第八章沉淀滴定法思考题与习题
沉淀滴定法和重量分析法答案
沉淀滴定法和重量分析法答案第八章沉淀滴定法一、莫尔（mohr）法1.莫尔法测定cl-采用滴定剂及滴定方式是(b)(a)用hg2+盐直接滴定(b)用agno3直接滴定(c)用agno3沉淀后，返滴定(d)用pb2+盐沉淀后，返滴定2.以下试样中的氯在不能另加试剂的情况下,需用莫尔法轻易测量的就是(d)(a)fecl3(b)bacl2(c)nacl+na2s(d)nacl+na2so43.用莫尔法测定cl-的含量时,酸度过高,将使（ag2cro4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色ag2o,不能进行测定）。
4．关于以k2cro4为指示剂的莫尔法，以下观点恰当的就是（c）（a）指示剂k2cro4的量越少越好（b）电解应当在弱酸性介质中展开（c）本法可测定cl―和br―，但不能测定i―或scn―（d）莫尔法的选择性较强二、佛尔哈德(volhard)法5．（√）佛尔哈德法就是以nh4cns为标准电解溶液，铁铵矾为指示剂，在叶唇柱硝酸溶液中展开电解。
6.佛尔哈德法测定ag+时,应在（酸性）(酸性,中性),这是因为（若在中性介质中，则指示剂fe3+水解生成fe(oh)3,影响终点观察）。
7．（×）用佛尔哈德法测定ag+，电解时必须频繁晃动。
用抵滴定法测量cl-时，也必须频繁晃动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以nh4cns标准溶液滴定cl-时，下列错误的是（d）（a）电解前重新加入过量定量的agno3标准溶液（b）电解前将agcl结晶洗出（c）电解前重新加入硝基苯，并振摇（d）应在中性溶液中测定，以防ag2o析出三、法扬司（fajans）法9．（√）在法扬司法中，为了并使结晶具备较强的溶解能力，通常加入适量的糊精或淀粉并使结晶处在胶体状态。
10.卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下:二甲基二碘荧光黄>br->曙红>cl->荧光黄。
如用法扬司法测定br-时,应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定cl-,应选（荧光黄）指示剂。
第八章沉淀滴定法
如果溶液中的CrO42-恰好在 [Ag+]sp= 1.3×10-5(mol/L)时与
Ag+形成Ag2CrO4↓，则观察到的终点恰能与计量点相符合。
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉 Nhomakorabea(b) 试剂中加入过量AgNO3后，加入有机溶剂，如1，2-二氯乙
烷或硝基苯1-2 mL，用力震荡，在AgCl表面覆盖一层有机 溶剂，避免与外界溶液接触，阻止SCN-与AgCl发生转化反 应。
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉
☆用返滴定法测定Br-和I-时，由于AgBr和AgI的溶解度均比 AgSCN小，不会发生沉淀转化反应。因此不用采取上述措 施。 ☆在测定I-，应先加入过量AgNO3，待反应完全后，再加入
法扬司法。
滴定剂、指示剂、应用范围、应用条件。
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉
1.莫尔法——铬酸钾（K2CrO4）作指示剂
（1） 原理
在含有Cl- 的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，
用AgNO3溶液直接滴定Cl-。由于AgCl溶解度小于Ag2CrO4，
先生成的是AgCl白色沉淀，当Ag+与Cl-沉淀完全后，稍过
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉
（X-代表Cl-、Br-、I-、SCN-）
2.滴定曲线
以0.1000mol/L AgNO3滴定20.00mL NaCl溶液为例。以
滴入的AgNO3溶液体积为横坐标，pX(卤素离子浓度的负对 数)为纵坐标，绘制滴定曲线。 化学计量点前：根据溶液中剩余的Cl-浓度和溶度积计算[Ag+]。 例如：滴定百分数为99.9%，即加入19.98 mL AgNO3，溶液中 剩余的[Cl-]为：
第八章 沉淀滴定法
第八章 重量分析法和沉淀滴定法解度，并计算饱和CaSO 4溶液中，非离解形式的Ca 2+的百分数。
解：%6.37%100101.91082.11082.1%%100%100]Ca [%)2(L mol 1082.1101.9200200]][SO Ca []CaSO )[1(633sp00200136sp 0sp242004=⨯⨯+⨯⨯=⇒⨯+=⨯+=⋅⨯=⨯⨯==⇒===⇒---+----+未解离形式未解离形式＝水K s s s s K s K s s s ββ2. 已知某金属氢氧化物M(OH)2的K sp =4×10-15，向0.10 mol/L M 2+溶液中加入NaOH ，忽略体积变化和各种氢氧基络合物，计算下列不同情况生成沉淀时的pH 值：(1) M 2+离子有1%沉淀； (2) M 2+离子有50%沉淀；(3) M 2+离子有99%沉淀。
解：30.81000.2%)991(10.0104][])[3(45.71083.2%)501(10.0104][])[2(30.71001.2%)11(10.0104][])[1()1(10.0104][][104]][[6152715271521521522=⇒⨯=-⨯⨯===⇒⨯=-⨯⨯===⇒⨯=-⨯⨯==-⨯⨯==⇒⨯==--+---+---+--+---+pH M K OH pH M K OH pH M K OH x MK OH K OH M sp sp sp sp sp3. 考虑盐效应，计算下列微溶化合物的溶解度： （1）BaSO 4在0.10 mol/L NaCl 溶液中； （2）BaSO 4在0.10 mol/L BaCl 2溶液中。
解：1510SOBa 02242SO 2SOBa 2Ba 22L mol 109.23486.03746.0101.1]][SO Ba [3486.010.040000328.0110.02512.0lg 3746.010.050000328.0110.02512.0lg 10.0)110.0110.0(21)I 1(242242422----+⋅⨯=⨯⨯=⇒⋅====⇒⨯⨯+⨯⨯=-=⇒⨯⨯+⨯⨯=-=⨯+⨯⨯=-+--++s K K s spsp γγγγγγ1810SOBa 0spsp 242242SO 2SOBa 2Ba 22L mol 109.12225.02565.010.0101.110.0]][SO [Ba ]SO [,10.010.0]Ba [2225.030.040000328.0130.02512.0lg 2565.030.050000328.0130.02512.0lg 30.0)120.0210.0(21I )2(242242422----+-+⋅⨯=⨯⨯⨯=⇒⋅==⋅==≈+==⇒⨯⨯+⨯⨯=-=⇒⨯⨯+⨯⨯=-=⨯+⨯⨯=-+--++s K K s ss γγγγγγ4. 考虑酸效应，计算下列微溶化合物的溶解度： （1） CaF 2在pH=2.0的溶液中； （2） BaSO 4在2.0 mol/L 的HCl 中； （3） PbSO 4在0.10 mol/L HNO 3中；（4） CuS 在pH=0.5的饱和H 2S 中（[H 2S] ≈ 0.1 mol/L ） 解：13322441132a a sp 2a a 2-2sp a aF F -L mol 102.110106.6106.64107.2)][(4 )2][(]][F [Ca 2][][F )1------++++⋅⨯=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+⨯⨯⨯⨯=+⨯=⨯+⨯==⨯+=⨯=--H K K K s s H K K s K sH K K c δ142102sp 2242sp 22-24L mol 105.1101.1200201 200]][SO Ba [ 2000.21010][SO )2----+--⋅⨯=⨯⨯=====+⨯=K s s K ss1428122-24L mol 102.4106.111 11101010][SO )3------⋅⨯=⨯⨯==⨯+=s ss1152236362222sp 2225.05.07157157-22-2L mol 105.6102.9 106 106102.9]][S [Cu 102.91010103.1101.7103.1101.7103.11.0][S ]H []H [)1.0(][S )412121-------+-⨯-------++⋅⨯=⨯⨯=⨯=⨯⨯==⨯=+⨯⨯+⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯=⇒++⨯+=s s K K K K K K s a a a a a5. 计算BaSO 4在0.010 mol/L BaCl 2 - 0.070 mol/L HCl 中的溶解度。
武汉大学《分析化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(沉淀滴定法和滴定分析小结)【圣才出品】
第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结8.1 复习笔记一、沉淀滴定法沉淀滴定法是基于滴定剂与被测物定量生成沉淀或微溶盐的反应，并且反应能快速达到平衡和有适合的指示剂指示化学反应计量点，且不能有干扰情况发生。
1．滴定曲线设用0.1000mol/L Ag ＋溶液滴定50.0mL 0.05000mol/L 的Cl －溶液，若消耗Ag ＋溶液的体积为V ，滴定分数α（+Ag 00Cl VV V V c c α-==），则()2Cl 0VCl +1Cl 1=0V+V t t c K K α---⎡⎤⎡⎤--⎣⎦⎣⎦ 以α为横坐标，pCl 为纵坐标，可绘制滴定曲线。
α在0.999～1.001之间被滴定物浓度的变化为滴定突跃。
沉淀滴定突跃与溶液的浓度有关，浓度越大，滴定突跃也越大；溶度积K sp 越小，滴定突跃越大。
2．沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法（1）莫尔法莫尔法是以AgNO 3标准溶液为滴定剂，以K 2CrO 4为指示剂，于中性或弱碱性溶液中滴定Cl－等的分析方法。
滴定终点时，稍微过量的Ag＋与CrO42－形成砖红色沉淀Ag2CrO4起指示作用。
莫尔法应在中性或弱碱性介质中进行。
若在酸性介质中，CrO42－会以HCrO4－形式存在或者转化为Cr2O72－，使CrO42－浓度减小，指示终点的Ag2CrO4沉淀出现晚或甚至不出现，导致测定误差。
（2）佛尔哈德法①直接滴定法（Ag＋）滴定过程中，溶液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag＋定量沉淀后，过量SCN－与Fe3＋形成红色配位化合物。
佛尔哈德法滴定酸度控制在0.1～1mol/L之间。
酸度过低，Fe3＋易水解，影响红色[Fe （SCN）]2＋配位化合物的生成。
AgSCN沉淀会吸附部分Ag＋于其表面，容易导致滴定终点过早出现，使结果偏低，所以滴定时，必须充分摇动溶液，使被吸附的Ag＋及时释放出来。
②返滴定法（测定卤素离子）在含有卤素离子的HNO3介质中，先加入一定量过量的AgNO3标准溶液，然后加入铁铵矾指示剂，用KSCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。
沉淀滴定法重量分析法光度法习题
沉淀滴定法重量分析法光度法习题沉淀滴定法和重量分析法一、选择题1. CaF2沉淀在pH=3的溶液中的溶解度较pH=5的溶液中的溶解度（）A. 大B. 小C. 相等D. 无法判断2. 已知用AgNO3滴定NaCl的滴定突跃区间的pAg为5.2~4.3（pAg sp为4.75），则在AgNO3滴定NaI的滴定突跃区间pAg为（）（pAg sp为7.92，浓度均为0.100 mol/L）A. 11.54~4.30B. 8.37~7.47C. 11.09~4.75D. 7.92~4.753. 沉淀滴定中的莫尔法不适应于测定I-，是因为（）A. 生成的沉淀强烈吸附被测物B. 没有适当的指示剂指示终点C. 生成沉淀的溶解度太小D. 滴定酸度无法控制4. 下列有关莫尔法操作中的叙述，哪些是错误的（）A. 指示剂K2CrO4的用量应当大些B. 被测卤素离子的浓度不应太小C. 沉淀的吸附现象，通过振摇应当可以减免D. 滴定反应在中性或弱碱性条件下进行5. pH=4时用莫尔法滴定含量，将使结果（）A. 偏高B. 偏低C. 忽高忽低D. 无影响6. 用莫尔法测定样品中的Cl-，若样品中含有Fe3+、Al3+等离子，应采用何种方法消除其干扰（）A. 掩蔽法B. 沉淀分离法C. 分步沉淀法D. 返滴定法7. 下列条件适合佛尔哈德法的是（）A. pH6.5~10.0B. 以K2CrO4为指示剂C. 滴定酸度为0.1~1 mol/LD. 以荧光黄为指示剂8. 在沉淀滴定法的佛尔哈德法中，指示剂能够指示终点是因为（）A. 生成Ag2CrO4沉淀B. 指示剂吸附在沉淀上C. Fe3+被还原D. 生成红色FeSCN2+9. 用法扬司法测定Cl-时，用曙红（K a=10-2）为指示剂，分析结果会（）A. 偏高B. 偏低C. 准确D. 不能确定10. 以下银量法测定需采用返滴定方式的是（）A. 莫尔法测Cl-B. 吸附指示剂法测定Cl-C. 佛尔哈德法测Cl-D. AgNO3滴定Cl-（生成Ag(CN)22-指示终点）11. 以SO42-沉淀Ba2+时，加入适量过量的SO42-可以使Ba2+沉淀更完全，这是利用（）A. 盐效应B. 酸效应C. 配位效应D. 同离子效应12. 用化学沉淀加水热合成法制备纳米颗粒粉体时，应选择的沉淀条件是（）A. 沉淀在较浓的溶液中进行B. 应采用均匀沉淀法C. 沉淀必须陈化较长时间D. 沉淀时不能搅拌13. 下列说法违反晶形沉淀条件的是（）A. 沉淀可在浓溶液中进行B. 沉淀应在不断搅拌下进行C. 沉淀后在热溶液中“陈化”D. 沉淀在热溶液中进行14. 采用均匀沉淀法，不能达到的目的是（）A. 防止局部过浓B. 生成大颗粒沉淀C. 防止后沉淀D. 降低过饱和度15. 下列关于BaSO4（晶形沉淀）的沉淀条件的说法中错误的是（）A. 在稀溶液中进行沉淀B. 在热溶液中进行沉淀C. 慢慢加入稀沉淀剂溶液并不断搅拌D. 不必陈化16. 将沉淀剂稀H 2SO 4，加到BaCl 2溶液中生成BaSO 4沉淀，产生吸附共沉淀的是下述哪一种（）A. BaSO 4?SO 42-B. BaSO 4?2Cl -C. BaSO 4?H +D. BaSO 4?Ba 2+17. 采用BaSO 4重量法测Ba 2+时，洗涤沉淀用的沉淀剂是（）A. 稀H 2SO 4B. 稀HClC. 冷水D. 乙醇18. 用洗涤方法可以除去的沉淀杂质是（）A. 混晶共沉淀杂质B. 包藏共沉淀杂质C. 吸附共沉淀杂质D. 后沉淀杂质19. 以BaSO 4作为称量形式测定FeS 2时，其换算因数F 的表达式为（） A. )()(42BaSO M FeS M r r B. )()(24FeS M BaSO M r rC. )()(242BaSO M FeS M r rD. )(2)(42BaSO M FeS M r r 20. 在重量分析中，有（）存在时，使沉淀的溶解度降低A. 同离子效应B. 酸效应C. 配合效应D. 温度不变二、填空题1. 已知K sp (Mg(OH)2)=1.8×10-11，则Mg(OH)2在0.010 mol/L NaOH 溶液中的溶解度为 mol/L 。
沉淀滴定法习题
沉淀滴定法习题1一、填空题1.溶液PH测定时，常用为参比电极，为指示电极。
2.铬酸钾法测定NH4CL时，若PH＞7.5，会引起Ag(NH3)2+的形成，使测定结果偏。
3. 发扬司法测定CL-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护，减少凝聚，增加。
4. 沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定CL-时，为保护AgCL沉淀不被溶解，需加入试剂。
5. 重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度；酸效应会使沉淀溶解度；配位效应会使沉淀溶解度。
6. 铁铵钒指示剂法即可直接用于测定离子，又可间接用于测定各种离子。
7. AgCL在0.01mol/LHCL 溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是效应起主要作用；若CL-浓度增大到0.5 mol/L，则AgCL的溶解度超过纯水中的溶解度，又是效应其主要作用。
8. 影响沉淀纯度的主要因素是和。
在晶形沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶形外，还会发生现象，使分析结果。
9.均相沉淀法是利用在溶液中而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了现象，从而获得大颗粒的纯净晶形沉淀。
10、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是。
11、沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是。
12、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是。
13、沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是。
14、沉淀滴定法中，佛尔哈德法测定Cl-时，为保护AgCl沉淀不被溶解必须加入的试剂是。
15、沉淀滴定法中，发扬司法指示剂的名称是。
16、利用Fe2O3(Mr=159.7)沉淀形式称重，测定Cl（Mr=159.7）沉淀形式称重，测定Fe（Mr=55.85）时，其换算因素为。
17、利用Fe2O3(Mr=159.7)沉淀形式称重，测定Cl（Mr=159.7）沉淀形式称重，测定FeO（Mr=71.58）时，其换算因素为。
18．铬酸钾法测定NH4Cl中Cl-含量时，若pH>7.5会引起的形成，使测定结果偏。
分析化学习题答案8-15章...
第8章沉淀滴定法思考题1. 什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。
用于滴定分析的沉淀反应必须具备下列几个条件：（１）生成的沉淀具有恒定的组成，而且溶解度很小。
（２）沉淀反应必须迅速、定量地进行。
（３）有合适的方法确定终点。
2．分别写出摩尔法、佛尔哈德法和法扬司法测定Cl－的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和滴定条件。
答：3．用银量法测定下列试样中Cl含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？（l）BaCl2；（2）NaCl + Na3PO4；（3）FeCl2；（4）NaCl + Na2SO4。
答：（l）荧光黄；（2）铁铵矾；（3）荧光黄；（4）铁铵矾。
4. 说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏高还是偏低？（1）pH≈4时用摩尔法测定Cl；（2）用法扬斯法测定Cl时，用曙红作指示剂；（3）用佛尔哈德法测定Cl，但没有加硝基苯；（4）中性溶液中用摩尔法测定Br－；（5）用摩尔法测定pH≈8的KI溶液中的I－；（6）用摩尔法测定Cl，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀。
答：（1）测定结果偏高。
摩尔法应当在中性或弱碱性介质中进行。
若在酸性介质pH≈4的溶液中，CrO42－与H＋结合生成HcrO4-，溶液中CrO42－减少，Ag2CrO4沉淀出现过迟，滴定剂消耗过量，则结果偏高。
（2）测定结果偏低。
用法扬斯法测定Cl时，常用荧光黄作指示剂，只能在中性、弱碱性（pH=7～10）溶液中使用，若选用曙红作指示剂，由于Cl吸附性能较Br－、I－差，理论终点前就有一部分指示剂阴离子取代Cl而进入吸附层中，因而终点提前，测定结果偏低。
（3）测定结果偏低。
佛尔哈德法当达终点时，由于发生AgCl＋SCN－=AgSCN↓＋Cl沉淀转化反应，得不到正确终点。
为阻止生成的AgCl沉淀与外部溶液SCN－接触，应加入有机溶剂硝基苯等。
因此未加硝基苯即发生沉淀转化，引入很大正误差，对返滴定来说致使结果偏低。
【高中化学】【解题技巧】巧解沉淀滴定问题
【高中化学】【解题技巧】巧解沉淀滴定问题沉淀滴定成为了近年来考试的热点问题。
比如2018年全国新课标Ⅲ，第六题就考查了这部分内容。
今天我就给大家讲解一下这部分知识。
一、沉淀滴定：1．概念沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。
生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。
2．原理沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。
如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。
二、典型例题讲解：莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl-的浓度．已知：（1）滴定终点的现象是_ __．（2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是________。
A．NaCl B．BaBr C．Na2CrO4刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为______分析：若用AgNO3去滴定NaSCN溶液，可选用的滴定指示剂的物质的溶解度应比AgSCN大，且现象明显，应为Na2CrO4，混合物中有砖红色沉淀生成，答案：(1)滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀(2)C 2Ag＋＋CrO42－===Ag2CrO4↓我们再来看一看2018年的高考真题6．（6分）用0.100 mol•L﹣1AgNO3滴定50.0 mL0.0500 mol•L﹣1Cl﹣溶液的滴定曲线如图所示。
下列有关描述错误的是（）A．根据曲线数据计算可知K sp（AgCl）的数量级为10﹣10B．曲线上各点的溶液满足关系式c（Ag+）•c（Cl﹣）=K sp （AgCl）C．相同实验条件下，若改为0.0400mol•L﹣1 Cl﹣，反应终点c移到aD．相同实验条件下，若改为0.0500 mol•L﹣1Br﹣，反应终点c向b方向移动分析：这是一道关于沉淀滴定曲线的试题，涉及曲线问题要找到关键点。
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第八章思考题与习题
1．什么叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件
答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：
（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。
，即反应能定量进行。
（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3）有确定终点的简便方法。
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法
主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓
指示剂：铬酸钾
酸度条件：pH=∽
(2)佛尔哈德法
主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓
Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓
指示剂：铁铵矾。
酸度条件：∽1 mol/L
（3）法扬斯法
主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓
指示剂：荧光黄
酸度条件：pH=7∽
3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点为什么
答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
（2）Cl-用莫尔法。
此法最简便。
（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。
（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。
如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。
用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。
用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响并说明其原因。
（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;
（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；
（3）同（2）的条件下测定Br-；
（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；
（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。
答：（1）偏高。
因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。
（2）偏低。
因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。
（3）无影响。
因AgBr 的溶解度小于AgSCN ，则不会发生沉淀的转化作用。
（4）偏低。
因AgCl 强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。
（5）无影响。
因AgI 吸附I -的能力较曙红阴离子强，只有当[I -]降低到终点时才吸附曙
红阴离子而改变颜色。
5． 称取NaCl 基准试剂，溶解后加入 mLAgNO 3标准溶液，过量的Ag +需要 mLNH 4SCN 标准溶液
滴定至终点。
已知 mLAgNO 3标准溶液与 mLNH 4SCN 标准溶液能完全作用，计算AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度各为多少？
解：设AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度分别为3AgNO c 和SCN NH c 4
由题意可知：
202143
=SCN
NH AgNO C C 则过量的Ag +体积为：（×20）/21= mL
则与NaCl 反应的AgNO 3的体积为= mL
因为n Cl-=n Ag+=
mol 002000.044.581173.0= 故L mol V n c AhNO Cl AgNO /07421.01095.26002000.03
33=⨯==-- SCN NH c 4=⨯21
203AgNO c = mol/L 6．称取NaCl 试液 mL,加入K 2CrO 4指示剂，用 mol/L AgNO 3标准溶液滴定，用去 mL 求每升溶液中含 NaCl 若干克
解：题意可知
Cl -+Ag +=AgCl
L mol V cV c NaCl AgNO NaCl /1363.01000.201000.271023.0)(3
33
=⨯⨯⨯==-- m NaCl =(cM)NaCl =×= g/L
7．称取银合金试样，溶解后加入铁铵矾指示剂，用LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去，计算银的质量分数。
解：由题意可知n Ag =n NH4SCN =×=
AgNO 3﹪=(n Ag ×M Ag )/m s =×/=﹪
8．称取可溶性氯化物试样用水溶解后，加入LAgNO 3标准溶液。
过量的Ag +用LNH 4SCN 标准溶
液滴定，用去，计算试样中氯的质量分数。
解：据题意：
与可溶性氯化物试样作用的AgNO 3的物质的量为:
mol n n n SCN NH AgNO Cl 002593.01050.61185.01000.301121.033$3=⨯⨯-⨯⨯=-=--- %56.40%1002266
.045.35002593.0%=⨯⨯==---s Cl Cl Cl m M n W 9. 用移液管从食盐槽中吸取试液,采用莫尔法进行测定，滴定用去LAgNO 3标准溶液。
往液槽
中加入食盐（含%） kg ，溶解后混合均匀，再吸取试液，滴定用去AgNO 3标准溶液 mL 。
如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中食盐溶液的体积为若干升
解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入 食盐溶液的体积.
设液槽中食盐溶液的体积V,据题意： 44.581000500.4%61.96⨯⨯=25
)36.2542.28(1013.0-⨯V 解之得V=6000 L
10.称取纯KIO X 试样，将碘还原成碘化物后，用LAgNO 3标准溶液滴定，用去。
计算分子式中的x 。
解：依题意：3AgNO I KIO n n n x ==-=×= mol
即：x
16127395.0++= 解之得x=3
11.取LNaCl 溶液,加入K 2CrO 4指示剂，用 mol/LAgNO 3标准溶液滴定，在终点时溶液体积
为,K 2CrO 4的浓度5×10-3mol/L 。
若生成可察觉的Ag 2CrO 4红色沉淀，需消耗Ag +的物质的量为×10
-6 mol ，计算滴定误差。
解：滴定误差等于
ep CrO Ag Cl Ag Ag TE ][][][42-++-+= (1)
式中42][CrO Ag Ag +
表示形成Ag 2CrO 4所消耗的Ag +浓度，它等于消耗的Ag +的物质的量除以溶液的体积。
42][CrO Ag Ag +=×10-6/=×10-5 mol/L (2)
L mol CrO K Ag AgCrO sp /100.210
0.5100.2][][5312
24,4
----+⨯=⨯⨯== (3) L mol Ag K Cl AgCl
sp /100.9100.2108.1][][6510
,---+-⨯=⨯⨯== (4) 将（2）（3）（4）式之值代入（1）式。
TE=×10-5+××10-6=×10-5 mol/L
%074.0%100100.10010
00.501000.0107.3)(%3
3500,=⨯⨯⨯⨯⨯===---V V c TE c TE
TE NaCl ep NaCl 12.取LNaCl 溶液,加入/LAgNO 3溶液，以铁铵矾作指示剂，用LNH 4SCN 溶液滴定过量的Ag +，
在终点时Fe 3+的浓度为/L 。
因为没有采取防止AgCl 转化成AgSCN 的措施，滴定至稳定的红色不再
消失作为终点。
此时FeSCN 2+的浓度为×10-6mol/L.计算滴定误差。
已知FeSCN 2+的形成常数K=138
解 滴定误差等于
TE=[Ag +]-[SCN -]-[FeSCN 2+]-[Cl -] (1)
[SCN-]=][][32++Fe K FeSCN =015
.0138104.66
⨯⨯-=×10-6 mol/L (2) [Ag+]=][.-SCN K AgSCN
SP =612
10
1.3100.1--⨯⨯=×10-7 mol/L (3) [Cl -]=][.+Ag K AgCl SP =710
102.3108.1--⨯⨯=×10-4 mol/L (4) TE=[Ag +]-[SCN -]-[FeSCN 2+]-[Cl -]=××××10-4
= mol/L %9.1%10000.2000.5000.3000
.301000.0107.5)(%400,-=⨯++⨯⨯-===-V
V c TE c TE
TE NaCl ep NaCl。