反应型高分子材料
智能材料——pH响应高分子材料
在生活中，我们发现牵牛花的颜色不是固定不变的，牵牛花的颜色在每天的早晨是紫蓝色的，而到了中午和傍晚却慢慢地变成了红色。
这是为什么？植物学家研究发现，牵牛花含有的花青素在碱性溶液里呈蓝色，在酸性溶液里呈红色。
同时空气中的二氧化碳可以提高牵牛花的酸性。
因此一天当中随着牵牛花对二氧化碳吸收量的逐渐增火，牵牛花里的酸性也随之提髙，这样，人们在一天之中看见牵牛花的颜色是由紫色逐渐变红色的。
“pH是化学、生物和生理系统中比较重要的环境因素，作为刺激信号的操作具有便携性。
”Part.1/ pH响应材料pH响应性材料（pH-responsive materials)是一种刺激响应型聚合物，能够响应溶液pH的变化发生结构和性能变化(例如表面活性、链构象、溶解度和构型)。
“pH响应聚合物”通常用于描述具有可电离的酸性或碱性残基的聚合物，其电离度取决于溶液的pH值。
pH响应聚合物可以具有线性、支化或网络结构。
它们可能会根据自身结构对溶液条件表现出不同的响应和自组装行为。
例如，pH 值变化可能会导致聚合物链中官能团的(去)质子化。
某些情况下，pH值变化可能会引起均聚物絮凝、链塌陷、延伸和沉淀。
也可能导致自组装，形成胶束、单体、凝胶、囊泡、(去)溶胀等。
具有pH响应嵌段的嵌段(共)聚合物，支链(共)聚合物和星形(共)聚合物在pH改变时表面活性会发生变化。
此外，水凝胶和树状聚合物的结构在pH变化时表现出(去)溶胀行为。
用聚合物改性的表面在pH值变化时能得到离子表面和薄/厚涂层[1]。
Part.2/ pH响应材料的分类通常，含有碱性单体的pH响应聚合物在酸性条件下表现为阳离子聚合物，含酸性单体的聚合物在碱性条件下表现为阴离子聚合物。
1.阴离子型：pH响应性阴离子基团[伯胺基（-NH2)，仲胺基（- NRH)，叔胺基（-NR2)]2.阳离子型：pH响应性阳离子基团[羧酸类（如海藻酸)，磷酸类（磷脂类细胞膜)]有必要根据不同的应用，选择这两种类型之一的单体或将它们结合使用。
浅谈：功能高分子材料分类与性能应用
浅谈：功能高分子材料分类与性能应用功能高分子材料一般指具有传递、转换或贮存物质、能量和信息作用的高分子及其复合材料，或具体地指在原有力学性能的基础上，还具有化学反应活性、光敏性、导电性、催化性、生物相容性、药理性、选择分离性、能量转换性、磁性等功能的高分子及其复合材料。
通常，人们对特种和功能高分子的划分普遍采用按其性质、功能或实际用途划分的方法，可以将其分为八种类型。
1、反应性高分子材料包括高分子试剂、高分子催化剂、高分子染料，特别是高分子固相合成试剂和固定化酶试剂等。
2、光敏性高分子材料包括各种光稳定剂、光刻胶、感光材料、非线性光学材料、光电材料及光致变色材料等。
3、电性能高分子材料包括导电聚合物、能量转换型聚合物、电致发光和电致变色材料及其他电敏感性材料。
4、高分子分离材料包括各种分离膜、缓释膜和其他半透明膜材料、离子交换树脂、高分子絮凝剂、高分子螯合剂等。
5、高分子吸附材料包括高分子吸附树脂、吸水性高分子等。
6、高分子智能材料包括高分子记忆材料、信息存储材料和光、磁、pH值、压力感应材料等。
7、医用高分子材料包括医用高分子材料、药用高分子材料和医用辅助材料等。
8、高性能工程材料如高分子液晶材料、耐高温高分子材料、高强度高模量高分子材料、阻燃性高分子材料、生物可降解高分子和功能纤维材料等。
常见的几种功能高分子材料离子交换树脂它是最早工业化的功能高分子材料。
经过各种官能化的聚苯乙烯树脂，含有H 离子结构，能交换各种阳离子的称为阳离子交换树脂，含有OH-离子结构能交换各种阴离子的称为阴离子交换树脂。
它们主要用于水的处理。
离子交换膜还可以用于饮用水处理、海水炎化、废水处理、甘露醇、柠檬酸糖液的钝化、牛奶和酱油的脱盐、酸的回收以及作为电解隔膜和电池隔膜。
高分子催化剂催化生物体内多种化学反应的生物酶属于高分子催化剂。
它具有魔法般的催化性能，反应在常温、常压下进行，催化活性极高，几乎不产生副产物。
近十年来，国内外多有研究用人工合成的方法模拟酶，将金属化合物结合在高分子配体上，开发高活性、高选择性的高效催化剂，这种高分子催化剂称为高分子金属催化剂。
功能高分子材料的分类
功能高分子材料的分类功能高分子材料一般指具有传递、转换或贮存物质、能量和信息作用的高分子及其复合材料，或具体地指在原有力学性能的基础上，还具有化学反应活性、光敏性、导电性、催化性、生物相容性、药理性、选择分离性、能量转换性、磁性等功能的高分子及其复合材料。
按照高分子的功能特性，功能高分子材料可分为以下几种：1.分离材料和化学功能材料2.电磁功能高分子材料3.光功能高分子材料4.生物医用高分子材料现对这几种材料进行简单的介绍一下。
分离材料和化学功能材料以化学功能为主的功能高分子材料称为化学功能高分子材料。
化学功能包括生成离子键、配位键、共价键的化学反应，上述价键断裂的分解反应，以及与上述反应有关的催化作用等，包括具有离子交换功能的离子交换树脂，对各种阳离子有络合吸附作用的螯合聚合物，光化学性聚合物，具有氧化还原能力的聚合物，在有机合成反应中使用的高分子试剂和高分子催化剂，降解型高分子等。
化学功能高分子材料的制备主要通过在高分子骨架上引入具有特定化学功能的官能团或者结构片段，也可以将具有类似功能的小分子功能材料高分子化得到化学功能高分子材料。
高分子材料经过功能化或者小分子功能材料经过高分子化以后，材料的溶解度一般均有下降，熔点提高。
对于化学试剂，经过高分子化后稳定性增加，均相反应转变成多相反应，产物与试剂和催化剂的分离过程简化，同时还产生许多小分子材料所不具备的其他性质。
化学功能高分子材料是固相合成的基础。
电磁功能高分子材料电磁功能材料主要指导电聚合物材料。
复合型导电高分子材料是以有机高分子材料为基体,加入一定数量的导电物质(如炭黑、石墨、碳纤维、金属粉、金属纤维、金属氧化物等)组合而成。
该类材料兼有高分子材料的易加工特性和金属的导电性。
与金属相比较,导电性复合材料具有加工性好、工艺简单、耐腐蚀、电阻率可调范围大、价格低等优点。
与金属和半导体相比较，导电高分子的电学性能具有如下特点：（1）通过控制掺杂度，导电高分子的室温电导率可在绝缘体-半导体-金属态范围内变化。
功能高分子复习资料
功能高分子—上篇—李晓东篇第一章功能高分子材料总论I 功能高分子材料概述★什么是功能高分子材料？高分子主链上或支链上加上一种或几种具有某些特殊性质的基团，使它能在光、电、磁、阻燃和耐高温等性能方面有特殊的性质，对物质的能量和信息具有传输、转化或贮存的作用。
★功能高分子材料如何分类？①按照性质和功能分为：反应型高分子、光敏高分子、电活性高分子、膜型高分子功能、吸附性高分子、高性能工程材料、高分子智能材料；②按照用途分为：医用高分子、分离用高分子、高分子化学反应试剂、高分子染料。
II功能高分子材料的结构与性能的关系★功能高分子的结构层次如何划分？元素组成、官能团结构、链段结构、微观构象结构、超分子结构和聚集态、宏观结构。
（由微观到宏观）★功能高分子材料的构效关系指什么？结构的变化产生性能变化之间的关系★官能团的性质与聚合物功能之间有什么关系？I.功能高分子的性质主要取决于所含的官能团；II.功能高分子的性质取决于聚合物骨架与官能团的协同作用；III.官能团与聚合物不可区分；IV.官能团在功能高分子中起辅助作用。
（骨架作用越来越大）★聚合物骨架有何作用？I.溶解度下降效应；II.机械支撑作用；III.模板效应；IV.稳定作用；V.其他作用。
★简述聚合物骨架的种类和形态。
主要有线性聚合物、分支聚合物、交联聚合物：I.以聚乙烯、聚苯乙烯、聚苯醚等为代表的饱和碳链型聚合物；II.以聚酯、聚酰胺骨架为代表的聚合物；III.以多糖和肽链为代表的大分子；IV.以聚吡咯、聚乙炔、聚苯等为主链带有线性共轭结构的聚合物；V.以聚芳香内酰胺为主链的梯形聚合物。
★简述高分子材料与功能相关的性质。
①聚合物的溶胀和溶解性质(溶剂分为两性溶剂、溶胀剂和非溶剂。
其交联度和溶胀度成反比主要是因为交联度越大，网隙率越小，溶剂越难渗入)②聚合物的多孔性；③聚合物的渗透性；④功能高分子的稳定性（机械稳定性和化学稳定性）。
III功能高分子材料的制备策略★简述功能高分子材料的制备的常用方法。
高分子聚合反应机理和条件
高分子聚合反应机理和条件引言：高分子聚合反应是一种重要的化学反应，其机理和条件对于高分子材料的合成和性能具有关键影响。
本文将探讨高分子聚合反应的机理和条件，并讨论其在材料科学和工程中的应用。
一、高分子聚合反应机理高分子聚合反应的机理主要包括引发剂作用、链增长和链传递三个步骤。
1. 引发剂作用引发剂在高分子聚合反应中起到引发自由基或离子的作用。
自由基引发剂通常通过热解或光解产生活性自由基，而离子引发剂则通过电离产生活性离子。
这些活性物种能够引发单体分子的聚合反应。
2. 链增长在链增长阶段，自由基或离子引发剂与单体分子发生反应，形成一个新的自由基或离子，使聚合链不断延长。
这个过程可以是自由基聚合或离子聚合，取决于引发剂的类型。
3. 链传递链传递是指聚合链上的自由基或离子与其他分子发生反应，导致聚合链的终止或分支。
链传递反应会影响聚合物的分子量分布和结构。
二、高分子聚合反应条件高分子聚合反应的条件包括温度、压力、溶剂和反应时间等。
1. 温度温度是影响高分子聚合反应速率的重要因素。
一般来说，提高反应温度可以加快聚合反应速率，但过高的温度可能导致副反应的发生。
因此，选择适当的反应温度是保证高分子聚合反应高效进行的关键。
2. 压力压力对高分子聚合反应的影响较小，一般情况下可以维持常压条件。
然而，在某些特殊情况下，如乳液聚合反应中，适当的压力可以促进反应物的分散和聚合反应的进行。
3. 溶剂溶剂在高分子聚合反应中起到溶解和传递反应物的作用。
选择合适的溶剂可以调节反应物的浓度、粘度和反应速率。
同时，溶剂的选择还应考虑对聚合物产物的溶解性和纯度的影响。
4. 反应时间反应时间是指高分子聚合反应所需的时间。
反应时间的长短直接影响聚合物的分子量和分子量分布。
在实际应用中，需要根据聚合物的要求和反应物的特性来确定合适的反应时间。
三、高分子聚合反应在材料科学和工程中的应用高分子聚合反应在材料科学和工程中有广泛的应用。
以下是其中几个典型的应用领域：1. 高分子材料合成高分子聚合反应是合成高分子材料的关键步骤。
功能高分子材料
第一章绪论性能：材料对外部作用的抵抗特性。
高性能高分子材料：对外部作用有特别强的抵抗能力的高分子材料。
功能高分子材料：是指当有外部刺激时，能通过化学或物理的方法做出响应的高分子材料。
(具有特殊物理化学性质的的材料)通用（常规）高分子材料：应用面广、量大，价格较低。
eg：纤维、塑料、橡胶、涂料、粘合剂。
特种高分子材料：功能高分子材料属于特种高分子材料最早的功能高分子是合成的酚醛型离子交换树脂。
一般采用按其性质、功能或实际用途对功能高分子材料进行分类：1. 反应型高分子材料（包括高分子试剂、高分子催化剂等；）2. 光敏型高分子（包括光稳定剂、光刻胶、光致变色材料等。
）3. 电性能高分子材料（包括导电聚合物、能量转换型聚合物、电致发光和电致变色材料以及其他电敏感性材料等。
）4. 高分子分离材料（包括各种分离膜、缓释膜和其他半透性，膜材料、离子交换树脂、高分子螯合剂、高分子絮凝剂等。
）5. 高分子吸附材料（高分子吸附性树脂、高吸水性高分子、高吸油性高分子等。
）6. 高分子智能材料(高分子记忆材料、信息存储材料和光、磁、pH、压力感应材料等。
)7. 医药用高分子材料(医用高分子材料、药用高分子材料和医药用辅助材料等。
)8. 高性能工程材料(高分子液晶材料，耐高温高分子材料、高强高模量高分子材料、阻燃性高分子材料和功能纤维材料、生物降解高分子等。
)！！！功能高分子材料的制备策略功能型小分子材料的高分子化、已有高分子材料的功能化、多功能材料的复合。
功能型小分子材料的高分子化的实现途径：①化学键连接的化学方法，如共聚、均聚等（举例1：丙烯酸，可用于制备离子交换树脂、高吸水性树脂等。
举例2：含双键的环氧丙烯酸酯，广泛用于制备功能性粘合剂。
）②物理方法，如共混、吸附、包埋等。
（维生素C微胶囊）（1）带有功能型基团可聚合单体的聚合法——包括两步骤。
（a）在功能性小分子中引入可聚合基团，或在含有可聚合基团单体中引入功能性基团；(b）进行均聚或共聚反应生成功能聚合物。
APF-3000压敏反应型自粘高分子防水卷材防水材料
压敏反应型防水卷材/防水材料具备独特的粘结机理，能在各种不同基面实现良好的粘结效果，并且在外界压力的作用下，与基面的粘结越来越强，从而在根本上改变了采用传统的粘结方式所带来的隐患。
传统粘胶的粘结力源于粘结剂与基面表面分子间的作用力，而压敏反应自粘胶的粘结力除粘结剂与基层表面分子间的作用力外，粘结剂本身分子与分子之间存在内聚力，从而实现了牢固的粘结。
产品特点：1、单组份聚氨酯防水涂料，以空气或基层中的潮气化固化剂形成超强弹性防水膜。
2、具有高强度、高延伸率、高弹性、耐疲劳、耐酸碱程度高等优异特性。
3、新型环保产品，无味、无污染。
4、潮湿基面可成膜。
5、耐候性能优良，能适应炎热和寒冷全国各地区的各种气候变化。
厚度有1.2mm、1.5mm、2.0mm三种规范。
规范：1.5厚，2.0厚，1.2厚重量：45kg别的：单面，双面，I型，II型，湿铺，预铺，湿铺法，湿铺式，预铺法，预铺式2、六大性能提升：1.双层防水，双重保障；2.尺寸稳定，耐撕裂；3.材质柔韧，耐穿刺；4.抗紫外线性能强，外露时间可长达6 个月；5.高延生率与抗拉伸的黄金点平衡；6.稳定性大幅提高；二、产品施工现象1、单组份，易操作，施工方便。
广泛的用于非暴露或者暴露屋面、厕浴间、地下防水工程；地铁、高速公路、隧道及地铁工程的防水、防渗、防潮。
（执行标准GB/T19250-2003)2、基层要求坚固、平整、干净、无灰尘油污、无明水等。
3、用橡胶刮板将涂料均匀地刮在基面上，后一道涂刮方向与前一道涂刮方向的位置垂直。
4、涂层表干时间在常温下约为8个小时，每次涂盖的时间间隔以前道涂膜不粘脚为准，一般需涂刮2—3遍。
5、参考用量：成膜1.5mm厚，用量约2.1kg/㎡三、1.5厚APF-3000压敏反应型复合自粘高分子防水卷材产品保护1、在贮存期内桶液面可能会形成胶膜，属正常现象，将其去除后可正常使用。
2、涂料打开后应尽量用完，否则应立即密封保存，以防在桶内固化。
cps反应粘结型高分子膜
cps反应粘结型高分子膜CPS反应粘结型高分子膜是一种应用广泛的高分子材料，其具有很高的抗冲击性、抗腐蚀性和耐磨性，是一种重要的建筑材料，可以用于装修、防水和绝缘等领域。
1. CPS反应粘结型高分子膜的定义CPS反应粘结型高分子膜是一种由聚合物反应制成的高分子薄膜，其具有很高的粘结性和强度，能够牢固地附着在各种基材表面上。
2. CPS反应粘结型高分子膜的特点CPS反应粘结型高分子膜具有以下特点：(1) 耐候性好，不易老化和褪色。
(2) 抗腐蚀性能强，能够在酸、碱、盐等腐蚀性介质中长期使用。
(3) 具有很好的弹性和可塑性，能够在各种复杂形状的基材表面上均匀地附着。
(4) 声音隔绝性好，防水性能高，能够有效地防止水渗漏和声音传递。
(5) 良好的性价比，价格适中，能够满足不同客户的需求。
3. CPS反应粘结型高分子膜的应用领域CPS反应粘结型高分子膜广泛应用于以下领域：(1) 建筑装修：可以用于外墙保温、屋顶防水、地下室防水、卫生间墙面、走廊、天花板等装修。
(2) 土木工程：可以用于建筑结构的加固、维护和修补。
(3) 输水管道：可以用于各种输水管道的防腐、防水和绝缘。
(4) 船舶制造：可以用于各种船舶的防水、防腐和绝缘。
(5) 电气绝缘：可以用于各种电气设备和电子器件的绝缘和防潮。
4. CPS反应粘结型高分子膜的生产工艺CPS反应粘结型高分子膜的生产工艺主要包括以下步骤：(1) 材料准备：准备聚合物、溶剂、助剂等材料，按照一定比例混合并搅拌均匀。
(2) 涂覆基材：在待涂覆的基材表面涂覆一层聚合物涂层，均匀涂抹并保证其表面平整。
(3) 反应固化：使涂覆的聚合物在一定时间内进行反应固化，形成坚固的高分子膜。
(4) 检测包装：对制成的高分子膜进行检测和包装，确保其质量和性能符合标准要求。
5. CPS反应粘结型高分子膜的市场前景随着经济的快速发展和城市化进程的加速，建筑装修、基础设施建设等领域的需求不断增加，这为CPS反应粘结型高分子膜的发展提供了广阔的市场空间。
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三溴化硼 脱保护 对甲氧基苯乙烯 具有很强酰基化能力的 高分子活性酯反应试剂
制备方法实例
聚对羟甲基苯乙烯 高分子酸酐型酰基化试剂
乙二酰氯
对乙烯基苯甲酸
对氯甲基邻 硝基苯酚
3、高分子载体上的固相合成
问题的提出：合成多肽等的有机合成反应步骤复 杂、难于分离、总产率低、周期长。 1963, Merrifield首次提出。（1984, Nobel 化学奖） 含义：采用不溶于反应体系的低交联度高分子材 料作为载体，将反应试剂通过与高分子上活性基 的反应固定于其上。反应过程中中间产物始终与 载体相连，从而使有机合成在固相上进行。反应 完成后再将产物从载体上脱下。
常用于有机合成中活泼官能团的保护，也可用于极性 产物的气相色谱分析、天然产物有效成分的分离提取。
高分子活性酯—用于合成多肽： 高分子酸酐
H2 C H2 C
主要应用于多肽的合成
Protein
CH
n
CH
n
NO2 OCOR
NO2 CH2O C O C O O
4
制备方法实例
高分子活性酯的合成 高分子酸酐的合成
高分子试剂与高分子催化剂的优越性
（1）提高试剂稳定性和安全性： 高分子骨架的引入对功能基具有一定的屏蔽作用，可大大提 高其稳定性；其次高分子化后可大大减小试剂的挥发性，提高
仅用简单的过滤就可以达 到分离的目的，并且高分 子试剂回收再生。
安全性。 （2）有利于贵重试剂和催化剂回收、再生和重复使用: 可降低成本和减少环境污染。 （3）化学反应的选择性更高: 利用高分子载体的空间立体效应， 可实现立体选择合成及分离。
2 2 1
高分子醌试剂 催化剂
RCHO + NH3 + CO2
以廉价的乙烯制取重要的化工原料——乙醛。 将硫化氢吸收氧化为单质硫，可在环保方面得到应用。 Nhomakorabea消去反应
O O
O
O
O R1 R2
O R3
CH
H2 C
n
O R2 O
polymerization
O O O
R3 O R1
H+
R3 HO
deprotection
CHO + CHO n-Bu Sn H H CH2OH 14% CH H2 C
n
CH2OH +
CH2OH
CHO 86%
2.2 高分子酰基化试剂
高分子酰基化试剂的作用
高分子酰基化试剂的特点
O O-C O NH C C-O-C O O
醇‐ 酯 胺‐酰胺 酸‐酸酐
OH 高分子酰基化试剂 NH2 COOH
CHCH2
5
基本原理及步骤 1. 一个氨基酸分子（反应物）通过与载体上功能基的反应固定于 载体，形成固化键（苄酯键）：
保护基 R1 HOOC-CHNHR2 碱 CH2Cl CH2OCO CHNHR2 R1
N C N H2O N H
4. 重复2、3步，按指定次序增加氨基酸链节，直至合成所需多肽： …
二茂铁型高分子氧化还原试剂使用时的颜色变化
CH
氧化 Fe 还原 Fe
+
H2 C
n
COOOH
3
高分子过氧酸的制备
高分子过氧酸的应用 使烯烃氧化
CH CH2 CH CH2
n
CH CH2
n
(1) Mg, THF (2) Se (3)H+
n
Se Cl 氧化反应 Se O
聚合反应
NaBH4
Cl
SeH
SeH
（3）高分子还原试剂
根据反应的类型，反应的活性以及聚合物上负载的试剂类型分 （According to the reaction type, reaction activity and supported reagents）—— 氧化还原型 Polymer bound oxidizing- reducing reagents 卤代试剂 Polymer bound halogenating reagents 酰基化试剂 Polymer bound acylating reagents 烷基化试剂 Polymer bound alkylating reagents 亲核试剂 Polymer bound nucleophiles 亲电试剂 Polymer bound electrophiles 固相合成试剂 Polymer reagents for solid phase organic synthesis ……
使氨基酸发生氧化降解，生成醛
R CH NH2 C OH
加成反应
O
O R1 R2
O R3
-
ROH
O R1 R2
O
O R3 OH
KOH
稳定性——为保证良好的 稳定性，苯环上的氢原子 应由其它基团所取代，因 为试剂处于醌型氧化态时， 易受自由基进攻，引起交 联反应。 溶胀性和润湿性——为 了有利于反应的顺利进 行，可在聚合物结构中 H C CH n 引入磺酸基或者季铵盐 OH 基团来改善试剂的溶胀 R 性和润湿性。 R
（5）可提供在均相反应条件下难以达到的反应环境 将某些反应活性结构有一定间隔地连接在刚性高分子骨架 上，使其相互之间难以接触，可以实现常规有机反应中难以达到 的所谓“无限稀释”的条件。 （6）可应用于组合化学合成，实现化学反应的自动化。
9
2.1 高分子氧化还原试剂
氧化还原反应： 失去电子的反应叫氧化反应； 得到电子的反应叫还原反应； 凡是有电子得失的反应就叫氧化还原反应。 某元素失去电子 （或电子对偏离) 某元素得到电子 （或电子对偏向) 还原反应 氧化剂 还原剂 氧化反应
高分子锡还原试剂的制备
高分子锡还原试剂的应用
CHO O C O
苯甲醛
苯甲酮
n
H2 C CH
叔丁基甲酮
H Sn H n-Bu OH
OH CH2OH
优点及相关用途
稳定性好 无气味 低毒性 还原某些羰基化合物 选择性还原二醛中的一个 定量的将卤代烃中的卤素转变为氢
选择性还原二醛化合物
一般有机合成步骤 General organic synthetic process
过滤 萃取 离心 升华 蒸馏 重结晶 柱层析 膜分离 色谱分离 均相化学反应 Homogeneous reaction
1
使用高分子试剂的有机合成Organic synthetic process using polymer reagent
Catch amine Non basic impurities 4
1
2
3
Heterogeneous reaction
8
（4）简化了后处理工艺和产品纯化： 在反应完成后可方便地借助固-液分离方法将高分子试剂或高 分子催化剂与反应体系中其他组分相互分离。
2、高分子化学反应试剂
高分子试剂的分类 Classification of polymer reagents
2 P ‐RSH +R1‐S‐S‐R2 P ‐RS‐SR‐ P + R1‐SH + R2‐SH
C、二茂铁型高分子氧化还原试剂的制备
引入乙烯基聚合 在强碱作用下直接聚合
（2）高分子氧化试剂
小分子氧化剂：不稳定，易爆，易燃，易分解失效， 有的毒性大并且气味难闻，贮存、 运输、使用困难 高分子氧化剂：稳定性好， 贮存、运输、使用方便
（1）氧化还原型高分子试剂
具有可逆的氧化还原特性
醌型 硫醇型 吡啶型 二茂铁型 多核芳香杂环型
2
A、醌型高分子氧化还原试剂
P HO 二氢醌 OH P O 醌
醌型高分子氧化还原试剂的应用
O
均二苯肼氧化脱氢制备偶氮苯
NH NH
高分子醌试剂 催化剂
O
N
N
醌型高分子氧化还原试剂的制备
OH R1 R2 R3 Br OH CH3CH2OCH=CH2 R1 R2 O O R3 Br O n-C4H9Li O
可以通过简单的方法再生
B、硫醇型高分子氧化还原试剂
2 P -RSH 氧化 还原 P -RS-SR- P + 2H + 2e
+
C、二茂铁的发现和结构
20世纪50年代合成出一种新物质Fe(C5H5)2， 称二茂铁，两个环戊烯基与一个Fe原子形成 夹心面包式的分子结构，西方俗称三明治结 构。
硫醇型高分子氧化还原试剂的制备
二环己基碳二亚胺
二环己基脲
CH2CH
n
DCC
DCU
CH2OCO CHNHCO CHNHR2 R1 R'1
说明：
3. 加另一氨基酸分子（另一反应物）及缩合剂，得到一肽键： HOCO-CH-NH-[保护基] (一般用DCC（二环己基碳二亚胺）除水)
31
固化键（苄酯键）的断开用HBr和醋酸混合液；氨基保护基的断开用HCl 和醋酸混合液； 每步反应后皆分离出中间体小球； 每加入氨基酸皆过量，使小球充分反应。
CH2CH n
CH2CH
n
CH2CH
CH2OCO CHNHCO CHNH CO CHNHR2
n
R1
R'1
R''1
5. 加酸，使苄酯键酸解，将多肽从载体上脱下，同时脱保护基：