氨基酸的常见化学反应
氨基酸的化学反应
氨基酸的化学反应
氨基酸的化学反应是其基团的特征性反应。
重要的有：
1、茚三酮反应。
所有具有自由α-氨基的氨基酸与过量茚三酮共热形成蓝紫色化合物（脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮反应产生黄色物质）医|学教|育网搜集整理。
用分光光度法可定量测定微量的氨基酸。
蓝紫色化合物的最大吸收峰在570nm波长处，黄色在440nm波长下测定。
吸收峰值的大小与氨基酸释放的氨量成正比。
2、与2，4-二硝基氟苯（DNFB）的反应。
在弱碱性溶液中，氨基酸的α-氨基很容易与DNFB作用生成稳定的黄色2，4-二硝基苯氨基酸（DNP-氨基酸），这一反应在蛋白质化学的研究史上起过重要作用，Sanger等人应用它测定胰岛素一级结构。
多肽顺序自动分析仪是根据相类似的原理设计的，即利用多肽链N端氨基酸的α-氨基与异硫氰酸苯酯PITC反应（Edman降解法）。
有机化学基础知识氨基酸的合成和反应
有机化学基础知识氨基酸的合成和反应有机化学基础知识——氨基酸的合成和反应氨基酸是构成蛋白质的基本单元，对于理解生命活动的基础过程和分子结构具有重要意义。
本文将介绍氨基酸的合成和反应，帮助读者进一步了解有机化学中的氨基酸相关知识。
一、氨基酸的合成氨基酸可以通过多种途径合成，其中最主要的方法有以下几种：1. 斯特莱克合成法斯特莱克合成法是合成α-氨基酸的一种常用方法。
这种方法以碳酸和胺为原料，在存在催化剂的条件下，发生酰胺的羰基活化，得到氨基酸。
2. 格布斯合成法格布斯合成法是一种通过氨基酸的脱水缩合反应合成新的氨基酸的方法。
该方法通过两个不同的氨基酸分子间的羧基和氨基的反应，生成新的氨基酸，反应需要在酸性条件下进行。
3. 氨基化合物的合成此外，还可以通过合成氨基化合物，再将其转化为氨基酸。
例如，通过胺与酸酐反应生成酰化胺，再通过水解反应将酰化胺转化为相应的氨基酸。
二、氨基酸的反应氨基酸在有机化学中具有丰富的反应性，主要表现在以下几个方面：1. 缩合反应氨基酸的缩合反应是指多个氨基酸在酸性或碱性条件下，通过酯键或酰胺键的形成缩合为多肽。
这种反应在生物体内形成蛋白质的过程中尤为重要。
2. 氨化反应氨基酸可以与氨基化合物反应，发生氨化反应生成新的氨基酸衍生物。
这种反应可通过调整反应条件和反应物的选择，实现氨基酸结构的改变和扩展。
3. 酸碱性反应氨基酸中的氨基和羧基具有酸碱特性，可发生与酸或碱的反应，形成相应的盐类。
当氨基酸在碱性溶液中时，氨基接受H+生成氨离子，氨离子极易溶解于水中。
4. 氧化还原反应氨基酸中的羧基和氨基都可以参与氧化还原反应。
例如，氨基酸的羧基可以被氧化生成相应的羧酸，而氨基则可以被还原生成相应的胺。
三、氨基酸的应用氨基酸作为生物体内重要的生物分子，在医药、食品、化妆品等领域具有广泛的应用价值。
1. 医药领域氨基酸作为药物的原料，可以合成多种药物，如抗生素、抗肿瘤药物等。
此外，氨基酸还可以作为体外代谢工程和靶向药物传递的载体。
氨基酸脱水缩合化学反应式
氨基酸脱水缩合化学反应式
氨基酸脱水缩合是生物化学中常见的一种反应，也称为肽键形
成反应。
在这个过程中，两个氨基酸分子通过脱水反应结合在一起，形成一个肽键，同时释放出一分子水。
这个化学反应的一般式可以
用来表示：
H2N-CHR-COOH + H2N-CHR'-COOH → H2N-CHR-CO-NH-CHR'-COOH + H2O.
在这个反应中，H2N代表氨基，CHR代表侧链，COOH代表羧基。
两个氨基酸分子中的羧基和氨基结合，形成了一个新的肽键，同时
释放出一分子水。
这种脱水缩合反应在生物体内通过蛋白质合成的过程中起着重
要作用。
在细胞中，蛋白质合成是通过核糖体进行的，核糖体上的tRNA将氨基酸带入到正在合成的多肽链上，然后发生氨基酸脱水缩
合反应，将氨基酸连接成肽链。
这种反应不仅发生在蛋白质合成中，也可以在实验室中通过有机合成方法来合成肽链。
总的来说，氨基酸脱水缩合反应是生物体内蛋白质合成的重要
步骤，也是有机合成化学中合成肽链的重要方法之一。
这种反应的发现和理解对于生物化学和药物化学领域都具有重要意义。
化学反应中的氨基酸的酸碱中和反应
化学反应中的氨基酸的酸碱中和反应化学反应是化学领域中不可或缺的研究内容，其中氨基酸的酸碱中和反应更是广泛应用于生物化学、医学等领域。
本文将着重介绍氨基酸的酸碱中和反应过程以及其在生物化学中的应用。
一、氨基酸的结构与性质在化学领域中，氨基酸是指含有羧基(COOH)和胺基(NH2)的有机化合物。
根据侧链不同，氨基酸可以分为20种，其中人体中常见的氨基酸有丝氨酸、半胱氨酸、甘氨酸、赖氨酸等。
与一般有机化合物不同，氨基酸具有明显的酸碱性质。
当氨基酸在溶液中时，可根据其的羧基和胺基上的游离质子(即H+)含量分为三类：酸性氨基酸、碱性氨基酸和中性氨基酸。
二、氨基酸的酸碱中和反应过程当氨基酸分子中的游离质子数等于负离子数时，氨基酸表现出中性性质。
例如，丝氨酸(Ser)分子式为HO2CCH(NH2)CH2OH，当其处于中性状态时，其游离质子数等于负离子数，即：HO2CCH(NH2)CH2OH ⇌ H+ + O2CCH(NH2)CH2OH-当氨基酸处于酸性条件下，即游离质子(H+)的浓度高于胺基(NH2)的浓度时，氨基酸表现出酸性性质。
此时，质子(H+)会与胺基(NH2)中的自由电子形成NH3+，羧基(COO-)中的电子会往外挤，形成COOH。
例如，在酸性环境下，丝氨酸会发生如下的反应：HO2CCH(NH2)CH2OH ⇌ H+ + HO2CCH(NH3+)CH2OHHO2CCH(NH3+)CH2OH ⇌ HO2CCH(NH2)CH2OH + H+当氨基酸处于碱性条件下，即游离质子(H+)的浓度小于或等于胺基(NH2)的浓度时，氨基酸表现出碱性性质。
此时，胺基(NH2)会接受水分子中的质子(H+)，形成NH3+。
例如，在碱性环境下，丝氨酸会发生如下的反应：HO2CCH(NH2)CH2OH ⇌ HO2CCH(NH)CH2OH- + H+HO2CCH(NH)CH2OH- + H2O ⇌ HO2CCH(NH3+)CH2OH三、氨基酸的酸碱中和反应在生物化学中的应用人体内有许多重要的物质，例如各种酶、激素和细胞膜等都是由氨基酸组成的。
氨基酸的pitc反应
氨基酸的pitc反应氨基酸的螯合反应（PITC反应）是一种氨基酸的化学定量方法，它基于氨基酸和2,4,6-三硝基苯基色氨酸（PITC）之间的反应，生成氨基酸- PTC 倍半胱氨酸衍生物。
该反应广泛应用于氨基酸序列分析、计算机模拟和分析氨基酸的物理化学性质。
实验方法实验所需试剂和仪器有：PITC、氨基酸标准物质、甲醇、三氯乙酸（TCA）、无水乙腈和高性能液相色谱仪（HPLC）等。
具体实验步骤如下：1.将待测氨基酸粉末称取一定量，加入2ml的6M HCl中。
然后用氮气吹干，使其转化为HCl盐酸盐。
2. 将HCl盐酸盐转到10ml烧杯中，加入1ml的甲醇、0.5ml的PITC溶液（浓度为2.5mg/ml）、3ml的甲醛，混合均匀并加热于水浴中（温度控制在60-70°C）反应30分钟。
3. 加入1ml三氯乙酸混匀，离心除去上层并取下下层，加1ml无水乙腈稀释。
4. 取10μl样品注入HPLC，用柱温控制在65-70°C，流速为1.0ml/min，检测波长为254 nm，可得到氨基酸衍生物的峰。
数据分析在HPLC图谱中，每种氨基酸衍生物在特定的保留时间出现。
通过使用标准的氨基酸，可建立氨基酸衍生物与浓度之间的线性关系，从而测定待测样品中氨基酸的浓度。
PITC反应的优点1. 只需少量样品即可进行定量分析，并且该方法对氨基酸有良好的选择性。
2. 该方法无需完全水解氨基酸，可减少水解所引起的样品损失和样品处理时间。
3. 该方法测定精确，且具有快速、简单等优点。
4. 它是一种广泛应用的定量方法，可以用于研究氨基酸的结构和功能，以及研究生化反应和代谢过程。
1.其中，若测定的氨基酸中含有暴露的二硫键，则测定结果将误高。
2. PITC反应是谷氨酸、谷氨酰胺和天冬酰胺等化合物容易产生游离偏酸基，因此结果会出现偏差。
3. 氨基酸的 PITC 反应也需要强酸和有机试剂。
总结PITC反应是确定氨基酸浓度的一种可靠、高效和精确的方法，具有许多重要的应用价值。
氨基的化学性质和反应
1.氨基的反应（1）酰化氨基可与酰化试剂，如酰氯或酸酐在碱性溶液中反应，生成酰胺。
该反应在多肽合成中可用于保护氨基。
（2）与亚硝酸作用氨基酸在室温下与亚硝酸反应，脱氨，生成羟基羧酸和氮气。
因为伯胺都有这个反应，所以赖氨酸的侧链氨基也能反应，但速度较慢。
常用于蛋白质的化学修饰、水解程度测定及氨基酸的定量。
（3）与醛反应氨基酸的α-氨基能与醛类物质反应，生成西佛碱-C=N-。
西佛碱是氨基酸作为底物的某些酶促反应的中间物。
赖氨酸的侧链氨基也能反应。
氨基还可以与甲醛反应，生成羟甲基化合物。
由于氨基酸在溶液中以偶极离子形式存在，所以不能用酸碱滴定测定含量。
与甲醛反应后，氨基酸不再是偶极离子，其滴定终点可用一般的酸碱指示剂指示，因而可以滴定，这叫甲醛滴定法，可用于测定氨基酸。
（4）与异硫氰酸苯酯(PITC)反应α-氨基与PITC在弱碱性条件下形成相应的苯氨基硫甲酰衍生物（PTC-AA），后者在硝基甲烷中与酸作用发生环化，生成相应的苯乙内酰硫脲衍生物（PTH-AA）。
这些衍生物是无色的，可用层析法加以分离鉴定。
这个反应首先为Edman用来鉴定蛋白质的N-末端氨基酸，在蛋白质的氨基酸顺序分析方面占有重要地位。
（5）磺酰化氨基酸与5-(二甲胺基)萘-1-磺酰氯(DNS-Cl)反应，生成DNS-氨基酸。
产物在酸性条件下(6NHCl)100℃也不破坏，因此可用于氨基酸末端分析。
DNS-氨基酸有强荧光，激发波长在360nm左右，比较灵敏，可用于微量分析。
（6）与DNFB反应氨基酸与2,4-二硝基氟苯(DNFB)在弱碱性溶液中作用生成二硝基苯基氨基酸（DNP氨基酸）。
这一反应是定量转变的，产物黄色，可经受酸性100℃高温。
该反应曾被英国的Sanger用来测定胰岛素的氨基酸顺序，也叫桑格尔试剂，现在应用于蛋白质N-末端测定。
（7）转氨反应在转氨酶的催化下，氨基酸可脱去氨基，变成相应的酮酸。
2.羧基的反应羧基可与碱作用生成盐，其中重金属盐不溶于水。
氨基酸的生化反应
6）氨基酸的生物化学反应 α-酮酸的还原氨化ONH 2H 2/NiNH 3HO 2CHCH 2CH 2CCOOH O+NH 3+HO 2CHCH 2CH 2-NH 3+Enzymesα-Ketoglutaric acidAmmoniaL-Glutamic acid酶可以催化亚胺生成，然后将亚胺还原成胺。
α-羰基戊二酸可从食物的消化降解得到。
转氨化反应（Transamination ）例如L-丙氨酸可从丙酮酸的转氨化反应得到：CH 3CCOOHHO 2CHCH 2CH 2-NH 3+Pyruvic acidL-Glutamic acid O +EnzymesHO 2CHCH 2CH 2CCOOHOCH 3CCHOO -NH 3+α-Ketoglutaric acidL-Alanine+反应机理：Step 1: 生成亚胺-OOCCH 2CH 2NH 3++COCOO -CH 3CH-OOCCH 2CH 2CCOO -CH 3NL-GlutamatePyruvate ImineStep2：酶催化质子转移C-OOCCH 2CH 2-OOCC-CH 3Imine from step 1H C-OOCCH 2CH 2-OOCCCOO -CH 3NRearranged imineHStep 3：重排的亚胺的水解C-OOCCH 2CH 2CCOO -3NRearranged imineH H 2OC-OOCCH 2CH 2O+H 2NCOO -CH 3-Ketoglutarate L-Alanine苯丙氨酸转化CH 2CHCOO -NH 3+CH 2-NH 3+CH 2-NH 3+OO EnzymeEnzymeHOL-PhenylalanineArene oxide intermediateL-TyrosineCH 2CHCOO -NH 3+CH 2CCOOHOEnzymeL-PhenylalaninePhenylpyruvic acid苯丙氨酸可以按照不同的消化途径转化。
氨基酸的重要化学反应
COOH 基参加的反 应
成酰胺作用 脱羧 叠氮 还原成醇 两性解离 茚三酮反应
NH2 基与 COOH 基 共同参加的反应
成肽作用 离子交换反应 与金属离子形成络合物
侧链基团的部分反应： 有关反应基团 苯环 氨基酸的化学反应 与浓 HNO3 作用产生黄色物质 （ 1 ）与 HgNO3 、 Hg （NO3 ） 2 酚基 和 HNO3 作用呈红色 （2）能还原磷钼酸、磷钨酸， 成钼蓝和钨蓝 重要性 可作为蛋白质定性试验 为米伦氏（Millon）反应的基础，可供测 酪氨酸用 是 Folin 反应的基础，可作蛋白质定性、 定量用
（3）与重氮化合物（如对氨基 苯磺酸的重氮盐） 结合生成橘黄 色 （1）与乙醛酸及浓 H2SO4 作用 呈紫红色 吲哚基 （2）能还原磷钼酸、磷钨酸， 成钼蓝、钨蓝 与 α－萘酚和次溴酸盐作用生成 胍基 红色物质（在碱性液中） （1） 亚胺—NH 部位可同三苯甲 基或磷酸结合 咪唑基 （2）与重氮苯磺酸作用生成棕 红色 （1） －SH 基可与 （C6H5） 3—C— 基结合成—S—C（C6H5）3 基 硫氢基 （—SH与 Ellman 试剂作 用 OH 基（丝氨酸、酪 氨酸）
表： 氨基酸的重要化学反应 有关反应基团 氨基酸的化学反应 成盐（NH2 基与 HCl 结合） 重要性 为氨基酸有两性离子的证据及制备晶体 氨基酸的依据 与 HNO2 作用 与甲醛作用 NH2 基参加的反应 为测定氨基氮方法的基础 作为氨基酸两性解离的旁证
酰基化（NH2 的 H 被酰基代替） 在人工合成肽作为 NH2 基的保护基 烃基化 （NH2 的一个 H 被烃基取 代） 脱氨（氧化脱氨） 与荧光胺反应 成酯或盐 酰氯化 人工合成肽链保护羧基用 人工合成肽链作为活化羧基用 生物体储 NH2 的方式 是氨基酸代谢的重要反应之一 对人工合成肽链使羧基活化 鉴定肽链末端用 对酸碱有缓冲作用 氨基酸定性、定量显色用 为肽链形成的基本反应 分离、提纯氨基酸、肽或蛋白质用 为解释酶及结合蛋白质某些性质的基础 用于测定肽链 N 端氨基酸 氨基酸分解代谢的重要反应 用作氨基酸微量测定
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
氨基酸的常见化学反应
⏹ -氨基的反应
⏹亚硝酸反应
⏹范围：可用于Aa定量和蛋白质水解程度的测定（Van slyke法）
⏹注意：生成的氮气只有一半来自于Aa，ε氨基酸也可反应，速度较
慢．
⏹与酰化试剂的反应
⏹Aa＋酰氯，酸酐－→Aa被酰基化
⏹丹磺酰氯用于多肽链末端Ａa的标记和微量Ａa的定量测量．
⏹烃基化反应
⏹Aa的氨基的一个氢原子可被羟基（包括环烃及其衍生物）取代．
⏹与2，4－二硝基氟苯（DNFB，FDNB）反应
⏹最早Sanger用来鉴定多肽或蛋白质的氨基末端的Aa
⏹与苯异硫氰酸酯（PITC）的反应
⏹Edman用于鉴定多肽或蛋白质的N末端Aa．在多肽和蛋
白质的Aa顺序分析方面占有重要地位（Edman降解法）
⏹形成西佛碱反应
⏹Aa的α-NH2能与醛类化合物反应生成弱碱，即西佛碱（schiff ‘s
base）
⏹前述甲醛滴定：甲醛与H2N-CH2-COO-结合,有效地减低了后者的
浓度,所以对于加入任何量的碱, [H2N-CH2-COO- ]/
[+H3N-CH2-COO- ]的比值总要比不存在甲醛的情况下小得多。
加入
甲醛的甘氨酸溶液用标准盐酸滴定时，滴定曲线B并不发生改变。
⏹脱氨基反应
⏹Aa在生物体内经Aa氧化酶催化即脱去α-NH2而转变成酮酸
⏹α-COOH参加的反应
⏹成盐和成酯反应
⏹Aa + 碱－→盐
⏹Aa + NaOH －→氨基酸钠盐(重金属盐不溶于水)
⏹Aa-COOH + 醇－→酯
⏹Aa+ EtOH －－－→氨基酸乙酯的盐酸盐
⏹当Aa的COOH变成甲酯，乙酯或钠盐后，COOH的化学反
应性能被掩蔽或者说COOH被保护，NH2的化学性能得到
了加强或活化，易与酰基结合。
Aa酯是制备Aa的酰氨or
酰肼的中间物
⏹
⏹成酰氯反应
⏹当氨基酸的氨基用适当的保护基保护以后，其羧基可与二氯亚砜作
用生成酰氯
⏹用于多肽人工合成中的羧基激活
⏹叠氮反应
⏹氨基酸的氨基通过酰化保护后，羧基经酯化转变为甲酯，然后与肼
和亚硝酸变成叠氮化合物
⏹用于多肽人工合成中的羧基激活
⏹脱羧基反应
⏹α-氨基和α-羧基共同参与的反应
⏹与茚三酮反应
⏹茚三酮在弱酸性溶液中与α-氨基酸共热，引起氨基酸氧化脱氨、脱
羧反应，最后茚三酮与反应产物中的氨和还原茚三酮发生作用生成
紫色物质
⏹Pro与hyPro（羟脯氨酸）不释放氨，而直接生成黄色化合物
⏹定性，定量测定各种Aa，蛋白质
⏹测定CO2 的量，从而可计算参加反应的Aa的量
⏹成肽反应
⏹一个Aa的NH2+另一个Aa的COOH可以缩合成肽，形成的键称肽
键
⏹侧链R基参加的反应
⏹R功能基：
⏹羟基，酚基，巯基（二硫键），吲哚基，咪唑基，胍基，甲硫基，非
α-NH2,非α-COOH
⏹酪氨酸的酚基在3和5位上容易发生亲电取代反应
⏹二碘酪氨酸或一硝基酪氨酸和二硝基酪氨酸
⏹酪氨酸的酚基可以与重氮化合物（对氨基苯磺酸的重氮盐）生成桔
黄色的化合物。
——Pauly反应
⏹组氨酸的咪唑基可以发生类似反应但产物颜色为棕红色。
⏹精氨酸的侧链胍基在硼酸钠缓冲液（pH 8-9, 25-35︒C）中，与1.2-环已二酮
反应，生成缩合物。
该缩合物在羟胺缓冲液中，重新生成Arg
⏹色氨酸的侧链吲哚基在温和条件下可被N－溴代琥珀酰亚胺
（N-bromosuccinimide）氧化。
此反应可用于分光光度法测定蛋白质中色氨
酸的含量，并能在色氨酸和酪氨酸残基处选择性化学断裂肽键。
⏹蛋氨酸侧链上的甲硫基是一个很强的亲核基团，与烃化试剂如甲基碘容易形
成锍盐（sulfonium salt）
⏹此反应可被硫基试剂逆转。
在逆转反应中，原有的甲基和新加入的
甲基除去的机会是相等的，因此当用14C标记的甲基碘处理时，获
得的蛋氨酸将有50%是同位素标记的。
⏹半胱氨酸侧链上的巯基（－SH）有很强的反应活性，可参与很多反应
⏹二硫键的形成和打开
⏹2R-SH + 1/2 O2－→R-S-S-R + H2O ；Cu2+，Fe2+ ，
Co2+和Mn2+存在下，巯基的空气氧化将显著提高。
⏹胱氨酸中的二硫键在稳定蛋白质的构象上起很大的作用。
氧
化剂和还原剂都可打开二硫键。
过甲酸可以定量地打开二硫
键，生成磺基丙氨酸（cysteic acid）残基。
还原剂如巯基化
合物（R-SH）也能打开二硫键，生成半胱氨酸残基及相
应的二硫化物
⏹二硫苏糖醇（dithiothreitol，缩写为DTT），与胱氨酸中的二
硫键反应形成一个含分子内二硫键的稳定六元环
⏹巯基能和各种金属离子形成稳定程度不等的络合物e.g. 对氯汞苯甲
酸（p-chloromercuribenzoic acid）
⏹由于许多蛋白质，如SH酶，其活性中心涉及-SH基，当遇
到重金属离子而生成硫醇盐时，将导致酶的失活，因此制备
这类蛋白质时应避免进入重金属离子
⏹半胱氨酸可与二硫硝基苯甲酸（dithionitrobenzoic acid，缩写为
DTNB）或称Ellman氏试剂发生硫醇-二硫化物交换反应
⏹反应中1分子的半胱氨酸引起1分子的硝基苯甲酸的释放。
它在pH8.0时，在412nm波长处有强烈的光吸收，因此可利
用比色法定量测定-SH基
人生能有几回搏，有生不搏待何时！所有的机遇和成功，都在充满阳光，充满希望的大道之上！我们走过了黑夜，就迎来了黎明；走过了荆棘，就迎来了花丛；走过了坎坷，就走出了泥泞；走过了失败，就走向了成功！
一个人只要心存希望，坚强坚韧，坚持不懈，勇往直前地去追寻，去探索，去拼搏，他总有一天会成功。
正如郑板桥所具有的人格和精神：“咬定青山不放松，立根原在破岩中。
千磨万击还坚劲，任尔东南西北风。
”
梦想在，希望在，人就有奔头；愿奋斗，勇拼搏，事就能成功。
前行途中，无论我们面对怎样的生活，无论我们遭遇怎样的挫折，只要坚定执着地走在充满希望的路上，就能将逆境变为顺境，将梦想变为现实。
实现人生的梦想，我们必须希望和拼搏同在，机遇和奋斗并存，要一如既往，永远走在充满希望的路上！。