高化复习题答案剖析

三、填空题（1）按阴离子聚合反应活性从大到小排列下述单体为（ACDB）；A α－氰基丙烯酸乙酯；B 乙烯；C 甲基丙烯酸甲酯；D 苯乙烯（2）从化学交联角度，PE、乙丙二元胶、聚硅氧烷等不含双键的聚合物可用（过氧化物）进行交联；不饱和聚酯树脂宜用（在引发剂存在下加入苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等烯类单体）交联；天然橡胶等一般用（硫或含硫有机化合物）交联；（3）在自由基聚合反应中，阻聚剂（苯醌、硝基化合物、氧、硫等）是按照加成型阻聚机理影响聚合反应的；（4）缩聚反应初期用惰性气体加压，是为了（防止产物高温氧化变质和避免单体挥发造成原料配比变化）；反应进行到一定程度后减压，是为了（使小分子排出）；（5）典型的乳液聚合的主要组分有（单体、水、水溶性引发剂和乳化剂）；聚合场所在（胶束和乳胶粒内）。

（6）配位聚合双金属机理的要点为(在钛上引发，在铝上增长；每一个过程插入一个单体)；（7）按聚合物热稳定性从大到小排列下列聚合物为（ABDC）；A 聚四氟乙烯；B 聚苯乙烯；C 聚甲基丙烯酸甲酯；D 聚α－甲基苯乙烯；（8）引发剂LiR、RMgX、ROLi、NR3引发甲基丙烯酸甲酯聚合反应的引发活性，按从小到大排列为（NR3，ROLi，RMgX，LiR）；（9）聚酰胺-610的英文符号为（PA-610），商品名（尼龙-610或锦纶-610），按照聚酰胺-610中的数字表示的顺序其单体分别为（己二胺和癸二醇）；（10）按照对甲基丙烯腈阴离子聚合反应的活性顺序由小到大排列下述引发剂为（DABC）；A RMgX；B ROK；C 吡啶；D NaR（11）在推导自由基聚合反应动力学方程式时作了三个假定，分别是（增长链不管长短均等活性）（相对分子质量足够大，引发反应消耗的单体可以忽略，聚合速率由链增长速率表示）（稳态假定，引发速度等于终止速度）；（12）虽然1,2-二甲氧基乙烷的介电常数比四氢呋喃小，但反应速率常数却大得多，这是由于前者的(电子给予指数或溶剂化能力)高于后者的缘故；（13）阳离子聚合机理的特点是（快引发、快增长、易转移、难终止）；（14）r1=r2=0，说明两种单体只能共聚而不能自聚，共聚物中两单体单元（严格交替而连，形成交替共聚物）；（15）等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应，反应程度P=0.95时的数均聚合度为（20）。

（16）Flory统计凝胶点总是比实验值（偏小），原因是由于（存在分子内环化付反应）及（官能团不等活性）的因素；（17）按对α-氰基丙烯酸乙酯阴离子聚合引发活性从大到小排列下述引发剂为（A>D>C>B）；A 钠+萘；B H2O；C CH3OK；D BuMgBr（18）乙酸乙烯酯聚合体系中加入少量苯乙烯，将会出现（聚合速度下降）现象，这是由于这两种单体与自由基的（活性）不同所致；（19）阳离子聚合主要通过（链转移或单基）终止；阴离子聚合，尤其是非极性共轭烯烃链转移都不容易，成为无终止聚合，结果形成（活的）聚合物；（20）自由基聚合机理的特点是（慢引发、快增长、速终止）；（21）聚甲基丙烯酸甲酯的英文符号为（PMMA），商品名（有机玻璃），制造板材常用的聚合方法是（本体聚合）；（22）在自由基聚合反应中，阻聚剂（氯化铁、氯化铜等）是按照电荷转移型阻聚机理影响聚合反应的；（23）链转移反应的结果使聚合物的相对分子质量（下降）。

（24）单金属机理的要点为（每增长一步都是烷基R或增长链接在单体的β-碳上，R-Ti 键与单体为顺式加成反应）。

（25）苯酚（过量）+甲醛在酸性条件下进行溶液缩聚，得到线型缩聚物，该反应为（2-2）官能度体系。

若在得到的热塑性酚醛树脂中加入六亚甲基四胺加热，则得到体型缩聚物，其中苯酚的官能度为（3）。

26）聚对苯二甲酸乙二醇酯的英文符号为（PET），商品名（涤纶），常用的聚合方法是（酯交换法、直接酯化法、环氧乙烷法）；27）在自由基聚合反应中，阻聚剂（DPPH或1,1-二苯基-2-三硝基苯肼、芳胺、酚类）是按照链转移型阻聚机理影响聚合反应的；（28）界面缩聚所用的单体必须是（高活性的含活泼反应基团的双官能化合物）；（29）在自由基聚合反应中，若单体是聚合物的良溶剂，则自动加速现象出现在（较高）转化率处；（30）PMMA热降解的主要产物是（甲基丙烯酸甲酯）。

（31）自由基聚合反应中的阻聚剂按照阻聚机理不同可分为（加成型、链转移型及电荷转移型）三种；（32）聚酰胺-6的英文符号为（PA-6），商品名（尼龙-6或锦纶-6），工业上多采用（己内酰胺）为单体原料通过（开环聚合）制得；（33）典型的悬浮聚合的主要组分为（单体、水、引发剂和悬浮剂），聚合的场所在（单体液滴内）；（34）三大合成材料是指（合成塑料、合成纤维、合成橡胶）；（35）聚合物与其单体不互溶的聚合体系中，长链自由基或聚合物可不断沉淀出来，构成一个非均相体系的聚合方式，称为（沉淀聚合）；（36）聚乙烯的主要类型有（高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯）三种；（37）在提出的α-烯烃的配位聚合机理中，较为有名的有Natta的（双金属活性中心）机理和Cossee-Arlman的（单金属活性中心）机理；（38）在以己内酰胺为单体合成尼龙-6的生产中，可采用不同引发剂聚合反应。

用水作引发剂属于（逐步聚合）机理，用（强碱性阴离子引发剂）则按连锁聚合机理进行。

在以己内酰胺为单体合成尼龙-6的生产中，可采用不同引发剂聚合反应。

用水作引发剂属于（逐步聚合）机理。

用（强碱性阴离子引发剂）引发的聚合反应，由于产物分子量随时间逐步增大，所以反应仍按逐步聚合反应机理进行，同时兼具（链式聚合反应的特点。

（39）r1=r2=1，说明两种单体均聚和共聚速率(完全相同)，属理想共聚，共聚曲线为共聚物组成-单体组成图上的（对角线）；(40) 自由基聚合链终止的形式为（双基终止）；沉淀聚合一开始就处于非稳态，一般只能（单基终止）；(41) 邻苯二甲酸酐+甘油为（2-3）官能度体系，得到体型缩聚物；甲醛（过量）+苯酚在碱性条件下进行溶液缩聚得到（体型）缩聚物，该反应为（2-3）官能度体系；(42) 阴离子聚合机理的特点是（快引发、慢增长、无终止）；四、选择题（1）引发剂ROR能引发单体（A）聚合反应；A 甲叉丙二酸二乙酯；B 丁二烯；C 甲基丙烯酸甲酯；D甲基丙烯腈（2）下列只能进行阴离子聚合的烯类单体是（b）；ＡCH2=CHC(CH3)=CH2；ＢCH2=C-(NO2)2；ＣCF2=CF2；ＤCH２=CHCH3（3）下列不能进行自由基聚合的烯类单体是（a）；ＡCH3CH=CHCOOCH3；ＢCH2=C(CH3)COOCH3；ＣCH2=C(Cl)2；ＤCH2=CH-CH=CH2（4）在下列三种自由基中，最活泼的为（b）；Ａ烯丙基自由基；Ｂ甲基自由基；Ｃ丁二烯自由基；Ｄ苯乙烯基自由基（5）丙烯在进行（D）反应时，才能形成高分子量聚合物；A 自由基聚合；B 正离子聚合；C 负离子聚合；D 配位聚合（6）聚氨酯通常是由两种单体反应获得，它们是(A)；A 己二醇－二异氰酸酯；B 己二胺－二异氰酸酯；C 己二胺－己二酸甲酯；D 三聚氰胺－甲醛（7）乙基烯丙基醚进行自由基聚合反应时只能得到聚合度为4的低相对分子质量聚合物，这是由于（Ｃ）的影响；Ａ空间位阻效应；Ｂ吸电子效应；Ｃ自动阻聚作用；Ｄ活化能高（8）两种单体的Q值和e值越相近，就越(C)；A 难以共聚；B 倾向于交替共聚；C 倾向于理想共聚；D 倾向于嵌段共聚（9）下列属于逐步聚合机理的为（A）；A 己内酰胺以水或酸作催化剂合成尼龙-6；B 苯乙烯在萘-钠作用下合成PS;C 苯乙烯热聚合合成PS;D PMMA在AIBN引发下制备有机玻璃（10）下列环状单体中，能开环聚合的为（Ｂ, d）；Ａ二氧六环；Ｂ四氢呋喃；Ｃγ-丁内酯；Ｄ八甲基环四硅氧烷（11）自动加速现象是自由基聚合特有的现象，它通常会导致（Ｃ）；Ａ相对分子质量下降；Ｂ聚合速度下降；Ｃ相对分子质量分布加宽；Ｄ三者都存在（12）下列那条不是阴离子聚合反应的特点(A)；A 链终止方式为双基终止；B 聚合反应温度较低；C 溶剂类型对聚合反应速度和聚合物结构有很大影响；D 引发剂通常为亲核试剂（13）关于PA-6的结构式，正确的写法是（C）；A HO[-OC(CH2)5NHOC(CH2)5NH-]n H；B H[-NHOC(CH2)5-]n NH2；C HO[-OC(CH2)5NH-]n H；D H[-OOC(CH2)5NH-]n H(14) 下列能发生阴离子聚合的单体－引发剂体系为（A）；A 丙烯腈－RMgX；B 丙烯腈－AIBN；C 丙烯腈－BPO-N,N-二甲基苯胺；D 丙烯腈－Et3N(15) 下面（D）不能用来表示相对分子质量分布的多分散性；A 相对分子质量分布曲线；B 分散指数；C Flory相对分子质量分布函数；D 聚合度(16) 在低温下进行丙烯的配位聚合反应，一般会得到（A）结构的聚合物；A 间同立构；B 全同立构；C 无规立构；D 旋光性聚合物(17) n-C4H9Li作为引发剂引发异戊二烯配位阴离子聚合反应，在（A）溶剂中可得高顺1,4含量的立构规整聚合物；A 己烷；B四氢呋喃；C 硝基苯；D 液氨（18）某一单体在某一引发体系存在下聚合，发现：1) 聚合度随温度增加而降低；2) 溶剂对聚合度有影响；3) 聚合度与单体浓度一次方成正比；4) 聚合速率随温度增加而增加，则这一聚合反应按（A）机理进行；A 自由基；B 阳离子；C 阴离子；D 配位（19）在自由基聚合反应中，延长聚合时间，主要是提高（A）；A 转化率；B 反应速度；C 分子量；D 分子量分布（20）以n-C4H9Li为引发剂引发异戊二烯聚合，其在四氢呋喃中的聚合速度大于在硝基甲烷中的反应速度，这是由于前者的（B, D）大于后者；A 介电常数；B 电子给予指数；C 极性；D 溶剂化能力(21) 已知对一单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其必要条件必定是（C）；A r1=1.5, r2=1.5；B. r1=0.1, r2=1.0；C. r1=0.5, r2=0.5；D. r1=1.5, r2=0.7（22）在乳液聚合反应中，聚合的主要场所为（D）。

A 水相；B 单体液滴；C 水相与油相界面；D 增溶胶束和单体／聚合物乳胶粒内（23）下列关于自由基沉淀聚合的叙述，那一项是合适的描述（Ａ, c）；Ａ聚合一开始即处于非稳态；Ｂ一般不出现自动加速现象；Ｃ一般不发生双基终止；Ｄ产生链转移反应（24）一个聚合反应中将反应程度从97％提高到98％需要0-97％同样多的时间，它应是（b）；A 链式聚合反应；B 逐步聚合反应；C 开环聚合反应；D 界面聚合反应（25）下列单体对中，易共聚生成嵌段共聚物的为（A）；A 苯乙烯（r1=1.91）-异戊二烯（r2=2.05）；B 甲基丙烯酸甲酯（r1=1.07）-丙烯酸甲酯（r2=0.5）；C 四氟乙烯（r1=1.0）-三氟氯乙烯（r2=1.0）；D 苯乙烯（r1=0.01）-马来酸酐（r2=0）（26）线性缩聚反应产物相对分子质量的不可以通过（Ｄ）方法来控制；Ａ严格控制原料配比达到等物质的量；Ｂ加入少量单功能基物质；Ｃ控制反应程度或时间；Ｄ提高单体反应活性（27）在烯类单体进行的阳离子聚合反应中，能生成高分子量线性聚合物的为（Ｃ）；Ａ丙烯；Ｂ丁烯；Ｃ异丁烯；Ｄ２,４,４－三甲基－１－戊烯（28）下列不能用来判断聚合机理是自由基还是阳离子反应的阻聚剂是（Ｂ）；ＡDPPH；Ｂ苯醌；Ｃ醇类；Ｄ水（29）下列不能进行阴离子聚合的单体-引发剂组合体系为(b)；A Na-苯乙烯；B ROLi-苯乙烯；C RMgX-(甲基)丙烯酸甲酯；D NR3-α-氰基丙烯酸乙酯（30）下列那类反应聚合度不发生变化（C）；A HDPE的辐射交联；B 聚异丁烯的解聚反应；C 由PS为原料，通过结构改造制备功能高分子；D 扩链反应（31）在线性缩聚反应中，延长聚合时间，可以（Ａ, b）；Ａ提高反应程度；Ｂ提高聚合物的相对分子质量；Ｃ使平衡向生成产物方向移动；Ｄ使平衡常数增大（32）下列关于单体的官能度概念叙述不正确的是（b）。