备战2020高考化学(全国卷)专题突破七 分布系数图及溶液中粒子浓度关系(要点梳理+真题演练)含解析
2020高考化学三轮冲刺突破全国卷小专题课件(含2020年新题)：小专题15 利用曲线变化判断粒子浓度的关系
第8章 水溶液中的离子平衡
表第二步电离。Ka2≈10－5.4，A 项正确；由上述分析知，B 项正 确；选择曲线 M 分析，当 NaHX、Na2X 浓度相等时，溶液 pH 约为 5.4，溶液呈酸性，所以 NaHX 溶液中 c(H＋)>c(OH－)，C 项正确；电荷守恒式为 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋ 2c(X2－)，中性溶液中存在 c(H＋)＝c(OH－)，故有 c(Na＋)＝ c(HX－)＋2c(X2－)，假设 c(HX－)＝c(X2－)或 c(HX－)>c(X2－)(见 C 项分析)，则溶液一定呈酸性，故中性溶液中 c(HX－)<c(X2－)，D 项错误。
第8章 水溶液中的离子平衡
3．(2017·高考全国卷Ⅰ，13，6 分)常温下将 NaOH 溶液滴加到 己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如 图所示。下列叙述错误的是( )
A．Ka2(H2X)的数量级为 10－6
第8章 水溶液中的离子平衡
B．曲线 N 表示 pH 与 lgcc（（HHX2X－））的变化关系
第8章 水溶液中的离子平衡
解析：选 A。发生反应：NaOH＋H2SO3===NaHSO3＋H2O、 NaHSO3＋NaOH===Na2SO3＋H2O。A.a 点溶液中的溶质为 NaHSO3 和 H2SO3，根据物料守恒得出，c(H2SO3)＋c(HSO－ 3 ) ＋c(SO23－)<0.1 mol·L－1，根据电离平衡常数 Ka1＝c(HSO－ 3 )· c(H＋)/c(H2SO3)，此时溶液的 pH＝1.85，即 c(H＋)＝10－1.85，推 出 c(HSO－ 3 )＝c(H2SO3)，代入上式得出，2c(H2SO3)＋c(SO23－)<0.1 mol·L－1，故说法错误；B.b 点加入 20 mL NaOH 溶液，NaOH 和 H2SO3 恰好完全反应生成 NaHSO3，即溶质为 NaHSO3，根 据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO－ 3 )＋2c(SO32－)，
高考化学总复习之溶液中的微粒浓度关系(共21页PPT)(共21张PPT)
HCO3– + OH– HCO3–+ H2O H2CO3 + OH–
∴ c(Na+ ) = 2 [c(CO32–) + c(HCO3–) + c(H2CO3) ]
∴ c(OH– ) = c(H+)+ c(HCO3–) + 2c(H2CO3)
真题选6 （2019年江苏高考 14题 C)，判断是否正确 C. 0.2mol·L−1氨水和0.2mol·L−1NH4HCO3溶液等体积混合：
c(NH3·H2O)+c(CO3 2− )+c(OH−) = 0.3mol·L−1+ c(H2CO3)+c(H+)
c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)= 0.1 mol·L−1 3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-)= 0.3mol·L−1 ——① c(NH4+)+c(NH3∙H2O) = 4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)] c(NH4+)+c(H+) = c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)
溶质：NaHC2O4
水解平衡：HC2O4-+H2O
H2C2O4+ OH-
Kh =
=
=
=1.85 10-13
HC2O4-电离平衡： Ka2 =5.4×10−5
真题选3. （2019年江苏高考14题 B）
B √.0.2mol·L−1NH4 HCO3溶液 (pH > 7)
c(NH4+) > c(HCO3 −)> c(H2CO3) > c(NH3·H2O)
2020年高考理综化学选择题逐题击破-第7题 电解质溶液中微粒变化
2020年高考理综化学选择题逐题击破-第7题电解质溶液中微粒变化1．(2018·课标全国Ⅲ，12)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。
下列有关描述错误的是()A．根据曲线数据计算可知K sp(AgCl)的数量级为10－10B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝K sp(AgCl)C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到aD．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动解析根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75mol·L－1，K sp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5＝3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl －)＝K sp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的K sp小于AgCl的K sp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。
答案 C2．(2017·课标全国Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如图所示。
2020届高三化学总复习热点专题突破05“粒子”浓度关系判断
2c(S2－
)
＋
2c(HS
－
)＋
2c(H转移情况图示如下：
由图可得
Na 2S 水溶液中质子守恒式：
＋
－
－
＋
c(H 3O )＋ 2c(H2S)＋ c(HS )＝ c(OH )或 c(H )＋ 2c(H 2S)
＋
c
(HS
－
)
＝
c(OH
－
)
。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
(4) 质子守恒： ______________________________________________________________ 。
【解析】
NaHCO
3
＋
===Na
＋
HCO
－
3
(完全电离
)，
HCO －3 ＋ H2 O
H
2CO
3＋
OH
－
(主要
)，
－
HCO 3
＋
H
＋
CO
2－ 3
(
次要
)
，
＋
4
＋
Cl
－
(完全电离
)
NH
＋
4
＋
H
2O
＋
NH 3·H 2O＋ H (微弱 )
H 2O
H ＋ ＋ OH
－
(极微弱
)
【答案】
(1)Cl
－
、
NH
＋
4
、
H
＋
、
OH
－、
NH
3
·H
2O
、
H
2O
－
＋
＋
2020高考化学一轮复习7.5专题研究溶液中粒子浓度关系学案(含解析).doc
2020高考化学一轮复习7.5专题研究溶液中粒子浓度关系学案（含解析）第5课时专题研究溶液中粒子浓度关系判断电解质溶液中的粒子浓度关系是近几年高考的必考题型，一般在选择题中作为压轴题呈现。
因综合性强、难度大且常考常新，成为考生失分的重灾区。
要想攻克此难关，需巧妙利用平衡观念和守恒思想建立起等量关系，进行分析，比较即可。
1．电离平衡→建立电离过程是微弱的意识弱电解质弱酸、弱碱、水的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。
如在稀醋酸溶液中存在－＋H ＋，－＋H＋，溶液中粒子浓度由大到小的顺序cCH3COOH＞cH＋＞cCH3COO－＞cOH－。
2．水解平衡→建立水解过程是微弱的意识弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。
如稀的CH3COONa溶液中存在CH3COONaCH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋＋OH－，＋＋OH－，溶液中，cNa＋＞cCH3COO－＞cOH －＞cCH3COOH＞cH＋。
1．等式关系1电荷守恒电解质溶液中所有阳离子所带正电荷总数与所有阴离子所带负电荷总数相等。
如NaHCO3溶液中电荷守恒cNa＋＋cH＋＝cHCO＋cOH－＋2cCO。
2物料守恒电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其他离子或分子，但离子或分子中某种特定元素原子的总数不变。
如在NaHCO3溶液中，nNa∶nC＝1∶1，推出cNa＋＝cHCO＋cCO＋cH2CO3。
3质子守恒质子守恒是指电解质溶液中的分子或离子得到或失去的质子的物质的量相等。
质子守恒也可根据电荷守恒和物料守恒联合求出。
如NH4HCO3溶液中H3O＋、H2CO3为得到质子后的产物；NH3·H2O、OH－、CO为失去质子后的产物，故有cH3O＋＋cH2CO3＝cNH3·H2O＋cOH－＋cCO。
[提醒] 电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加如2cCO的化学计量数2代表一个CO带有2个负电荷，不可漏掉。
溶液中离子浓度的守恒关系
答案：C
3、溶液中离子浓度的计算 [例4]（08四川卷）在a molAl2(SO4)3和(NH4)2SO4 的混合溶液中加入bmol的BaCl2，恰好使溶液中 的SO42－完全沉淀；如加入足量强碱并加热可得 到cmolNH3，则原溶液中的Al3＋的浓度(mol/L)为 ( ) A.（2b-c）/2a B． (2b-c)/a C．(2b-c)/3a D．(2b-c)/6a 解析：由于NH3的物质的量为cmol，由原子守恒和 电荷守恒得：(NH4)2SO4的物质的量为c/2 mol， 反应时用去的BaCl2的物质的量也为 c/2mol，剩 余的BaCl2为(b－c/2)mol，则Al2(SO4)3中的 SO42－的物质的量也为(b－c/2)mol，由电荷守恒得： n(Al3＋)×3＝(b－c/2)×2， 所以c(Al3＋)＝(2b-c)/3a mol/L。
Na3PO4溶液，Na+ + H+ = 3PO43- + 2HPO42- + H2PO4- + OH-
2.物料守恒:即加入的溶质组成中存在的某些元素之 间的特定比例关系，由于水溶液中一定存在水的 H、O元素，所以物料守恒中的等式一定是非H、 O元素的关系。 NH4Cl溶液，化学式中N:Cl=1:1，即得到， NH4+ + NH3.H2O = ClNa2CO3溶液，Na:C=2:1，即得到， Na+ = 2(CO32- + HCO3- + H2CO3) NaHCO3溶液，Na:C=1:1，即得到， Na+ = CO32- + HCO3- + H2CO3 写这个等式要注意，把所有含这种元素的粒子都 要考虑在内，可以是离子，也可以是分子。
NaHCO3溶液： H++H2CO3=OH-+CO32-
2020届高考化学总复习提升方案分布系数图和溶液中粒子浓度关系
2020届高考化学总复习提升方案——分布系数图及溶液中粒子浓度关系【考情分析】借助分布系数图判断电解质溶液中粒子浓度的关系，是高考常考题型，其中不同题考江苏化学14阶段粒子浓度关系的判断是近几年高考的热点和亮点。
如2018HNaOH溶液滴定查13卷过程中微粒的物质的量浓度关系；2017全国ⅠCO422题考查二元122017全国Ⅱ卷题考查二元酸与NaOH溶液反应过程中粒子关系；变化粒子关系等，该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质的成分及pH酸随其量的关系，以及离子的电离程度和水解程度的大小。
该题型一般综合性强、难度较大，能够很好考查学生的分析推理能力，复习备考中应特别关注。
奠定思维方向一、透析分布曲线为纵(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数坐标的关系曲线。
一元弱酸(以CHCOOH为例)二元酸(以草酸HCO为例)4322－δδ分Oδ为HCOH为C分布系数、为COOH为CH分布系数，δ42024301122－－COOCH分布系数布系数、δ分布系数OC为4322随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。
根据分布系数可以书写一定pH 时所发生反应的离子方程式的微粒分布系数和酸的分pH根据在一定条件下可以存在多种溶质微粒。
pH同一．时的平衡浓度pH析浓度，就可以计算各成分在该构建思维基点二、熟悉两大理论→建立电离过程是微弱的意识电离平衡1.的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱弱酸、弱碱、水)弱电解质(＋－，CHCOOH＋酸溶液中：CHCOOH如碱的电离能力。
在稀醋33＋－COOH)＞，在溶液中，粒子浓度由大到小的顺序：HOOH c＋H(CH32－＋－)。
c(OH c(CHCOO )c(H＞)＞32.水解平衡→建立水解过程是微弱的意识弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程－＋－＋COO，COONa===CHCOOCH＋Na溶液中，度。
2024年高三化学考前复习溶液中分布系数曲线的分析与应用
2024年高三化学考前复习溶液中分布系数曲线的分析与应用 指数梳理1．认识分布系数图(1)分布系数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，用δ表示。
(2)分布系数δ与溶液pH 的关系曲线称为分布曲线。
2．分布系数图的特点及点、线的含义以草酸(H 2C 2O 4)为例，在不同pH 溶液中存在的三种微粒形式(H 2C 2O 4、HC 2O －4、C 2O 2－4)的分布系数图如下：(1)曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表哪种微粒的变化情况？曲线Ⅰ：__________，曲线Ⅱ：__________，曲线Ⅲ：__________。
答案 H 2C 2O 4 HC 2O －4 C 2O 2－4(2)交点A 、C 的含义及应用①交点A 粒子浓度的等量关系：c (HC 2O －4)＝c (H 2C 2O 4)；交点C 粒子浓度的等量关系：c (C 2O 2－4)＝c (HC 2O －4)。
②利用交点A 、C 粒子浓度的等量关系，可以很方便的计算草酸(H 2C 2O 4)的K a1和K a2。
K a1＝________________________________________________________________________， K a2＝________________________________________________________________________。
答案 c (HC 2O －4)·c (H ＋)c (H 2C 2O 4)＝10－1.2 c (C 2O 2－4)·c (H ＋)c (HC 2O －4)＝10－4.2 (3)B 、D 点的含义及应用①最高点D 对应的三种粒子浓度的关系：________________________，分析与B 点的关系：__________________。
答案 HC 2O －4浓度最大，c (H 2C 2O 4)＝c (C 2O 2－4) B 点c (H 2C 2O 4) ＝c (C 2O 2－4)，B 、D 点对应的氢离子浓度相同②根据B 、D 点，c (H 2C 2O 4) 、c (C 2O 2－4)关系，你能推出c (H ＋)与K a1、K a2的关系式吗？答案 K a1·K a2＝c (HC 2O －4)·c (H ＋)c (H 2C 2O 4)·c (C 2O 2－4)·c (H ＋)c (HC 2O －4)＝c 2(H ＋)·c (C 2O 2－4)c (H 2C 2O 4)，由于B 、D 点c (H 2C 2O 4) ＝c (C 2O 2－4)，则c 2(H ＋)＝K a1·K a2③最高点D 代表的是NaHC 2O 4溶液吗？答案 不是，由图可知，NaHC 2O 4溶液的pH 介于1.2～4.2之间，呈酸性，HC 2O －4的电离程度大于水解程度，则c (C 2O 2－4)>c (H 2C 2O 4)，而δ(HC 2O －4)的最高点D 点存在δ(C 2O 2－4)＝δ(H 2C 2O 4)。
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备战2020高考化学(全国卷)专题突破七分布系数图及溶液中粒子浓度关系【考情分析】借助分布系数图判断电解质溶液中粒子浓度的关系，是高考常考题型，其中不同阶段粒子浓度关系的判断是近几年高考的热点和亮点。
如2018江苏化学14题考查NaOH溶液滴定H2C2O4过程中微粒的物质的量浓度关系；2017全国Ⅰ卷13题考查二元酸与NaOH溶液反应过程中粒子关系；2017全国Ⅱ卷12题考查二元酸随pH变化粒子关系等，该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质的成分及其量的关系，以及离子的电离程度和水解程度的大小。
该题型一般综合性强、难度较大，能够很好考查学生的分析推理能力，复习备考中应特别关注。
一、透析分布曲线奠定思维方向分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
二、熟悉两大理论构建思维基点1.电离平衡→建立电离过程是微弱的意识弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。
如在稀醋酸溶液中：CH3COOH CH3COO－＋H＋，H2O OH－＋H＋，在溶液中，粒子浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。
2.水解平衡→建立水解过程是微弱的意识弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。
如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2O CH3COOH ＋OH－，H2O H＋＋OH－，溶液中，c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)。
三、把握三大守恒明确定量关系1.电荷守恒在电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等，即溶液呈电中性。
2.物料守恒(原子守恒)在电解质溶液中，由于某些离子能够水解，粒子种类增多，但这些粒子所含某些原子的总数始终不变，符合原子守恒。
3.质子守恒在水溶液中由水电离出的H＋和OH－总数相等。
四、抓准五个关键点形成思维模型以室温时用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定0.1 mol·L－1 HA溶液为例。
考点指导1 单一溶液中离子浓度关系【典例1】 (安徽理综)室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A.Na 2S 溶液：c (Na ＋)>c (HS －)>c (OH －)>c (H 2S)B.Na 2C 2O 4溶液：c (OH －)＝c (H ＋)＋c (HC 2O －4)＋2c (H 2C 2O 4) C.Na 2CO 3溶液：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝2c(CO 2－3)＋c (OH －)D.CH 3COONa和CaCl 2混合溶液：c (Na ＋)＋c (Ca 2＋)＝c (CH 3COO －)＋c (CH 3COOH)＋2c (Cl －)解析 A 项，由于S 2－＋H 2OHS －＋OH －、HS －＋H 2OH 2S ＋OH －、H 2O H ＋＋OH －，故离子浓度关系应为c (Na ＋)>c (OH －)>c (HS －)>c (H 2S)，错误；B 项，符合电解质溶液中质子守恒关系，正确；C 项，根据电荷守恒有c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (HCO －3)＋2c (CO 2－3)＋c (OH －)，错误；D 项，根据物料守恒，离子浓度的关系应为c (Na ＋)＋c (Ca 2＋)＝c (CH 3COO －)＋c (CH 3COOH)＋12c (Cl －)，错误。
答案 B 【对点训练】1.常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( )A.氨水中，c (NH ＋4)＝c (OH －)＝0.1 mol·L －1 B.NH 4Cl 溶液中，c (NH ＋4)＞c (Cl －)C.Na 2SO 4溶液中，c (Na ＋)＞c (SO 2－4)＞c (OH －)＝c (H ＋)D.Na 2SO 3溶液中，c (Na ＋)＝2c (SO 2－3)＋c (HSO －3)＋c (H 2SO 3)解析 氨水为弱碱溶液，只能部分电离出氢氧根离子，结合电荷守恒c (NH ＋4)＋c (H ＋)＝c (OH －)可得：c (NH ＋4)＜c (OH －)＜0.1 mol·L －1，A 错误；NH 4Cl 溶液中，铵根离子部分水解、氯离子浓度不变，则溶液中c(NH＋4)＜c(Cl－)，B错误；Na2SO4溶液显中性，c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO2－4)，溶液中离子浓度大小为c(Na＋)＞c(SO2－4)＞c(OH－)＝c(H＋)，C正确；根据亚硫酸钠溶液中的物料守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO2－3)＋2c(HSO－3)＋2c(H2SO3)，D错误。
答案 C2.(2018·郴州质检)已知NaHSO3溶液显酸性，NaHCO3溶液显碱性，现有浓度均为0.1 mol/L 的NaHSO3和NaHCO3两种溶液，两种溶液中各粒子的物质的量浓度存在下列关系(R表示S 元素或C元素)，其中正确的一组是()A.c(Na＋)＞c(HRO－3)＞c(H＋)＞c(RO2－3)＞c(OH－)B.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HRO－3)＋c(RO2－3)＋c(OH－)C.c(H＋)＋c(H2RO3)＝c(RO2－3)＋c(OH－)D.c(Na＋)＝c(HRO－3)＋c(H2RO3)＋2c(RO2－3)解析A项，NaHCO3溶液显碱性，说明HCO－3的水解程度大于电离程度，离子浓度大小为c(Na＋)＞c(HCO－3)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO2－3)，A错；B项，根据电荷守恒得，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HRO－3)＋2c(RO2－3)＋c(OH－)，B错；C项，根据质子守恒得(可联合电荷守恒和物料守恒得到)，c(H＋)＋c(H2RO3)＝c(OH－)＋c(RO2－3)，C正确；D项，根据物料守恒得c(Na＋)＝c(RO2－3)＋c(HRO－3)＋c(H2RO3)，D错。
答案 C考点指导2混合溶液及反应过程中离子浓度关系【典例2】(四川理综)室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：下列判断不正确的是()A.实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)B.实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝K w1×10－9mol/LC.实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/LD.实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)解析实验①反应后溶液的pH＝9，即溶液显碱性，说明HA为弱酸，二者等浓度等体积混合恰好反应生成KA，A－水解，A项正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒式c(H＋)＋c(K ＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B项错误；因为HA为弱酸，如果与等体积等浓度的KOH溶液混合，溶液显碱性，若溶液显中性，则在两溶液体积相等的条件下，HA溶液的浓度应大于0.2 mol/L，所以实验②反应后的溶液中，c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L，C项正确；实验②反应后溶液显中性，根据电荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H ＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，D项正确。
答案 B【思维建模】酸、碱中和型离子浓度的关系【对点训练】3.向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol<n(CO2)≤0.015 mol时发生的反应是：2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3。
下列对应关系正确的是()解析A项，NaAlO2与NaOH的混合溶液，由电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(AlO－2)＋c(OH －)，有c(Na＋)<c(AlO－)＋c(OH－)，错误；B项，通入CO2，先与NaOH反应：2NaOH＋2CO2===Na2CO3＋H2O(若NaAlO2先反应生成Al(OH)3溶于NaOH)，此时为NaAlO2与Na2CO3的混合溶液，因AlO－2水解程度大(由题给反应可知AlO－2结合H＋能力强于CO2－3)，有c(CO2－3)>c(AlO－2)，错误；C项，继续通CO2，发生题给反应：2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3，当n(CO2)＝0.015 mol，此时为Na2CO3溶液，有c(CO2－3)>c(HCO－3)，错误；D项，继续通CO2发生反应：Na2CO3＋CO2＋H2O===2NaHCO3，当n(CO2)＝0.03 mol，此时为NaHCO3溶液，因HCO－3水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，正确。
答案 D4.[2018·江苏化学，14]H2C2O4为二元弱酸，K a1(H2C2O4)＝5.4×10－2，K a2(H2C2O4)＝5.4×10－5，设H2C2O4溶液中c(总)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O－4)＋c(C2O2－4)。
室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L－1H2C2O4溶液至终点。
滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(双选)()A.0.100 0 mol·L－1 H2C2O4溶液：c(H＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O2－4)＋c(OH－)－c(H2C2O4)B.c(Na＋)＝c(总)的溶液：c(Na＋)>c(H2C2O4)>c(C2O2－4)>c(H＋)C.pH＝7的溶液：c(Na＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O2－4)－c(H2C2O4)D.c(Na＋)＝2c(总)的溶液：c(OH－)－c(H＋)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2O－4)解析H2C2O4溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4)＋2c(C2O2－4)，物料守恒：c(H2C2O4)＋c(HC2O－4)＋c(C2O2－4)＝0.100 0 mol·L－1，将两式相加，可得：c(H＋)＝0.100 0 mol·L －1＋c(C2O2－4)＋c(OH－)－c(H2C2O4)，A项正确；c(Na＋)＝c(总)的溶液，相当于等物质的量的H2C2O4与NaOH反应后的溶液，即为NaHC2O4溶液，已知K a2＝5.4×10－5，K h(HC2O－4)＝K wK a1＝1×10－145.4×10－2<K a2，说明HC2O－4的电离程度大于其水解程度，故NaHC2O4溶液显酸性，则c(C2O2－4)>c(H2C2O4)，B项错误；起始时，H2C2O4溶液中c(总)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O－4)＋c(C2O2－4)＝0.100 0 mol·L－1，滴入NaOH溶液后，c(H2C2O4)＋c(HC2O－4)＋c(C2O2－4)<0.100 0 mol·L－1，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4)＋2c(C2O2－4)，pH＝7的溶液中，c(Na＋)＝c(HC2O－4)＋2c(C2O2－4)<0.100 0 mol·L－1＋c(C2O2－4)－c(H2C2O4)，C项错误；c(Na＋)＝2c(总)的溶液，相当于1 mol H2C2O4与2 mol NaOH反应后的溶液，即为Na2C2O4溶液，Na2C2O4中存在质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4)＋2c(H2C2O4)，D项正确。