高分子化学习题与答案

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高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案高分子化学试题及答案1、1 分析下列引发体系和单体,何种引发体系可引发何种单体聚合?聚合反应类型是什么?写出链引发反应式。

CH3H2CCCO2CH3H2COCH3H2CCHCHCH3H2CCHOC CH332+C CH3 OOH + Fe2HCCH2CH3CCH2引发体系单体答案:C CH3 OOH + Fe22+OOCOOC可引发以下五种单体进行自由基聚合。

CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH2CHCCH2COOCHCH33CH2CHClNa、n-BuLi为阴离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CCH2CNCCNCH2CH3CH2CHCCH2CCH3COOCH3 OHCH六种单体进行阴离子聚合。

H2SO4、BF3 + H2O为阳离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH3CH2CHCCH2CH3OCH3CH3HCHCH2CHCHCH3CH2CHOCCH3CH3七种单体进行阳离子聚合,其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。

2、解释下列概念离子对异构化聚合活性聚合答案:离子对:带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时,可称为离子对。

异构化聚合:在聚合链增长过程中,伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。

活性聚合;没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。

3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式,聚合物末端是不饱和端基。

现有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l 的Br—CCl4溶液正好褪色,计算聚合物数均相对分子质量。

答案:=6.67×104。

4、异丁烯在(CH2Cl)2中用SnCl4—H2O引发聚合。

聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。

起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000,1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基,不含氯。

写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。

高分子化学试题合辑附答案

高分子化学试题合辑附答案

《高分子化学》课程试题得分一、基本概念(共15分,每小题3分)⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空1 分,总计20分)⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。

⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。

⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。

⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。

⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。

得分三、简答题(共20分,每小题5分)⒈乳液聚合的特点是什么⒊什么叫自由基自由基有几种类型写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。

四、(共5分,每题1分)选择正确答案填入( )中。

⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。

⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物⒉为了得到立构规整的PP,丙烯可采用( 4 )聚合。

⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。

⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d五、计算题(共35分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。

已知:C (偶合终止系数)=;D (歧化终止系数)=; f =;k p=×102 L/ ;k d =×10-6 s-1;k t=×106 L/ ;c(I)=mol / L;C M=×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为g./ cm3;X。

计算:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度n《高分子化学》课程试题一、基本概念(共14分,5. 2分, 其余3分)⒋自由基共聚合反应⒌引发剂二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空1 分,总计20分)⒈自由聚合的单体有、、和等。

高分子习题及答案

高分子习题及答案

一.名词解释:重复单元:重复组成高分子结构的最小结构单元叫重复单元结构单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团叫结构单元玻璃态:低温时,高分子整条链和链段都不能运动,只有小尺寸运动单元变化,处于“冻结”状态,相应的力学状态称为玻璃态高弹态:高分子在外力作用下,分子链由卷曲构象变为伸展构象发生很大的形变,一旦除去外力,又逐步恢复形变,相应的力学状态称高弹态玻璃化转变温度:聚合物高分子链段运动的“冻结”或“解冻”时所对应的转变温度叫玻璃化转变温度二.填空题1.高分子的溶解是一个缓慢过程,分为两个阶段:溶胀和溶解。

2.聚合物由高弹态转变为粘流态时的温度称为粘流温度,以 Tf 表示。

这种处于流体状态的聚合物称为粘流体。

3.高分子的热一形变曲线图中,分为五个区,分别为玻璃态、玻璃化转变区、高弹态、粘流转变区、粘流态。

4.与小分子相比,高分子的分子量有以下两个特点:相对分子量大和多分散性。

三.选择题1.聚合物溶解必要条件是( A )A 、吉布斯自由能变化(△ Gm)小于零。

B 、吉布斯自由能变化(△ Gm )大于零。

C 、吉布斯自由能变化(△ Gm )等于。

D 、以上均不正确。

2.判断高分子材料溶解度及相容性应遵循一定原则,下列不正确的是( C )A 、溶度参数相近原则。

B 、极性相似相溶原则。

C 、聚合度大小原则。

D 、溶剂化原则。

3.分子量分布的测定法为( B )A 、气相色谱法B 、凝胶色谱法C 、X 一衍射D 、原子吸收光谱4.高分子聚合物的分子是是不均一的,这种分子量的不均一性称为( A )A 、多分散性B 、溶散性C 、触变性D 、高通量性下列表示玻璃化转变温度正确的是( C )A 、Tc maxB 、TmC 、TgD 、Tf5.分子量分布的测定法为( C )A、气相色谱法 C、高效液相色谱法B、凝胶色谱法 D、原子吸收光谱四.判断题1.晶态聚合物的溶解要比非晶态聚合物困难。

(对)2.分子量相同的同种化学类型聚合物,支化的比线型的更易溶解。

高分子化学试题(含答案)

高分子化学试题(含答案)

《高分子化学》试题一、填空题⒈ 表征乳化剂性能的指标是 、 和 。

2. 根据聚合物主链的结构,可将聚合物分为 、 和 聚合物等。

3. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分 、、 、 四类。

⒋ 控制共聚物组成的方法有 、 和 等方法 。

5. 链转移常数是 链转移速率常数 和 增长速率常数 之比。

6. 氯乙烯自由基聚合时,聚合物的相对分子质量一般用 控制。

7. 使引发剂引发效率降低的原因有 体系中的杂质 、 笼蔽效应 、和 诱导分解。

8 悬浮聚合一般选择 油溶性 引发剂、乳液聚合应选择 水溶性 引发剂。

9. 影响自由基聚合速率的因素:单体浓度,引发剂浓度,聚合温度和引发剂种类。

10.乳液聚合体系由 、 、 、 组成,聚合前体系中的三相为 、 、 。

第二阶段结束的标志是 消失。

10 单体M1和M2共聚,r1=0.40,r2=0.04,其共聚合行为是 ,在 情况下,共聚物组成与转化率无关,此时的组成为 。

11.若一对单体共聚时r1>1,r2<1。

则两单体的活性比较 。

自由基活性比较 ,单体均聚时增长速率常数大的是 。

二、解释下列名词⒈ 笼蔽效应、⒉ 链转移反应、⒊ 乳化作用、⒋ 动力学链长、⒌ 引发剂半衰期三、简答题(共20分,每题5分)⒈简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志?理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。

聚合前体系中有三相:水相、油相和胶束相。

乳液聚合三个阶段:Ⅰ阶段:胶束成核和乳胶粒生成期(增速期):从开始引发到胶束消失为止,乳胶粒数目不断增加,单体液滴数目不变,只是体积缩小,Rp 递增。

Ⅱ阶段:乳胶粒数恒定或恒速期:从胶束消失到单体液滴消失为止,乳胶粒数目固定,胶粒内单体浓度恒定,Rp 恒定。

Ⅲ阶段:降速期, Rp 下降2 何谓自动加速现象?并解释产生的原因。

3. 写出以过氧化苯甲酰为引发剂,以四氯化碳为溶剂,60℃苯乙烯单体聚合成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。

高分子化学试题及参考答案

高分子化学试题及参考答案

高分子化学试题及参考答案一、填空题1.尼龙66的重复单元是-NH(CH2)6NHCO(CH2)4 CO- 。

2.聚丙烯的立体异构包括全同(等规)、间同(间规)和无规立构。

3.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。

4.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。

5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。

6.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。

7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。

8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98,缩聚体系的平均官能度为 2.37 ;邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚,体系的平均官能度为 2 (精确到小数点后2位)。

9.聚合物的化学反应中,交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。

10.1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlCl3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。

11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。

二、选择题1.一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是(A )? A、理想共聚;B、交替共聚;C、恒比点共聚;D、非理想共聚。

2.两对单体可以共聚的是(AB )。

A、Q和e值相近;B、Q值相近而e值相差大;C、Q值和e值均相差大;D、Q值相差大而e 值相近。

3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是( B )?A、MMA;B、St;C、异丁烯;D、丙烯腈。

4.在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是(B )?A、配位阴离子聚合;B、阴离子活性聚合;C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。

5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是(B )?A、胶束的消失;B、单体液滴的消失;C、聚合速度的增加;D、乳胶粒的形成。

6.自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用( A )聚合方法?A、乳液聚合;B、悬浮聚合;C、溶液聚合;D、本体聚合。

高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)

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得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念(共 15 分,每小题 3 分)⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空 1 分,总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。

⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。

⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。

⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。

⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。

三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。

四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入( )中。

⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。

⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用( 4 )聚合。

⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。

⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。

已知:C (偶合终止系数)=0.15; D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d=2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3;。

高分子化学习题与解答

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绝大多数缩聚反应属于逐步聚合反应.如尼龙-6,6的合成,反过来,不是所有逐步聚合都属缩聚反应,如聚氨酯的合成,属逐步聚合,但产物却是加聚产物.
4.
1天然无机高分子:石棉、金刚石、云母
天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶
生物高分子:蛋白质、核酸
2碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯
杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯
35.在100毫升甲基丙烯酸甲酯中加入克过氧化二苯甲酰,于60OC下聚合,反应小时后得到3克聚合物,用渗透压法测得相对分子质量为831,500.知60OC下引发剂的半衰期为48小时,f=,CI= ,CM=×10-4,甲基丙烯酸甲酯密度为 g/ml.求:
1甲基丙烯酸甲酯在60OC下的kp2/kt值.
2在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例.
1求kd、kp、kt的大小,建立三个常数的数量级概念.
2比较单体浓度和自由基浓度的大小.
3比较Ri、Rp、Rt的大小.
22.单体浓度L,过氧类引发剂浓度为×10-3mol/L,在60OC下加热聚合.如引发剂半衰期为44hr,引发剂引发效率f=,kp=145L/mol·s,kt=×107L/mol·s,欲达5%转化率,需多少时间
2.什么是聚合上限温度、平衡单体浓度根据表3-3数据计算丁二烯、苯乙烯40、80OC自由基聚合时的平衡单体浓度.
3.什么是自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合
4.下列单体适合于何种机理聚合:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合并说明理由.
CH2=CHCl,CH2=CCl2,CH2=CHCN,CH2=CCN2,CH2=CHCH3,CH2=CCH32,CH2=CHC6H5,:聚合物主链完全由碳原子构成的聚合物.
杂链聚合物:主链除碳外还含有氧、氮、硫等杂原子的聚合物.

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《高分子化学》课程试题得分一、基本概念(共15分,每小题3分)⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空1 分,总计20分)⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。

⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。

⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。

⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。

⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。

得分三、简答题(共20分,每小题5分)⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。

四、(共5分,每题1分)选择正确答案填入( )中。

⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。

⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物⒉为了得到立构规整的PP,丙烯可采用( 4 )聚合。

⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。

⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d五、计算题(共35分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。

已知:C (偶合终止系数)=0.15;D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d =2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3;X。

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《高分子化学》习题与答案第一章绪论习题1. 说明下列名词和术语:(1)单体,聚合物,高分子,高聚物(2)碳链聚合物,杂链聚合物,元素有机聚合物,无机高分子(3)主链,侧链,侧基,端基(4)结构单元,单体单元,重复单元,链节(5)聚合度,相对分子质量,相对分子质量分布(6)连锁聚合,逐步聚合,加聚反应,缩聚反应(7)加聚物,缩聚物,低聚物2.与低分子化合物比较,高分子化合物有什么特征?3. 从时间~转化率、相对分子质量~转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。

4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。

5. 各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子,天然有机高分子,生物高分子。

(2)碳链聚合物,杂链聚合物。

(3)塑料,橡胶,化学纤维,功能高分子。

6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称(1) CH2=CHF(2) CH2=CH(CH3)2CH3|(3) CH2=C|COO CH3(4) HO-( CH2)5-COOH(5) CH2CH2CH2O|__________|7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式,并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应,链式聚合还是逐步聚合?(1) -[- CH2- CH-]n-|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]n-|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n-|CH3(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5) -[-NH(CH2)5CO-]n-8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式:(1) 聚苯乙烯(2) 聚丙烯(3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶(8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯9. 写出下列单体形成聚合物的反应式。

指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体,并对聚合物命名,说明聚合属于何类聚合反应。

10. 写出聚乙烯、聚氯乙烯、尼龙66、维尼纶、天然橡胶、顺丁橡胶的分子式,根据表1-4所列这些聚合物的相对分子质量,计算这些聚合物的聚合度。

根据计算结果分析做塑料、纤维和橡胶用的聚合物在相对分子质量和聚合度上的差别。

11.如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是以连锁聚合机理进行的。

12. 阅读自学内容,写出自己对高分子科学的认识。

第一章??????????? 绪论习题答案1.(1) 单体:能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物。

高分子:由许多结构相同的简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子质量很大的化合物。

由于对大多数高分子而言,其均由相同的化学结构重复连接而成,故也成为聚合物或高聚物。

(2) 碳链聚合物:聚合物主链完全由碳原子构成的聚合物。

杂链聚合物:主链除碳外还含有氧、氮、硫等杂原子的聚合物。

元素有机聚合物:主链不含碳,而侧基由有机基团组成的聚合物。

无机高分子;主链和侧基均无碳原子的高分子。

(3) 主链:贯穿于整个高分子的链称为主链。

侧链:主链两侧的链称为侧链。

侧基:主链两侧的基团称为侧基。

端基:主链两端的基团称为端基。

(4) 结构单元:高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。

重复单元:聚合物中化学组成相同的最小单位,又称为链节。

单体单元:聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元。

(5) 聚合度:高分子链中重复单元的数目称为聚合度。

相对分子质量:重复单元的相对分子质量与聚合度的乘积即为高分子的相对分子质量。

对于高分子来说,通过聚合反应获得每一大分子相对分子质量都相同的聚合物几乎是不可能的,这种聚合物相对分子质量的多分散性又称为聚合物相对分子质量分布,可用重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值表示其分布宽度。

(6) 加聚反应:单体通过相互加成而形成聚合物的反应。

缩聚反应:带有多个可相互反应的官能团的单体通过有机化学中各种缩合反应消去某些小分子而形成聚合物的反应。

连锁聚合:在链引发形成的活性中心的作用下,通过链增长、链终止、链转移等基元反应在CHClCH 2① ②CHCOOHCH 2③HO CH 2 6NH 2 + HOOC CH 2 8COOH ④CH 2CH 2CH 2O ⑤H 2N CH 2 6 NH 2 + HOOC CH 2 8COOH ⑥OCN CH 2 6NCO + HO CH 2 4OH极短时间内形成高分子的反应。

逐步聚合:通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应形成二聚体、三聚体、四聚体等,直到最终在数小时内形成聚合物的反应。

(7) 加聚物:通过加成聚合获得的聚合物,其重复单元与单体分子式结构相同、仅电子结构不同,同时聚合物相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍。

缩聚物:通过缩聚反应得到的聚合物。

低聚物:相对分子质量在102-104的分子。

2.从转化率和时间的关系看:连锁聚合,单体转化率随时间延长而逐渐增加;逐步聚合,反应初期单体消耗大部分,随后单体转化率随时间延长增加缓慢。

从相对分子质量与转化率关系看:连锁聚合,在任何时刻均生成高分子量的聚合物;逐步聚合,反应初期只生成低聚物,随转化率增加,聚合物相对分子质量逐渐增加,高分子量的聚合物需数十小时才能生成。

3.绝大多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合,如聚甲基丙烯酸甲酯的合成、聚苯乙烯的合成,都属于加聚和连锁聚合。

但反过来,并不是所有的连锁聚合都是加聚反应,如3-甲基-1-丁烯的聚合,反应是连锁聚合,但由于发生氢转移,其最终产物不是加聚物,不属于加聚反应。

绝大多数缩聚反应属于逐步聚合反应。

如尼龙-6,6的合成,反过来,不是所有逐步聚合都属缩聚反应,如聚氨酯的合成,属逐步聚合,但产物却是加聚产物。

4.(1) 天然无机高分子:石棉、金刚石、云母天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶生物高分子:蛋白质、核酸(2) 碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯(3) 塑料:PE、PP、PVC、PS橡胶:丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化剂5.6.H 2C CHCOOCH 3n CH 2CH COOCH3n丙烯酸甲酯 聚丙烯酸甲酯加聚反应、连锁聚合(1)(2)(3)(4)(5)CH 2CHOCOCH3n CH 2CH OCOCH3n醋酸乙烯 聚醋酸乙烯加聚反应、连锁聚合CH 2C CH 3HC CH 2n CH 2C CH 3CH CH 2n异戊二烯 聚异戊二烯加聚、连锁聚合NH 2(CH 2)6NH 2n +COOH(CH 2)4COOHn 己二胺 己二酸 尼龙-66(聚己二酰己二胺)逐步、聚合缩聚NH(CH 2)5COn H +OH -NH(CH 2)5CO n NH(CH 2)5CO n逐步聚合 开环聚合连锁聚合 开环聚合己内酰胺 尼龙-6NH(CH 2)6NHOC(CH 2)4CO n7. 8.①???? 聚乙烯 M 0=28,DP=2143~10714。

②???? 聚氯乙烯 M 0=62.5,DP=800~2400。

③???? 尼龙-6,6 M 0=226,DP=53~80。

④???? 维尼纶 M 0=86,DP=698~872。

⑤???? 天然橡胶 M 0=68,DP=2941~5882。

⑥???? 顺丁橡胶 M 0=52,DP=4808~5769。

从相对分子质量和聚合度来比较,三者的关系为:橡胶>塑料>纤维。

第二章 逐步聚合习题1、? 解释下列概念①???? 反应程度和转化率 ②???? 当量系数和过量分数 ③???? 平衡缩聚和不平衡缩聚 ④???? 均缩聚、混缩聚和共缩聚 ⑤???? 线形缩聚和体型缩聚 ⑥???? 平均官能度和凝胶点 ⑦???? 光能团和官能度⑧???? 热塑性树脂和热固性树脂 ⑨???? 结构预聚物和无规预聚物2、? 讨论下列缩聚反应环化的可能性。

m=2—10。

①②3、? 写出并描述下列反应所形成的聚酯的结构,聚酯结构与反应物相对量有无关系。

如有关系,请说明差别。

4、? 用碱滴定法和红外光谱法均测得21.3g 聚己二酰己二胺试样中2.50×10-3mol 的羧基。

计算该聚合吴的数均相对分子质量为8520,计算时需做什么假定?如何通过实验来确定其可靠性?如该假定不可靠,如何由实验来测定正确的数均相对分子质量?5、? 等摩尔二元醇与二元酸在外加酸催化下进行缩聚,证明从P 从0.98到0.99所需的时间与从开始到P=0.98所需的时间相近。

6、? 等摩尔二元酸与二元胺缩聚,平衡常数为1000,在封闭体系中反应,问反应程度和聚合度能达到多少?如果羧基起始浓度为4mol/L ,要使聚合度达到200,需将[H 2O]降低到怎样的程度?7、? 尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制相对分子质量的。

如果要求数均相对分子质量为2×104,反应程度为0.995,问配料时的当量系数和过量分数各是多少? 8、? 等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加1.5%(mol )醋酸调节相对分子质量。

P=0.995及0.999时,聚酯的聚合度各为多少?加1%(mol )醋酸时,结果如何?(醋酸%(mol )浓度以二元酸计)9、? 等摩尔的二元酸和二元胺缩聚时,画出P=0.95,0.99和0.995时的数均分子质量分布曲线和重均分子质量分布曲线,并计算数均聚合度和重均聚合度,比较二者的相对分子质量分布的宽度。

10、????????????? 计算下列混合物的凝胶点,各物质的比例为摩尔比a 、邻苯二甲酸酐:甘油=3.0:2.0b 、邻苯二甲酸酐:甘油=1.50:0.98c 、邻苯二甲酸酐:甘油=4.0:1.0d 、邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇=1.50:0.99:0.002 11、邻苯二甲酸酐与官能团等摩尔的季戊四醇缩聚,试求:a .平均官能度b .按Carothers 法求凝胶点。

c .按统计法求凝胶点。

12、苯酚和甲醛采用酸和碱催化聚合,其原料配比、预聚体结构、固化方法等方面有哪些不同? 13、1000g 环氧树脂(环氧值为0.2)用等当量的乙二胺或二次乙基三胺(H 2NCH 2CH 2NHCH 2CH 2NH )固化,以过量10%计,试计算两种固化剂的用量。

14、合成下列无规和嵌段共聚物:15、不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐,试说明三种原料各起什么作用,比例调整的原则。

用苯乙烯固化的原理是什么?考虑室温固化使用何种引发体系?第二章 逐步聚合习题答案1.a.?????? 反应程度:参加反应的官能团与起始官能团总数之比。

转化率:参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

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