紫外荧光法分析石油产品中硫含量
紫外荧光法测定汽油中硫含量的探讨
打开气瓶进行气路吹扫 ，实验条件按照表 ３ 设定 ，温度达到 后打开紫外灯，高压条件稳定 ３ ０ ａｉ ｒ ｎ以上 ，待基线平稳后 ，每次 复性的 ３ 个数据 ，取平均值 ，结合样品密度得出硫含量结果。
该实验消耗时 间见表 ６ 、从总 体上看 ，每次实验 从开始到
１ ． 测量原理
富氧条件 下样 品在 高温 裂解炉 中燃烧 ，其中 的硫 定量转
ｘ射 线荧光法 、单波长 色散 ｘ射线荧光 法 、气相色 谱 一选择 化为二 氧化硫 ，再将反 应气脱 水 ，二氧 化硫接 受紫 外光照射
性检 测器联用法等 。当有争 议时 ，以 Ｓ Ｈ ／ Ｔ ０ ６ ８ ９ － ２ ０ ０ ０《 轻质 转 化为 激发态 的二氧化 硫 ，当激发态二 氧化 硫跃迁 到基态 时 烃及 发动机燃料和其他油品 的总硫含 量测定法（ 紫外 荧光 法 ） 》 发射荧 光 ，并 由光 电倍 增管检 测 ，由所 得信 号值 计算出试样
进样 ２ ０ Ｌ ，用硫标准溶液绘制标 准曲线。样品测定得到符合重 结束需 要 ４ ｈ左右 。在仪 器工作情况稳 定时 ，一个样 品 １ ０ ｍｉ ｎ 左右 即可得到测量结果 ， 适 用于批量油样硫含量的测定。
表 ６ 实验消耗时间
步骤
开 机 前 气路 检 查 及 吹 扫
时间 ， （ ｍｉ ｎ）
１ （ ）
２ ０ １ ５． 笨 １月 １日 ２
０１ ８丘
紫外荧 光测硫仪 测定过程 是许 多因 素相 互影 响的过 程 ， 每 个 因素都会对 测量 的结果起 到一 定的作 用。对气 体分 压 、 进样 量 、进样速 度等 因素 ，选 择厂 家提供 的优化 条件 ，确保
微库仑法及紫外荧光法测定石油产品中总硫含量的对比研究
石油化工一、前言炼油装置是石油生产中的重要装置之一，而硫的存在不单单会影响到炼油装置中的铂催化剂中的脱氧活性，还会加强氢的裂化，因此十分影响石油的品质，最终大大的影响石油产品中的辛烷值。
若硫过量将导致生产中的催化剂出现长期性中毒的问题，最终使反应器的活性降低，所以加强对硫的含量测试，对于石油的生产具有至关重要的作用。
在石油的生产作业中，测量硫的含量具有重大的现实价值和意义。
目前，分析硫含量的方法有很多，其中包含了燃灯法、氧弹法等等，本文将对比微库仑法以及紫外荧光法测定石油产品中的总硫含量进行研究。
二、测量硫含量的重要性分析石油化工行业的发展影响着周围的环境，因此，我国为了更好的实现人类活动和生态平和相互和谐，对石油生产中所出现的各种有害环境的因素进行了一定的控制，同时限制石油生产中的一些衍生产品。
其一，硫的含量较高会影响到催化剂的使用，并对生产中的设备带来严重的影响。
当含硫含量较高的产品被不完全燃烧释放到空气中之后，会对大气产生严重的影响，并生成酸雨。
其二，控制石油产品中的硫含量，将有效的提升石油产品的质量，因此，寻找一个快速有效的测量方法至关重要。
随着科学的逐渐方法，测试硫含量的方法也具有多样性，虽然前期所研究的测量方法较为成熟，但是需要较为复杂的设备，同时耗费大量的人力物力财力，不能满足当前石油行业的自动化生产。
选择一个满足石油化工行业生产的测量方法势在必行。
三、方法原理１．微库仑法。
微库仑法测试石油产品中的硫含量是一种当前比较前沿的测量方法，该方式基于一种电化学分析方法。
微库仑法主要是利用法拉第电解定律，在测量的过程中，通过燃烧样品，实现样品的分解，从而将样品中的硫元素转化成为二氧化硫。
随即利用微库仑滴定系统，通过电解中消耗的电量去计算被测试样品中的硫的含量。
由于该测量方法使用过电位法来进行滴定测量的，所以不单单具有灵敏度高的特点，还具有较为稳定的测量信号，得到了大家的青睐，并广泛的应用在石油化工行业中。
浅析紫外荧光法测定油品中的硫含量
浅析紫外荧光法测定油品中的硫含量发布时间：2023-02-20T05:47:28.990Z 来源：《中国科技信息》2022年19期作者：商郁[导读] 目前，随着经济和技术水平的迅猛发展,我国的环境污染也越来越严重,保护环境将要面临很大的挑战，同时也对油品质量有了更高的要求。
商郁中国石油天然气股份有限公司内蒙古通辽销售分公司内蒙古通辽市 028000摘要：目前，随着经济和技术水平的迅猛发展,我国的环境污染也越来越严重,保护环境将要面临很大的挑战，同时也对油品质量有了更高的要求。
大气污染的主要来源是硫化物，我们要把化验硫化物的精准性重视起来。
本文主要阐述了紫外荧光法测定油品中硫含量的测定原理、实验步骤、影响检测结果的主要因素及一些常见故障的原因分析和排除方法，进而来提高数据分析的准确性。
关键词：紫外荧光法；硫含量；测定原理；影响因素；准确性；仪器故障前言硫含量常常被作为评价油品的一项重要指标，在检测项目中硫含量的标准在不断降低近年来，有关油品硫含量的测定方法越来越多，紫外荧光法以其检测限低，分析速度快，操作简单，计算准确，重复性好等特点，在硫含量检测中得到广泛应用。
1 测定原理将烃类试样直接注入裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件下，硫被氧化成二氧化硫（SO2）；试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫（SO2＊），当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。
2实验操作2.1实验准2.1.1接通电源后用试电笔检查仪器是否漏电，运行是否正常。
2.1.2打开高纯氧、高纯氩总阀，分压阀均调至0.2～0.3MPa。
2.1.3然后观察温控上的气流量（裂解氧480ml/min、进口氧气60ml/min、氩气80 ml/min）。
2.1.4打开温控和风扇开关，炉温会自动升至1050℃并稳定，打开电脑。
紫外荧光法对汽油硫含量检测分析
紫外荧光法对汽油硫含量检测分析摘要：下面简要接受了紫外荧光监测方法，并分析了在汽油中硫含量的检测中，使用紫外荧光法的设备参数、操作方法及注意事项。
望以此为提升汽油质量，减少污染排放，保护自然生态环境提供有效参考。
关键词：紫外荧光法；汽车汽油；硫元素；检测方法在石油产品中，硫是一项重要的污染物质。
汽车使用硫含量较高的汽油，会造成汽车内部件、管路被腐蚀，久而久之汽车的性能会降低。
另一方面，汽车使用硫含量较高的汽油后，排出的尾气中会含有浓度较高的碳氢化合物、一氧化碳等，这些污染物对自然生态环境带来了严重威胁。
测定汽油中硫含量，能够为提升汽油质量提供明确的数据依据[1-2]。
紫外荧光法是一种检测汽油中硫含量的有效方法，对此方法展开分析研究的重要性显著。
1.紫外荧光检测方法紫外荧光法的检测原理：样品在高温石英燃烧管内，受到高纯氧作用开始裂解燃烧，样品中的硫元素转化为二氧化硫，二氧化硫在紫外光的照射下转变为不稳定的激发态，后从激发态释放特定长度谱线回到稳定状态。
测定激发态下二氧化硫发射的荧光强度，就可判断样品中的硫含量。
通过上述对紫外荧光检测方法原理的分析，可以发现紫外荧光检测方法对汽油中硫含量的检测，检测在石英管温度、气体纯度、气流速度、进样量条件的变化中，也会产生一定的变化[3]。
二、仪器设备的参数设定（一）裂解温度的选择石英管的裂解温度直接关系到检测样品中硫元素的氧化程度，一般情况下裂解温度适宜设定在1000℃~1050℃。
汽油中的硫含量检测时，石英燃烧管裂解最合适的温度应是1020℃。
（二）气体的相关要求紫外荧光法的检测，使会涉及到两种不同的气体，一为氩气，二为氧气。
紫外荧光法检测中，需要使用高纯度的氩气和氧气气体，是考虑到测量准确性。
氩气在紫外荧光法检测中，主要起到的是载气的作用，运送试样。
气化后的试样需要在气路内运行，氩气就可在此方面提供动力。
过低的载气流速下，气化后的试样不能顺利通过气路运行。
总硫含量测定法(紫外荧光法)SH0689-2000
总硫含量测定法（紫外荧光法）SH0689-2000轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）SH/T 0689—20001范围1.1本标准适用于测定沸点范围约2 5 —40 0 C,室温下粘度范围约0. 2一I 0mm 2 /s之间的液态烃中总硫含量。
本标准适用于总硫含量在1. 0 — 8 0 0 0mg/kg的石脑油、馏分油、发动机燃料和其他油品。
1. 2 本标准适用于测定卤素含量低于0. 3 5%（m/m）的液态烃中的总硫含量。
1.3 以SI（国际单位制）作为标准计量单位。
1. 4 本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与有关的所有安全冋题都提出建议。
因此，用户在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施并确定有适用性的管理制度。
2引用标准下列标准包括的条文，通过引用而构成为本标准的一部分，除非在标准中另有明确规定，下述引用标准应是现行有效标准。
GB/T 4756石油液体手工取样法3方法概要将烃类试样直接注人裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件中，硫被氧化成二氧化硫（S O2）；试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫（SO 2），当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。
警告：接触过量的紫外光有害健康，试验者必须避免直接照射的紫外光以及次级或散射的辐射光对身体各部位、尤其是眼睛的危害。
4意义和应用石油化工厂加工的原料中含有痕量硫化合物会引起催化剂中毒。
本标准可用于测定加工原料中的硫含量，也可用于控制产品中的硫含量。
5仪器5.1燃烧炉：电加热，温度能达到1100C,此温度足以使试样受热裂解，并将其中的硫氧化成二氧化硫。
5.2燃烧管：石英制成，有两种类型。
用于直接进样系统的可使试样直接进人高温氧化区。
用于舟进样系统的人口端应能使进样舟进人。
化工分公司石油产品硫含量紫外荧光法测定操作规程
化工分公司石油产品硫含量（紫外荧光法）测定操作规程一、本操作规程根据美国ANTEK公司生产的ANTEK9000型荧光分析仪编写。
二、做样1、先打开气瓶，氧气瓶和氩气瓶的压力都在0.3－0.4Mpa2、再打开电脑→开主机→打开软件Antek394(双击)→选择正常操作模式（NORMAL OPERATION）→打开炉子（大约24分钟升到1050℃）→log on→user ID (Hchem) Password (HC) →OK→出现主页面→打开进样器的开关。
3、炉温升到规定的温度后。
选择曲线Method →File→open file →点击所需的曲线→打开→sample→Load Difference File →文件名自己写一个用来保存要做的油样数据→打开。
4、用异辛烷洗十次针→取样，用样品洗六次以上后，取10ul放在进样器上→run →sample→Divider(输入样品的密度) →next→等待基线走稳以后按start run now→OK拔下针来再做第二针取样放入→run →sample→insert after →next→等待基线走稳以后按start run now →ok 如此三次。
最后File →save file 。
三、关机先关主机→Method→view→system status→查看炉子的温度，要等到炉温降到500度以下→ok→Main Screan→点击右下角的小图标→quiet→关炉子，电脑，进样器开关，电源开关。
气瓶。
四、如何建立标准曲线1、在主页面→Callibration,选择所要建的曲线名称，放入样品等基线走稳以后按run →standard→insert after→next→等基线走稳以后按start runnow →ok和做样一样。
最后File →save fileRSD （方差不大于10为好）相关性大于0.995即可。
2、如果看那一针的结果不好时，如何删除Edit →Remove standards→injestions→选择要删除的那一针→ok3、如何改变条件在主页面Method →edit→Edit Hardware Setting→改变灵敏度及电压→右下角小方块中的calibration→save。
紫外荧光硫标准
紫外荧光硫标准紫外荧光硫标准是指针对不同产品中硫含量进行测试和评估的标准，以确保产品的质量，减少环境污染和健康风险。
紫外荧光硫标准通常适用于石油产品、化工产品、橡胶制品、食品、药品等多个行业。
以下是对紫外荧光硫标准的详细阐述：紫外荧光硫标准通过使用紫外荧光光谱仪，检测和分析样品中的硫含量。
紫外荧光光谱仪是一种快速、准确的检测仪器，可以通过测量样品在紫外光下的发射光谱来定量分析硫含量。
依靠这种仪器，可以检测到低至10ppm的硫含量，使测试结果更加准确可靠。
紫外荧光硫标准的主要目的是保护人们的健康和环境。
硫是很多产品中的污染物之一，它的存在会对人体健康造成危害，同时也会对环境产生负面影响。
例如，石油产品中的硫会在燃烧时释放出二氧化硫（SO2），这是主要的空气污染物之一。
此外，硫还会对大气、土壤和水体产生酸性影响，对植被和生态系统造成伤害。
紫外荧光硫标准可以确保产品符合法律法规和行业标准的要求。
许多国家和地区都制定了硫含量限制的法规或标准，以保护公众和环境的安全。
例如，汽车燃油中的硫含量限制在每升10ppm以下，以降低尾气排放的硫污染。
食品和药品行业也对硫含量有相关的规定，以确保产品的安全和质量。
紫外荧光硫标准的实施需要一套严格的操作规程和质量控制措施。
首先，需要选取合适的样品和样品准备方法，以确保测试结果的准确性和可重复性。
其次，需要对仪器进行校准和验证，以保证仪器的正常工作和测试结果的准确可靠。
此外，还需要建立一套严格的质量控制措施，包括重复测试、定期维护和数据记录，以确保测试过程的可靠性和一致性。
紫外荧光硫标准的实施对于企业和消费者来说都是有益的。
对企业来说，遵守硫含量限制可以促使其生产出更加环保和安全的产品，提高企业的竞争力和声誉。
对消费者来说，购买符合硫含量标准的产品可以保证其使用的安全性和质量。
总的来说，紫外荧光硫标准是一项重要的测试和评估标准，可用于不同行业和领域中的硫含量检测。
它的实施可以保护人们的健康和环境，符合法律法规和行业标准要求，同时也有利于企业的发展和消费者的权益保护。
石油产品硫含量应用紫外荧光法检测的影响因素及其控制研究
石油产品硫含量应用紫外荧光法检测的影响因素及其控制研究摘要：硫是有害成分，其扩散到空气中会对大气环境造成污染，影响人们的生命健康。
由于石油产品中含有硫成分，所以需结合实际情况进行检测，并将其控制在较低水平。
目前，紫外荧光检测法是较为常见的检测方法，但因其影响因素较多，所以需相关工作人员做好控制工作，以确保最终检测结果的精准性。
本文就石油产品硫含量应用紫外荧光法检测的影响因素及其控制研究进行研究，以供参考。
关键词：石油产品；硫含量；紫外荧光检测法；影响因素；控制措施引言：紫外荧光法是常见的微量元素检测法。
因石油产品中含有硫，其在燃烧后会挥发在大气中，所以，为降低其对人体及大气环境的污染，相关专家及学者提出控制石油产品硫含量的方法。
因控制石油产品中的硫含量的前提是检测，而紫外荧光法在此方面有着一定优势，所以，其得到了广泛应用。
但受一些因素的影响，检测结果常会出现偏低、偏高等问题，对硫含量控制造成了不良影响，所以，下列进行深入研究，工作人员可结合实际情况进行应用，以发挥紫外荧光法的最大效用，做好石油产品流含量检测、控制工作。
1.紫外荧光检测法概述紫外荧光检测法隶属于生物分析法，其简单来说就是测定物质的紫外荧光强度，基于测定结果进行物质含量的分析。
紫外荧光光谱的组件有二，即紫外吸收峰、荧光峰，其皆具有独立性。
该方法的理论依据为：具有特定波长的紫外线照射被测物质时，其会与物质中的原子形成光解反应，从而产生能量更高的有机分子，并发出特定波长的荧光。
针对某些不具备发射荧光的特性的物质，可适当添加试剂进行转化，使其表面生成络合物。
就石油产品中的硫含量检测而言，相关工作人员需将待测试样放置于高温裂解炉中，确保其可在富氧状态下充分产生裂解氧化反应，从而转化硫化物，使其成为二氧化碳，从而为后期利用紫外荧光检测法进行检验提供保障。
紫外荧光检测法的优势为：（1）利用计算机进行管控，可实现人机对话，并做到数据、峰形的自动存储、打印。
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紫外荧光法分析石油产品中硫含量
周布凡
化验分析监测中心
[摘要]阐述了紫外荧光法测定油品中硫含量的分析原理和分析步骤，通过具体研究实验条件对测定结果的影响来寻找测定的最佳实验条件，并通过建立标准曲线来测定油品中硫的含量，并评价仪器的精密度。
[关键词]紫外荧光法；标准曲线；硫含量
以有机硫化物的形式存在于石油产品中的硫，不仅影响石油产品的质量，对设备具有很强的腐蚀性，并能降低催化剂或助剂的效率。
控制一定量的硫能改善油品的性质，提高催化剂的活性和寿命。
准确测定油品中的硫对石油产品的加工很重要。
国家标准中规定以紫外荧光法作为测定总硫含量的方法。
此方法分析准确性高, 速度快, 选择性好, 抗干扰能力强。
本文以国产ky-3000型荧光定硫仪为例, 对使用过程中需要注意的一些问题和仪器维护进行阐述。
1.方法原理
石油产品中的硫主要以有机硫化物的形式存在, 如硫醇, 硫醚, 二硫化物, 噻吩等。
含硫样品在1000℃以上的高温下完全氧化, 样品中的硫全部转化为SO
2
, 氧化燃烧后的气体经过薄膜干燥器干燥后进入检测器进行定量分析。
R- S + O
2——SO
2
+ MOx
SO
2
受到特定波长的紫外线照射, 硫元素的电子吸收射线后, 跃迁到激发态。
当电子返回到基态时, 便释放出光量子, 由光电倍增管按特定的波长进行检测。
发射的荧光对于硫来说完全是特征光且与原样品中硫的含量成正比。
采用标准样建立标准曲线，与进行样品分析时，该系统就原始样品数据自动与标准曲线比较，来确定样品中硫的含量。
2.仪器与试剂
痕量硫分析仪：ky-3000型荧光定硫仪
硫标准样品：石油化工科学研究院；
注射器：10 μL；
异辛烷：分析纯；
氧气：纯度不小于99.75%，水含量不大于5 mg/kg；
氩气：纯度不小于99.998%，水含量不大于5 mg/kg。
3.分析步骤
打开气源，先用气体吹扫，仪器开机，选择相应的方法设定各参数，待炉温、流量和仪器等稳定。
用50 μL的微量注射器吸取20 μL样品，然后用自动进样器进样。
分析结束后，系统将自动计算出质量体积浓度，结果取平均值。
4.影响因数分析
4.1进样量
在裂解温度和裂解氧流量一定的条件下，进样量增加，响应值增大，但进样量的大小要根据样品的含硫量来进行选择，对含硫量较大的我们可以适当减小进样量，对含硫量小的就得增加进样量可以提高检测响应值，减小分析误差。
但是无限量的加大进样量会使样品燃烧不完全，在膜分离管中及裂解管口处形成大量的积碳，损坏仪器。
本实验选择进样量为5μL。
4.2裂解温度
经过多次实验表明，裂解温度太低，试样燃烧不完全，不利于SO
2
的生成，
响应值明显减少，而使测定结果偏低；裂解温度从900 ℃增至1000 ℃时，检测显示值随之增大；裂解温度在1000 ℃以上，随温度升高其响应值变化缓慢，而
且温度高，SO
2会被氧化成SO
3
，还会使石英管、裂解炉使用寿命缩短，因此，试
验裂解温度设为1000 ℃。
4.3进样速度的影响
自动进样器的推动速度档要根据硫的积分区间来调节，以保证硫的积分峰面积全部都在积分区域内，如果进样的速度太慢或太快就容易造成峰的拖尾现象，使积分面积超过积分区域，造成测量的数据不准确。
5.实验数据处理与讨论
5.1标准曲线的建立
可以根据所要测油品硫含量的大小来建立不同的工作曲线。
本试验选取硫浓度为50ppm、100ppm、200ppm的标样。
分析数据由软件自动处理并绘成曲线。
以检测响应值为横坐标，以标准样品绝对硫的体积浓度为纵坐标作图，结果如图所示，曲线的线性相关系数为0.999，线性关系比较良好。
5.2 准确度实验结果
用已知硫浓度的硫标准样品进行测定，计算其准确度。
每个样品均测定3次，取平均值，实验结果见表1。
表1 已经硫含量标准样品回收率实验结果
样品标准值
/
mg/L
测定值/
mg/L
测定平
均值/
mg/L
回收率
/
%
1 50 51.34 54.91 50.98 53.08 106.15
2 100 104.42 103.54 101.1
3 103.03 103.03
3 150 145.12 148.85 142.36 145.4
4 96.96
4 200 194.10 198.46 196.21 196.26 98.13
由表1可以看出，使用标准样品进行回收率实验，回收率在96%～107%，可见该方法准确度较好。
5.3 精密度实验结果
在标准曲线浓度范围内，选择5种有代表性的不同浓度样品进行精密度实验，每个样品分析6次，实验结果见表2。
表2 精密度实验结果
测定次数样品1 样品2 样品3 样品4
1 78.2
2 110.6 167.37 183.46
2 72.9
3 113.68 169.51 188.12
3 79.62 115.42 165.36 186.13
4 72.56 112.32 167.22 180.16
5 77.23 116.33 167.32 185.13
6 76.82 115.31 165.26 183.22
7 76.32 115.16 168.73 184.78
8 74.88 111.29 164.35 185.58
9 78.64 118.58 161.65 184.62
10 80.15 114.39 163.46 189.16
标准偏差 2.48 2.29 2.32 2.40
相对标准
3.23 2.00 1.40 1.30
偏差/%
从表2可以看出，每种样品所测结果的相对标准偏差都小于4%，说明该方法具有较好的精密度。
5.4结论
（1）该方法操作简单，分析速度快，污染少，具有较高的精密度和准确度，是目前较先进、使用较广泛的元素分析方法。
（2）本此次使用的国产荧光定硫仪与进口同类型仪器的精密度还有较大差距。
参考文献：
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