 是激发波长。通过平衡荧光干 扰、信号强度和检测器响应可获得最侍信噪比。 测量前将样品用激光照射一定时间，固态物质的荧光也可得以减弱。这个过程被称为光致漂白，它是通过降解高 吸收物质实现的。光致漂白作用在液体中并不明显可能是由于液体样品的流动性或荧光物质量较多所致。 样品加热会造成一系列的问题，例如物理状态的改变（熔化）、晶型的转变或样品的烧灼。这是有色的、具强吸收 或低热传导的小颗粒物质出现的问题。样品加热的影响通常是可观察的，表现在一定时间内拉曼光谱或样品的表观变 化。 除了减少激光通量，有许多种方法可用来降低热效应，例如在测量过程中移动样品或激光，或者通过热接触或液 体浸入来改善样品的热传导。 基质或样品本身也可吸收拉曼信号。在长波傅里叶变换拉曼系统中，拉曼信号可以与近红外的泛频吸收重叠。这 种影响与系统的光学以及样品的形态有关。装填和颗粒大小的差异而引起的固体散射的可变性与这种效应有关。然而， 由于在拉曼光谱与许多其他的光谱中样品的有限穿透深度和相对狭窄的波长范围，所有这些效应的大小都没有近红外 光谱严重。 定量拉曼光谱与许多其他的光谱技术不同，它是单光束零背景测量。谨慎地进行样品测定以及使用设计合理的仪 器可以使这种变异减到最小，但是并不能全部消除。所以的拉曼信号强度难以准确测量。变异的潜在来源是样品的不 透明性和样品的不均匀性、照射样品的激光功率的变化以及光学几何学或样品位置的变化。这些影响可以通过能重复 的或有代表性的样品处置方式予以减小。 由于拉曼信号绝对强度的波动，使用内标是最普通和有效的减少可变性的方法。在激光照射下，加入的内标也产 生拉曼光谱，选择其一条合适的拉曼谱带作为参比谱带强度进行比较（通常比较谱带的面积或高度）。由于内标和样品 完全处于相同的实验条件下，一些影响因素可以相互抵消。 所选择的内标应满足以下要求：①化学性质比较稳定，不与亲品中被测成分或其他成分发生化学反应；②内标拉 曼谱带和待测物的拉曼谱带互不干扰；③内标应比较纯，不含有被测成分或其他干扰成分。对于非水溶液，常用的内 标是硝酸根离子（1050cm-1）和高氯酸根离子。对于固体样品，有时选择样品中某一拉曼谱带作为自身对照内标谱带。 内标方法有几种变通选择。可以有目的地加入一种内标，该内标应具有与待测物互不干扰的谱带以便检测；在溶 液中，也可利用溶剂的独特谱带，因为溶剂随样品不同将相对保持不变另外，在制剂中，如果赋形剂量大大超过待测 组分，则可以使用该赋形剂的峰；在假设激光和样品定位的改变可同等地影响全光谱的前提下，全光谱同样可以用作
而，选择定量测定仪器时，应注意色散和线性响应可能在整个波谱范围内并不均衡（例如当使用阶梯光栅分光镜时）。
（5）检测器 硅质 CCD 是色散仪器中最常用的检测器。这种冷却的阵列检测器允许在低噪声下的快带全光谱扫描。
常与通常使用的 785nm 二极管激光器配合使用。傅里叶变换仪器通常采用单通道或铟镓砷化合物（InGaAs）检测器以
配合钕：钇-铝-石榴红（Nd:YAG）1064nm 的激光器在近红外区使用。 2.仪器的校正与检定 拉曼仪器的校准包括三个要素：初始波长（X 轴）、激光波长以及强度（Y 轴）。 仪器供应应该提供一种由用户可以执行的，对仪器相关参数校正的方法，除另有规定外，使用者应根据仪器所提
供的校正方法制订的 SOP，并严格按照 SOP 对上述参数进行检定。 特别需发注意到，激光波长变化可影响仪器的波精度和光度（强度）精度。即使是最稳定的激光器在使用过程
拉曼光谱法指导原则
拉曼光谱法是研究化合物分子受光照射后所产生的散射光与入射光能量差与化合物振动频率间关系的分析方法。 与红外光谱类似，拉曼光谱是一种振动光谱技术。所以不同的是，前者与分子振动时偶极矩变化相关，而拉曼效 应则是公子极化率改变的结果，被测量的是非弹性的散射辐射。 拉曼光谱通常采用激光作为单色光源，将样品分子激发到某一虚态，随后受激分子弛豫跃到一个与基态不同的振 动能级，此时，散射辐射的频率将与入射频率不同。这种频率变化与基态和终态的振动能级差相当。这种“非弹性散 射”光就称之为拉曼散射。频率不变的散射称为弹性散射，即所谓瑞利散射。如果产生的拉曼散射频率低于入射频率， 则称之为斯托克散射。反之，则称之为反斯托克散射。实际上，几乎所有的拉曼分析都是测量斯托克散射。 拉曼光谱与红外吸收光谱相似。用散射强度对拉曼位移作图。拉曼位移（以 cm1 为单位）为激发光的波数与散射 辐射的波数之差。由于功能团或化学键的拉曼位揿与它们在红外光谱中的吸收波数相一致，所以谱图的解析也与红外 吸收光谱相同。然而，通常在拉曼光谱中出现的强谱带在红外光谱中却成为弱谱带甚至不出现，反之变然。所以，这 两种光谱技术常互为补充。 拉曼光谱的优点在于它的快速、准确，测量时通常不破坏样品（固体、半固体、液体或气体），样品制备简单甚至 不需样品制备。谱带信号通常处在可见或近红外光范围，可以有效地和光纤联用。这也意味着谱带信号可以从包封在 任何对激光透明的介质，如玻璃、塑料内，或将样品溶于水中获得。现代拉曼光谱仪使用简单，分析速度快（几秒到 几分钟），性能可靠。因此，拉曼光谱与其他分析技术联用比其他光谱联用技术从甘种意义上说更加简便（可以使用单 变量和多变量方法以及校准）。 除常规的拉曼光谱外，还有一此较为特殊的拉曼技术。它们是共振拉曼、表面增强拉曼光谱、拉曼旋光、相关－ 反斯托克拉曼光谱、拉曼增益或减失光谱以及超拉曼光谱等。其中，在药物分析应用相对较多的是共振拉曼和表面增 强拉曼光谱法。 共持有拉曼光谱法 当激光频率接近或等于分子的电子跃迁频率时，可引起强烈的吸收或共持有，导致他子的某 些拉曼谱带强度急剧增强数百万倍。这就是共振拉曼效应。 许多药物在紫外－可见光区有强的电子跃迁。某些含发色团化合物的拉曼光谱因共振而增强，而其基体物质的光 谱却不会增强。共振拉曼技术与常规拉曼光谱技术不同之处在于要求光源可变，可调谐染料激光器是获得共持有拉曼 光谱的必要条件。 有些化合物可通过化学反应改变其结构，合之最大吸收峰接近激发光频率，如生成有色化合物，然后再进行共振 拉曼光谱测定也是一个提高灵敏度的较有效的方法。 共振拉曼技术由于灵敏度高而特别适用于药物和生物大分子的研究。缺点是由样品本身或由杂质引起的荧光干扰， 以及这一光谱技术需经特殊的激光光源和光学设计。 表面增强拉曼光谱法 吸附在极微小金属颗粒表面或其附近的化合物（或离子）的拉曼散射要比该化合物的正常 拉曼散射增加 103～106 倍。这种表面增强拉曼散射（SERS）在银表面上最强，在金或铜的表面上也可观察到。 SERS 现象主要由金属表面基质受激而使局部电磁场增强所引起。效应的强弱取决于光波长相对应的表面粗糙度大