高分子,题库加答案版
高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案高分子化学试题一、挑选题1.下列说法对于尼龙-66正确的是:()A . 重复单元=结构单元B . 结构单元=单体单元C. DP =D. = 2n2.乳液聚合物的粒径大小为()A. 1~10μmB. 0.01~5mmC. 0.5~1.0mmD. 0.05~0.15μm3.聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分离是:()A . PVC PPB . PET PSC. PET PED. PVC PU4.聚合物SBR的组成:()A . 乙烯和丙烯的共聚物B . 乙烯和醋酸丙烯的共聚物C. 丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚物D. 苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物5.四氢呋喃可以举行下列哪种聚合()A . 自由基聚合B . 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 配位聚合6.下列属于自由基聚合的引发剂的是()A . Na + 萘B . + 水C. n-C4H9LiD. (C6H5CO)2O27. 聚1,3-丁二烯有几种立体异构体,属于几何异构体有几种,聚丙烯有几种立体异构体,属于光学异构体有几种()A. 4 4 3 3 B. 4 2 3 3C. 4 4 3 0D. 4 2 3 08. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象,他不会导致()A. 聚合速率增强B. 爆聚现象C. 相对分子质量分布变窄D. 聚合物相对分子质量增强9.若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小,是由于()A. 聚合热小B. 引发剂分解活化能低C. 反应是放热反应D. 引发剂分解活化能高10.本体聚合至一定转化率时会浮现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为()A. [M·]增强,τ延伸B. [M·]增强,τ缩短C. [M·]削减,τ延伸D. [M·]削减,τ缩短二、填空题1. 无定形高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中T g 是;T f是,而在结晶高聚物中T m 是。
高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案高分子化学试题及答案1、1 分析下列引发体系和单体,何种引发体系可引发何种单体聚合?聚合反应类型是什么?写出链引发反应式。
CH3H2CCCO2CH3H2COCH3H2CCHCHCH3H2CCHOC CH332+C CH3 OOH + Fe2HCCH2CH3CCH2引发体系单体答案:C CH3 OOH + Fe22+OOCOOC可引发以下五种单体进行自由基聚合。
CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH2CHCCH2COOCHCH33CH2CHClNa、n-BuLi为阴离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CCH2CNCCNCH2CH3CH2CHCCH2CCH3COOCH3 OHCH六种单体进行阴离子聚合。
H2SO4、BF3 + H2O为阳离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH3CH2CHCCH2CH3OCH3CH3HCHCH2CHCHCH3CH2CHOCCH3CH3七种单体进行阳离子聚合,其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。
2、解释下列概念离子对异构化聚合活性聚合答案:离子对:带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时,可称为离子对。
异构化聚合:在聚合链增长过程中,伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。
活性聚合;没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。
3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式,聚合物末端是不饱和端基。
现有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l 的Br—CCl4溶液正好褪色,计算聚合物数均相对分子质量。
答案:=6.67×104。
4、异丁烯在(CH2Cl)2中用SnCl4—H2O引发聚合。
聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。
起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000,1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基,不含氯。
写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。
高分子化学试题及参考答案

高分子化学试题及参考答案一、填空题1.尼龙66的重复单元是-NH(CH2)6NHCO(CH2)4 CO- 。
2.聚丙烯的立体异构包括全同(等规)、间同(间规)和无规立构。
3.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。
4.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。
5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。
6.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。
7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。
8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98,缩聚体系的平均官能度为 2.37 ;邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚,体系的平均官能度为 2 (精确到小数点后2位)。
9.聚合物的化学反应中,交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。
10.1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlCl3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。
二、选择题1.一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是(A )? A、理想共聚;B、交替共聚;C、恒比点共聚;D、非理想共聚。
2.两对单体可以共聚的是(AB )。
A、Q和e值相近;B、Q值相近而e值相差大;C、Q值和e值均相差大;D、Q值相差大而e 值相近。
3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是( B )?A、MMA;B、St;C、异丁烯;D、丙烯腈。
4.在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是(B )?A、配位阴离子聚合;B、阴离子活性聚合;C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。
5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是(B )?A、胶束的消失;B、单体液滴的消失;C、聚合速度的增加;D、乳胶粒的形成。
6.自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用( A )聚合方法?A、乳液聚合;B、悬浮聚合;C、溶液聚合;D、本体聚合。
高分子物理试题库含答案

高分子物理试题库含答案一、单选题(共70题,每题1分,共70分)1、PVC的沉淀剂是()。
A、环己酮B、氯仿C、四氢呋喃正确答案:B2、下列聚合物中分子链刚性最大的是 ( )。
A、聚二甲基硅氧烷B、聚乙烯C、聚甲醛D、聚丙烯正确答案:A3、分别将下列高聚物熔体在冰水中淬火,所得固体试样中透明度最高的是 ( )。
A、丁二醇酯 PSB、聚乙烯C、全同立构聚丙烯D、聚对苯二甲酸正确答案:A4、Avrami方程中,n = 3 可能意味着 ( )。
A、三维生长, 均相成核B、二维生长, 均相成核C、一维生长, 均相成核D、二维生长, 异相成核正确答案:B5、以下哪个专业术语是“hetero chain polymer”的中文解释。
()A、元素有机高聚物B、碳链高聚物C、杂链高聚物D、无机高聚物正确答案:C6、以下哪个专业术语是“rheological property”的中文解释。
()A、流变性B、次级松弛C、Boltzmann原理D、解聚反应正确答案:A7、以下哪个专业术语是“photodegradation reaction”的中文解释。
()A、氧化降解反应B、光降解C、解聚反应D、降解反应正确答案:B8、以下哪个专业术语是“rubbery state”的中文解释。
()A、内聚能密度B、高弹态C、玻璃态D、黎流态正确答案:B9、模拟应力松驰过程不能选用()。
A、Maxwell模型B、Kelvin模型C、四元件模型正确答案:B10、聚丙烯腈的英文缩写是()。
A、PETPB、PTFEC、PAND、LDPE正确答案:C11、以下哪个专业术语是“photostabilizer”的中文解释。
()A、交联剂B、光屏蔽剂C、紫外光吸收剂D、光稳定剂正确答案:D12、高聚物处于橡胶态时,其弹性模量()A、随着形变增大而增大B、随着形变的增大而减小C、与形变无关正确答案:C13、“材料拉伸时横向应变与纵向应变比值之负数,是一个反映材料性质的重要参数。
高分子物理练习题(含答案)

高分子物理练习题(含答案)一、单选题(共70题,每题1分,共70分)1、聚合物的导电性随温度升高而()。
A、降低B、升高C、保持不变正确答案:B2、以下使Tg增加的因素哪个不正确。
()A、压力增加B、主链杂原子密度增加C、主链芳环增加正确答案:B3、要使熔融纺丝时不易断裂,应选用的原料为()。
A、相对分子质量分布较宽B、相对分子质量较高C、相对分子质量较低正确答案:B4、“大分子链结构单元的键接顺序不同所引起的异构体。
”是下列选项中哪一个名词的解释。
()A、次级松弛B、键接异构C、脆性断裂D、增塑作用正确答案:B5、结晶型聚合物的结晶温度范围是()。
A、Tg~TmB、Tg~TdC、Tm~TdD、Tb~Tg正确答案:A6、以下哪个专业术语是“internal plasticization”的中文解释。
()A、增塑剂B、增塑作用C、内增塑作用D、外增塑作用正确答案:C7、根据时温等效原理,将曲线从高温移至低温,则曲线应在时间轴上( )。
A、左B、右C、上D、下正确答案:B8、以下哪个专业术语是“DTA”的中文解释。
()A、次价力B、单晶C、差热分析D、胆甾型正确答案:C9、在注射成型中能最有效改善聚甲醛熔体流动性的方法是()。
A、提高加工温度B、增大分子量C、提高注射速率正确答案:C10、在什么温度下高分子线团较大。
()A、大于θ温度B、小于θ温度C、θ温度正确答案:A11、蠕变与应力松弛速度()。
A、随温度升高而增大B、随温度升高而减小C、与温度无关正确答案:A12、以下哪个专业术语是“anti-aging agent”的中文解释。
()A、交联剂B、降解反应C、防老剂D、抗氧剂正确答案:C13、高聚物在成型加工过程中经缓慢冷却后得到的产品具有( )。
A、脆性B、刚性C、柔韧性D、弹性正确答案:A14、下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是( )。
A、提高支化度B、橡胶共混C、加入增塑剂D、提高结晶度正确答案:D15、以下哪个专业术语是“orientation force”的中文解释。
高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子的相对分子质量通常在哪个范围内?A. 100-1000B. 1000-10000C. 10000-100000D. 100000以上2. 下列哪种聚合反应不属于连锁聚合?A. 链引发B. 链增长C. 链终止E. 链转移3. 以下哪个是高分子的物理性质?A. 熔点B. 沸点C. 溶解度D. 所有选项4. 以下哪种单体不能通过加聚反应形成高分子?A. 乙烯B. 丙烯C. 苯乙烯D. 环氧乙烷5. 高分子材料的哪些特性使其在生物医学领域有广泛的应用?A. 良好的机械性能B. 生物相容性C. 可降解性D. 所有选项二、填空题(每空2分,共20分)6. 高分子的三种基本结构单元包括________、________和________。
7. 聚合度是指高分子链中________的数量。
8. 离子聚合是一种________聚合反应。
9. 高分子材料的力学性能可以通过________来提高。
10. 生物降解高分子是指在生物体内________的高分子。
三、简答题(每题10分,共30分)11. 简述高分子化学中的三种主要聚合反应类型。
12. 解释什么是玻璃化转变温度(Tg)以及它对高分子材料性能的影响。
13. 描述高分子材料在汽车工业中的应用及其优势。
四、计算题(共30分)14. 已知一种高分子的分子量为20000,聚合度为100,求该高分子的重复单元的分子量。
(10分)15. 假设一种高分子的聚合度为500,重复单元的分子量为50,计算该高分子的分子量。
(10分)16. 如果一种高分子的分子量为50000,聚合度为1000,求该高分子的重复单元的分子量。
(10分)答案:一、选择题1. D2. E3. D4. D5. D二、填空题6. 重复单元、链节、高分子7. 重复单元8. 活性中心控制9. 交联10. 分解或降解三、简答题11. 高分子化学中的三种主要聚合反应类型包括:连锁聚合(包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合)、逐步聚合和开环聚合。
高分子物理试题库(附答案)

高分子物理试题库(附答案)一、单选题(共70题,每题1分,共70分)1.聚乙烯无规线团的极限特征比为A、2B、1C、6.76正确答案:C2.高分子柔性愈小,其特性黏数受切变速的影响(A、愈小B、不确定C、没影响D、愈大正确答案:D3.下列聚合物中,不能结晶的是A、尼龙6B、乙丙橡胶C、聚三氟氯乙烯正确答案:B4.根据Flory-Krigbaum稀溶液理论,高分子在良溶剂中,高分子的排斥体积u为()。
A、u<0B、u>0C、不确定D、u=0正确答案:B5.在下列情况下,非极性交联聚合物(溶度参数为δ2)在溶剂(溶度参数为δ1)中的平衡溶胀比最大的是A、不确定B、δ1>δ2C、δ1=δ2D、δ1<δ2正确答案:C6.PE,PVC,PVDC结晶能力的强弱顺序是A、PE>PVC>PVDCB、PVDC>PE>PVCC、PE>PVDC>PVC正确答案:C7.下列条件中适于制备球晶的是A、熔体B、稀溶液C、高温高压正确答案:A8.理想溶液形成过程中体积变化△VM为()A、△VM<0B、△VM=0C、不确定D、△VM>0正确答案:B9.拉伸使聚合物的结晶度()。
A、减小B、增大C、不变正确答案:B10.橡胶在伸长的过程中会()。
A、无热量变化B、吸热C、放热正确答案:C11.聚乙烯可作为工程材料使用,是因为A、内聚能密度大B、分子链刚性大C、高结晶性正确答案:C12.下列三种高聚物中,玻璃化温度最低的是()。
A、聚二甲基硅氧烷B、聚乙烯C、聚甲醛正确答案:A13.在共轭二烯烃中,反式异构体的玻璃化温度比顺式()。
A、高B、低C、无差别正确答案:A14.下列条件中适于制备单晶的是()A、高温高压B、稀溶液C、熔体正确答案:B15.大多数的聚合物熔体属于()。
A、牛顿流体B、假塑性非牛顿流体C、宾汉流体D、胀塑性非牛顿流体正确答案:B16.同一聚合物的下列三种不同的黏度,最大的是()。
高分子物理习题库(含答案)

高分子物理习题库(含答案)一、单选题(共50题,每题1分,共50分)1、普通高分子的特性黏数随溶液浓度的增大而()A、不变B、增大C、降低D、不确定正确答案:A2、聚乙烯的典型晶片的厚度约为12.5 nm,那么分子链垂直穿过晶片时碳原子的数目为( )(假定C—C键长为0.154 nm,键角为θ=109.5°)A、10B、100C、200正确答案:B3、橡胶的使用温度范围是( )A、Tg—Tf 之间B、Tf 以上C、Tg 以上正确答案:A4、Maxwell模型可以用来描述()A、蠕变过程B、线形高聚物的应力松弛过程C、交联高聚物的应力松弛过程正确答案:B5、当高聚物的相对分子质量足够大时。
高聚物的黏流活化能随相对分子质量增大而( )A、减小B、先增大后减小C、增大D、保持不变正确答案:D6、已知含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶,则其Avrami指数为A、2B、3C、4正确答案:B7、退火使结晶度A、增加B、减小C、不变正确答案:A8、HDPE的结晶度比LDPEA、高B、低C、相等正确答案:A9、淬火使结晶度A、增加B、减小C、不变正确答案:B10、理想溶液形成过程中体积变化△VM 为( )A、不确定B、△VM<0C、△VM =0D、△VM>0正确答案:C11、等规度是指高聚物中A、顺反异构体的百分数B、全同立构的百分数C、间同立构的百分数D、全同和间同立构的总的百分数正确答案:D12、在恒温、恒压下,溶解过程自发进行的必要条件是()。
A、不确定B、△Gm<0C、△Gm=0D、△Gm>0正确答案:B13、拉伸使聚合物的结晶度( )。
A、增大B、减小C、不变正确答案:A14、聚合物的相对分子质量具有A、单分散性B、单一性C、多分散性正确答案:C15、杨氏模量的单位是( )。
A、NB、N/m²C、比例常数,没单位正确答案:B16、下列有关高分子结构的叙述不正确的是A、高分子链具有一定的内旋转自由度B、结晶性的高分子中不存在非晶态C、高分子是一系列同系物的混合物D、高分子是由许多结构单元组成的正确答案:B17、用稀溶液黏度法测得的相对分子质量是A、数均相对分子质量B、重均相对分子质量C、黏均相对分子质量正确答案:C18、凝胶色谱柱内载体的粒间体积愈大,其扩展效应(A、没影响B、愈大C、不确定D、愈小正确答案:B19、高分子溶液的黏数(比浓黏度)随溶液浓度的增大而()A、降低B、不确定C、不变D、增大正确答案:D20、聚合物与溶剂间的相互作用参数越小,则溶胀度越( )。
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现代高分子化学复习试题1、连锁聚合与逐步聚合的不同特点进行比较。
连锁聚合:1.由链引发、增长、终止等基原反应组成,其速率常数和活化能各不相同,引发最慢,是控制步骤。
2.单体加到少量引发剂上,使链迅速增长,单体-单体、单体-聚合物、聚合物-聚合物之间均不能反应。
3.只有链增长才使聚合度增加,从一聚体增长到高聚物时间极短,中途不能停止,聚合一开始就有高聚物产生。
4.在聚合过程中,单体逐渐减少,转化率相应增加。
5.延长聚合时间,转化率提高,分子量变化较小。
6.反应混合物由单体、聚合物和微量引发剂组成。
7.微量苯醌类阻聚剂可消灭活性种,使聚合停止。
逐步聚合:1. 不能区分链引发、增长、终止等基原反应,各步反应速率常数和活化能都基本相同。
2. 单体、低聚体、高聚物任何物种之间均能缩聚,使链增长,无所谓的活性中心。
3. 任何物种之间都能发生反应,使分子量逐步增加,反应可以停留在中等聚合度阶段,只在聚合后期,才能获得高分子聚合物。
4. 聚合初期,单体缩聚成的低聚物,以后再逐步聚合成高聚物,转化率变化微小,反应程度增加。
5. 延长缩聚时间,分子量提高,但转化率变化微小。
6. 任何阶段,反应混合物都有聚合度不等的同系物组成。
7. 平衡限制和非等当量可使缩聚暂停,这些因素一旦除去,可继续进行缩聚反应。
2、谈谈你对活性阴离子聚合的理解(概念、原理及应用等)。
概念:阴离子聚合是以带负电荷的离子或离子对为活性中心的一类连锁聚合反应。
多数情况下α-烯烃进行阴离子聚合的活性中心是负碳离子或离子对;一些羰基化合物、杂环化合物等也能够进行阴离子聚合,其活性中心是氧负离子或离子对。
(1) 带吸电子取代基的α-烯烃;(2) 带共轭取代基的α-烯烃;(3) 某些含杂原子(如O、N杂环)的化合物如环氧乙烷、四氢呋喃等(既可以进行阴离子聚合,也可以进行阳离子聚合)。
以第一、二种是最重要和最常见的。
原理:具有吸电子取代基的烯类单体原则上可以进行阴离子聚合,能否聚合取决于两种因素: 是否具有π-π共轭体系带有吸电子基团并具有π-π共轭体系的单体能够进行阴离子聚合。
吸电子基团并不具有π-π共轭体系,则不能进行阴离子聚合,如VC,因p-π共轭效应和诱导效应相反,削弱了双键电子云密度下降的程度,不利于阴离子进攻。
与吸电子能力有关+e 值越大,吸电子能力越强,易进行阴离子聚合。
应用:1、窄分子量分布聚合物的合成2、端基官能化聚合物的合成3、嵌段、星状和梳状聚合物的合成。
反应挤出技术,制备超高分子量聚苯乙烯和苯乙烯/双烯烃嵌段共聚物。
华东理工大学反应挤出研究室采用阴离子反应挤出聚合法成功合成了超高分子量聚苯乙烯,并实现工业化。
所得产物数均分子量超过七十万,具有优异的力学性能。
也制备了苯乙烯/双烯烃嵌段共聚物。
3、等离子体对聚合和聚合物化学反应有何作用,传统聚合反应与等离子体态聚合有何区别?4、与引发剂引发聚合相比,光引发聚合有何优缺点?举例说明直接光引发、光引发剂引发和光敏剂间接引发的聚合原理。
5、可控/“活性”自由基聚合的基本原则是什么?简述氮氧稳定自由基法、引发转移终止剂法、原子转移自由基聚合法、可逆加成-断裂转移(RAFT)法可控自由基聚合的基本原理。
6、简要介绍ATRP体系组成,原理,适用体系,优点、缺点、存在的问题、应用,你认为工业化的最大障碍,最新研究进展,我国研究者做过哪些工作。
ATRP体系组成A TRP体系:单体、引发剂、金属活化剂以及配体。
单体:除了苯乙烯以外,丙烯酸酯类、丙烯腈、丙烯酰胺等。
引发剂:活泼卤代烷,如α-卤代乙苯、α-卤代丙酸乙酯等。
金属活化剂: 通过其可逆氧化还原反应,实现特定基团在活性种与休眠种之间的可逆转移。
因此作为金属活化剂必须有可变的价态,一般为低价态过渡金属盐如CuCl 和CuBr、RuCl2等。
配体的作用:(a) 增加过渡金属盐活化剂在有机相中的溶解性,(b) 与过渡金属配位后对其氧化还原电位产生影响,从而可用来调节活化剂的活性。
基本原理最先报导的原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP)体系,是以有机卤化物R-X(如a-氯代乙苯)为引发剂,氯化亚铜/ 联二吡啶(bpy)为活化剂,在110℃下实现苯乙烯活性/可控自由基聚合。
7、四种主要聚合方法的概念、体系主要组成和优缺点比较(场所、机理、产物、工艺等)。
本体溶液悬浮乳液主要成分单体引发剂单体引发剂溶剂单体水油溶性引发剂分散剂单体水水溶性引发剂水溶性乳化剂聚合场所本体内溶液内液滴内胶束和乳胶粒内聚合机理提高速率的因素将使分子量降低向溶剂链转移,分子量和速率均降低同本体聚合能同时提高速率和分子量生产特征不易散热,连续聚合时要保证传热混合;间歇法生产板材或型材的设备简单散热容易,可连续化,不宜制成干燥粉状或粒状树脂散热容易,间歇生产,需有分离、洗涤、干燥等工序散热容易,可连续化,制成粉状树脂时,需经凝聚、洗涤、干燥产物特征聚合物纯净,宜生产透明浅色制品,分子量分布较宽一般聚合物溶液直接使用比较纯净,可能留有少量分散剂留有部分乳化剂和其他助剂本体聚合:单体本身在不加溶剂以及其它介质的条件下,由引发剂、光、热、辐射作用下引发的聚合反应。
优点:无杂质,产品纯度高,聚合设备简单。
宜制造板材、型材、透明制品等。
缺点:体系粘度大,聚合热不易扩散,反应难以控制,易局部过热,分子量分布宽,影响机械性能。
自动加速作用大,严重时可导致爆聚溶液聚合:是将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应。
优点:(1)聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;(2)体系粘度低,自动加速作用不明显;反应物料易输送;(3)体系中聚合物浓度低,向高分子的链转移生成支化或交联产物较少,因而产物分子量易控制,分子量分布较窄;(4)可以溶液方式直接成品缺点:(1)单体被溶剂稀释,聚合速率慢,产物分子量较低;(2)存在溶剂链转移反应,因此必须选择链转移常数小的溶剂,否则链转移反应会限制聚合产物的分子量;(3)消耗溶剂,溶剂的回收处理,设备利用率低,导致成本增加;(4)溶剂很难完全除去;(5)溶剂的使用导致环境污染问题悬浮聚合:通过强力搅拌并在分散剂的作用下,把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。
优点:(1)体系粘度低,聚合热易扩散,聚合反应温度易控制,聚合产物分子量分窄;(2)分子量比溶液聚合高,杂质比乳液聚合的少;(3)聚合产物为固体珠状颗粒,易分离、干燥缺点:(1)存在自动加速作用;(2)必须使用分散剂,且在聚合完成后,很难从聚合产物中除去,会影响聚合产物的x 性能(如外观、老化性能等);(3)聚合产物颗粒会包藏少量单体,不易彻底清楚,影响聚合物性能乳液聚合:是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应优点:(1)水,廉价安全,聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;(2)聚合体系即使在反应后期粘度也很低,因而也适于制备高粘性的聚合物;(3)聚合速率快,能获得高分子量的聚合产物,可低温聚合;(5)可直接以乳液形式使用。
缺点:(1)需固体产品时,分离繁琐,成本高;(2)产品中留有乳化剂等杂质,产物纯净性稍差8、活性聚合的特点?如何判断是否是活性聚合?活性自由基聚合的应用?活性聚合的特点:(1)聚合产物的数均聚合度等于消耗掉的单体浓度与引发剂的初始浓度之比Xn = [M]0×Conversion / [I]0(2)聚合产物的数均分子量与单体转化率呈线性增长关系(3)所有聚合物链同时增长,且聚合过程中增长连数量不变;聚合产物分子量具有单分散性(4)聚合物具有活性末端,有再引发单体聚合的能力如何判断是否是活性聚合: In([M]0/[M])与反应时间t呈线性关系。
活性自由基聚合的应用1. 嵌段共聚物的合成2. 梳状共聚物的合成3. 超支化聚合物的合成9、简要介绍自由基聚合的新引发体系。
1.含胺氧化还原引发体系自由基聚合-氧化还原体系,室温或较低温度产生自由基。
油溶性氧化-还原体系:氧化剂:氢过氧化物、过氧化二烷基、过氧化二酰基;还原剂:叔胺、硫醇、有机金属化合物。
发生分子间电荷转移,使分解温度大大降低。
水溶性:氧化剂:过氧化氢、过硫酸盐、氢过氧化物等;还原剂:无机还原剂(Fe2+、Cu2+、NaHSO3等)和有机还原剂(醇、胺、草酸、葡萄糖等)。
2.含胺氧化还原体系有机过氧化物+芳叔胺;BPO+N,N - 二甲基苯胺(DMA),BPO+N,N - 二甲基-对甲苯胺(DMT)。
有机过氧化氢+芳叔胺;异丙苯过氧化氢(CHP)+DMT水溶性过硫酸盐+脂肪胺3.铈(Ⅳ) 离子氧化还原引发体系过渡金属Ce (Ⅳ) 离子或由Ce (Ⅳ) 与还原剂如醇、醛、酮、胺等组成的氧化-还原引发体系能有效引发烯类单体的聚合和接枝聚合。
机理:自由基的产生:自由基捕捉剂(2-甲基-2-亚硝基丙烷(MNP)或苯基-N-叔丁基硝酮(PBN))和ESR(电子顺磁共振波谱)Ce (Ⅳ) 离子+1,3-二羰基化合物体系,处在两个羰基之间的亚甲基或次甲基上的氢被摘除,形成自由基Ce (Ⅳ) 离子+乙酰基乙酰苯胺,有碳中心自由基和氮中心自由基两种。
4.用光引发转移终止剂进行“活性”自由基聚合。
10、比较阴离子聚合、阳离子聚合、自由基聚合主要差别,哪一种聚合副反应最少,说明溶剂种类的影响,讨论其原因和本质。
10、简述高分子合成化学的重要发展历程、获得诺贝尔奖的高分子科学家及其主要贡献。
1953年H. 施陶丁格(德国人)提出了高分子是由长链大分子构成的观点,创立了高分子科学1963年K. 齐格勒(德国人)、G. 纳塔(意大利人)发现了利用新型催化剂进行高分子聚合的方法2000年黑格(美国人)、麦克迪尔米德(美国人)、白川秀树(日本人)发现了导电高分子。