无机及分析化学课后习题第九章答案

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无机及分析化学课后习题第九章答案

无机及分析化学课后习题第九章答案

一、选择题在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。

1. 下列物质中,不适宜做配体的就是( )A 、 S2O 32- B. H 2O C. Br - D 、 N H4+ 解:选D。

NH4+中的N 没有孤对电子。

2、 下列配离子中,属于外轨配合物的就是( )A 、 [F eF 6]3- B. [Cr (N H3) 6]3+ C 、 [Au(Cl)4]- D. [Ni(CN)4]2-解:选A, [Fe F6]3-中心原子F e3+采用sp 3d2轨道进行杂化。

3. 测得[Co(NH 3) 6]3+ 磁矩μ=0、0B 、M ,可知C O3+ 离子采取的杂化类型就是( ) A 、 sp 3 B、 dsp 2 C、 d 2s p3 D、 s p3d 2解:选C 。

C O 3+价电子构型就是3d6, 由磁矩μ=0、0B 、M 可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在形成配合物时C O 3+3d轨道上的电子先经过重排,再采取d 2sp 3轨道杂化,与配体成键。

4、 下列物质中具有顺磁性的就是( )A 、 [Zn (NH 3)4]2+B 、 [Cu (NH 3) 4]2+C 、 [F e(CN)6]4- D、 [Ag (NH 3) 2] +解:选B。

Cu 2+的价电子构型就是3d9,在形成配合物时采用dsp 2杂化,有1个未成对的电子存在,所以就是顺磁性的。

5. 下列物质中能作为螫合剂的就是( )A 、 NO -OH B、 (C H3)2N -NH 2C 、 CNS-D. H2N -CH2-CH2-CH2-NH 2 解:选D,其分子中两个N 原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。

6、 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的就是( )A 、 [Ag(NH 3)2]+B 、 [FeCl 4]—C 、 [F e(C 2O 4)3]3— D. [Ag (S2O 3)2]3-解:选B 。

无机及分析化学第九章 酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案

无机及分析化学第九章 酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案

第九章酸碱平衡与酸碱滴定法一、选择题1. 根据酸碱质子理论,下列只可以作酸的是 ( )A.HCO3- B.H2CO3C.OH- D.H2O2. 下列为两性物质是 ( )A.CO32-B.H3PO4C.HCO3- D .NH4+3.若要配制pH=5的缓冲溶液,应选用的缓冲对是( )A.HAc-NaAc B.NH3-NH4Cl C.Na2HPO4-Na3PO4 D.HCOOH-HCOONa 4.某酸碱指示剂的pK HIn=5.0,则其理论变色范围是( )A.2-8 B.3-7 C.4-6 D.5-75.下列用于标定HCl的基准物质是( )A.无水Na2CO3 B. NaHCO3C.邻苯二甲酸氢钾 D. NaOH6. 某混合碱首先用盐酸滴定至酚酞变色,消耗HCl V1 mL,接着加入甲基橙指示剂,滴定至甲基橙由黄色变为橙色,消耗HCl V2mL,若V1=V2,则其组成为( )A.NaOH-Na2CO3 B.Na2CO3 C.NaHCO3-NaOH D.NaHCO3-Na2CO3 7.NaOH滴定HAc时,应选用下列哪种指示剂( )A.甲基橙 B.甲基红 C.酚酞 D.都可以8.某酸碱指示剂的K HIn=1.0×10-5,则其理论变色范围为( )A.pH=4~6 B.pH=3~5 C.pH=5~6 D.pH=6~89.下列物质的浓度均为0.10mol.L-1,其中能用强碱直接滴定的是()A.氢氰酸(K a=6.2×10-10) B.硼酸(K a=7.3×10-10)C.醋酸(K a=1.76×10-5) D.苯酚(K a=1.1×10-10)10.下列各组酸碱对中,不属于共轭酸碱对的是()A.H2+Ac-HAc;B.NH3-NH2-;C.HNO3-NO3- ;D.H2SO4 -SO42-11.根据酸碱质子理论,下列非水溶剂中,不属于质子性溶剂的是 ( )。

无机及分析化学课后习习题第九章答案

无机及分析化学课后习习题第九章答案

欢迎阅读一、选择题在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。

1. 下列物质中,不适宜做配体的是( )A. S 2O 32-B. H 2OC. Br -D. NH 4+解:选D 。

NH 4+中的N 没有孤对电子。

2. 下列配离子中,属于外轨配合物的是( )A. [FeF 6]3-B. [Cr (NH 3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2-3-3+323. A. 解:选轨道杂4. 5. 6. 在强酸7. A. 时,会发生8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡:H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3-??? ?紫红???? 蓝 ?橙它与金属离子形成的配合物显红色,使用该指示剂的pH 范围是( )A. <6.3????????B. >6.3?????????C. 7~10??????D. 6.3±1解:选C 。

该指示剂在pH <6.3??或pH >12时,游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别,在pH 8~10??时进行滴定,终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色,颜色变化才显着。

9. 在pH 为4左右,用EDTA 滴定Zn 2+,下列哪些离子不干扰滴定( )A. Al 3+B. Hg 2+C. Mg 2+D. Cu 2+解:选C 。

比较它们配合物的相对稳定性,并从酸效应曲线上的相对位置判断。

10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol·L -1,log θBiY K =27.94,则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为( )A. 0.6B. 0.8C. 0.9D. 0.4解:选A.由单一离子被准确滴定的条件推出:将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24,查表得到滴定时所允许的最低pH 值。

二、填空题1. 列表填空,指出下列配合物的中心离子(或原子)、配体、配位原子和配位数;确定配离子和形成体的电荷数,并给出它们的命名。

无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案

无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案

无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案第九章酸碱平衡与酸碱滴定法一、选择题1. 根据酸碱质子理论,下列只可以作酸的是 ( )A.HCO3- B.H2CO3C.OH- D.H2O2. 下列为两性物质是 ( )A.CO32-B.H3PO4C.HCO3- D .NH4+3.若要配制pH=5的缓冲溶液,应选用的缓冲对是( )A.HAc-NaAc B.NH3-NH4Cl C.Na2HPO4-Na3PO4 D.HCOOH-HCOONa 4.某酸碱指示剂的pK HIn=5.0,则其理论变色范围是( )A.2-8 B.3-7 C.4-6 D.5-75.下列用于标定HCl的基准物质是( )A.无水Na2CO3 B. NaHCO3C.邻苯二甲酸氢钾 D. NaOH6. 某混合碱首先用盐酸滴定至酚酞变色,消耗HCl V1 mL,接着加入甲基橙指示剂,滴定至甲基橙由黄色变为橙色,消耗HCl V2mL,若V1=V2,则其组成为( )A.NaOH-Na2CO3 B.Na2CO3 C.NaHCO3-NaOH D.NaHCO3-Na2CO3 7.NaOH滴定HAc时,应选用下列哪种指示剂( )A.甲基橙 B.甲基红 C.酚酞 D.都可以8.某酸碱指示剂的K HIn=1.0×10-5,则其理论变色范围为( )A.pH=4~6 B.pH=3~5 C.pH=5~6 D.pH=6~89.下列物质的浓度均为0.10mol.L-1,其中能用强碱直接滴定的是()A.氢氰酸(K a=6.2×10-10) B.硼酸(K a=7.3×10-10)C.醋酸(K a=1.76×10-5) D.苯酚(K a=1.1×10-10)10.下列各组酸碱对中,不属于共轭酸碱对的是()A.H2+Ac-HAc;B.NH3-NH2-;C.HNO3-NO3- ;D.H2SO4 -SO42-11.根据酸碱质子理论,下列非水溶剂中,不属于质子性溶剂的是 ( )。

《无机化学》第九章分子结构课后习题参考答案

《无机化学》第九章分子结构课后习题参考答案

第九章分子结构课后习题参考答案2解:(1)Hg 原子的价电子构型是:5d 106s 2因中心原子Hg 采用sp 杂化,则分子为直线形。

(2)因中心原子Si 采用sp 3杂化,则分子构型为正四面体(3)因中心原子B 采用sp 2杂化,则分子构型为平面三角形(4)因中心原子N 采用sp 3杂化,有一对孤对占据杂化轨道,所以分子构型为三角锥形(5)因中心原子N 采用sp 2杂化,有一对孤对占据杂化轨道,所以分子构型为V 形(6)因中心原子Si 采用sp 3d 2杂化,所以分子构型为正八面体3解:(1)42414=⨯+=VP ,σ键数为4,无孤对电子对,则价电子对空间构型和分子空间构型相同,均为正四面体。

用杂化轨道理论说明:因分子中共有四对成键,则需提供四条杂化轨道,所以Si 采用sp 3杂化形成四条sp 3杂化轨道供四对成键电子占据,分子构型为正四面体。

(2)224=+=VP ,σ键数为2,无孤对电子对,则价电子对空间构型和分子空间构型相同,均为直线形。

杂化轨道理论:(3)32133⨯+=VP ,σ键数为3,无孤对电子对,则价电子对空间构型和分子空间构型相同,均为平面三角形。

用杂化轨道理论说明:因分子中共有三对成键,则需提供三条杂化轨道,所以B 采用sp 2杂化形成三条sp 2杂化轨道供三对成键电子占据,分子构型为平面三角形。

(4)42135=⨯+=VP ,σ键数为3,有1对孤对电子对,则价电子对空间构型为四面体,而扣除孤对电子占据的位置,分子空间构型为三角锥形。

杂化轨道理论:(5)42126=⨯+=VP ,σ键数为2,有2对孤对电子对,则价电子对空间构型为四面体,而扣除孤对电子占据的位置,分子空间构型为V 形。

杂化轨道理论:(6)326=+=VP ,σ键数为2,有1对孤对电子对,则价电子对空间构型为平面三角形,而扣除孤对电子占据的位置,分子空间构型为V 形。

杂化轨道理论:4解:(1)521127=+⨯+=VP ,σ键数为2,有3对孤对电子存在,其价电子对空间构型为三角双锥,扣除孤电子对所占据的位置,其离子几何构型为直线形。

(完整版)无机及分析化学第九章答案

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第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B,组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。

加入AgNO3,A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1,而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。

加入NaOH并加热,两种溶液均无氨味。

试写出这两种配合物的化学式并命名。

解:A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬(Ⅲ)B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ)2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。

K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解:3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。

(1)[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- (2)[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解:4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合,求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。

解:Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液,溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成?解: [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。

无机及分析化学第9章-习题答案

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第9章2、滴定管的读数误差约为±0.02mL,如果要求分析结果达到2‰的准确度,滴定时所用溶液体积至少为多少毫升?如果滴定时消耗溶液5.00mL和25mL,相对误差各是多少?解. 至少需要x=0.02/(2‰)=10mL消耗5.00mL时相对误差Sx=0.02/5=4‰消耗25mL时相对误差Sx=0.02/25=0.8‰3、用酸碱滴定法测得纯碱中Na2CO3的百分含量为98.84, 98.80, 98.76,计算分析结果的平均值以及个别测定值的绝对偏差和相对偏差。

解. (98.84+98.80+98.76)/3=98.80绝对偏差d1=98.84-98.80=0.04; d2=98.80-98.80=0; d3=98.76-98.80= -0.04相对偏差分别为0.04/98.80=0.4‰; 0/98.80=0; -0.04/98.80=-0.4‰4、标定盐酸溶液的浓度(mol·L-1),得到如下数据:0.1043, 0.1039, 0.1049, 0.1041计算此结果的平均偏差、标准偏差、变异系数和平均值的标准偏差。

解:(0.1043+0.1039+0.1049+0.1041)/4=0.1043绝对偏差d1=0.1043-0.1043=0; d2=0.1039-0.1043= -0.0004; d3=0.1049-0.1043=0.0006; d4= 0.1041-0.1043= -0.0002平均偏差(0+0.0004+0.0006+0.0002)/4=0.0003标准偏差0.0004变异系数=3.8‰平均值的标准偏差s/=0.00015、在下列数字中有几位有效数字:0.004,0.0200,1.030,2.0╳10-5,pH=0.02, 8000解. 0.004, 1位;0.0200, 3位; 1.030,4位;2.0╳10-5,2位;pH=0.02, 2位;8000 4位或不确定8、已知在酸性溶液中,KMnO4与Fe2+反应时,1.00mL KMnO4溶液相当于0.1117g Fe,而1.00 mLKHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介质中恰好和0.20mL上述KMnO4溶液完全反应,问需要多少mL0.2000mol·L-1NaOH溶液才能与上述1.0mL KHC2O4·H2C2O4溶液完全中和?解. MnO4- ~ 5Fe2+1mL KMnO4 n MnO4-=(1/5)╳(0.1117/56)0.2 mL KMnO4 n MnO4-=(1/5)╳(0.1117/56) ╳0.24MnO4- ~ 5 KHC2O4·H2C2O4KHC2O4·H2C2O4 ~ 3NaOHn NaOH=3n KHC2O4·H2C2O4=3╳(5/4) n MnO4-=3╳(5/4) ╳(1/5)╳(0.1117/56) ╳0.2V NaOH= n NaOH/0.2=1.50mL9.用酸碱滴定法测定工业用草酸的纯度:(1)称取纯H2C2O4·2H2O0.3655g,滴定时消耗NaOH35.14mL,计算NaOH溶液的浓度(mol·L-1(2)称取工业用草酸试样0.3340g,滴定时消耗上述NaOH标准溶液28.35mL,求试样中H2C2O4·2H2O的质量分数。

无机化学第九章作业参考答案

无机化学第九章作业参考答案

27题:A: CuO; B: CuCl2; C: H2[CuCl2]; D: CuCl; 题 E: [Cu(NH3)2]+; F: [Cu(NH3)4]2+; G: [Cu(CN)4]3-; H: Cu; I: Cu(NO3)2; J:变为浅蓝。 题 现象:溶液由深蓝变为浅蓝。 [Cu(NH3)4]2+ + 4H+ == Cu2+ + 4NH4+ (2) 现象:出现蓝色沉淀,如果温度较高,会转为黑 现象:出现蓝色沉淀,如果温度较高, 色沉淀。 色沉淀。 [Cu(NH3)4]2+ +4H2O= Cu(OH)2 + 4NH4+ + 2OHCu(OH)2 == CuO + H2O (3) 先有棕色沉淀析出,加入适量 2SO3后沉淀转为 先有棕色沉淀析出,加入适量Na 白色。 白色。 2[CuCl4]2- + 4I- == 2CuI + 2I2 + 8ClI2 + SO32- + H2O == 2I- + SO42- + 2H+
第九章作业参考答案
11题:根据火焰呈黄色推测可能有Na+存在。由于白 题 根据火焰呈黄色推测可能有 存在。 存在, 色固体可溶于稀盐酸且放出气体,判断有CO32-存在, 色固体可溶于稀盐酸且放出气体,判断有 同时排除了BaSO4的存在。又由于 的存在。又由于CuCO3为蓝绿色而 同时排除了 非白色沉淀,且溶液为无色都排除了CuSO4的存在。 的存在。 非白色沉淀,且溶液为无色都排除了 所以MgCO3和Na2SO4一定存在,Ba(NO3)2和CuSO4 一定存在, 所以 一定不存在。 不能十分肯定,因为Ag 一定不存在。 AgNO3不能十分肯定,因为 2SO4为 微溶,当含量低是不沉淀的。 微溶,当含量低是不沉淀的。 19题:A: SnCl2; B: Sn(OH)Cl; C: Sn2++Cl-; D:AgCl; 题 E: Ag(NH3)2++Cl-; F: SnS; G:SnS32-; H: SnS2; I: Hg(NH2)Cl; J:Hg
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一、选择题在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。

1. 下列物质中,不适宜做配体的是( )A. S 2O 32-B. H 2OC. Br -D. NH 4+ 解:选D 。

NH 4+中的N 没有孤对电子。

2. 下列配离子中,属于外轨配合物的是( )A. [FeF 6]3-B. [Cr(NH 3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2-解:选A, [FeF 6]3-中心原子Fe 3+采用sp 3d 2轨道进行杂化。

3. 测得[Co(NH 3) 6]3+ 磁矩μ=0.0B.M ,可知C O 3+ 离子采取的杂化类型是( ) A. sp 3 B. dsp 2 C. d 2sp 3 D. sp 3d 2解:选C 。

C O 3+价电子构型是3d 6, 由磁矩μ=0.0B.M 可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在形成配合物时C O 3+3d 轨道上的电子先经过重排,再采取d 2sp 3轨道杂化,与配体成键。

4. 下列物质中具有顺磁性的是( )A. [Zn(NH 3)4]2+B. [Cu(NH 3) 4]2+C. [Fe(CN)6]4-D. [Ag(NH 3) 2] +解:选B 。

Cu 2+的价电子构型是3d 9,在形成配合物时采用dsp 2杂化,有1个未成对的电子存在,所以是顺磁性的。

5. 下列物质中能作为螫合剂的是( )A. NO -OHB. (CH 3)2N -NH 2C. CNS-D. H 2N -CH 2-CH 2-CH 2-NH 2 解:选D ,其分子中两个N 原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。

6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是( ) A. Ag NH 32+ B. [FeCl 4]— C. [Fe (C 2O 4)3]3— D. Ag S 2O 323-解:选B 。

Cl -在强酸中存在形式不变,对配合物的稳定性影响不大;而NH 3、C 2O 42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸, S 2O 32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸,后者又分解为二氧化硫和水,因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离,稳定性降低。

7. 用EDTA 为滴定剂测定水的总硬度时,介质条件是( )A. 浓硫酸B. 浓氢氧化钠C. 中性D. pH=10的缓冲液解:选D 。

从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH 不能低于10,考虑到pH 大于12时,会发生Mg(OH)2沉淀,因此选择pH=10的缓冲液。

8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡:3.62=θa pK 6.113=θa pK H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3-紫红 蓝 橙它与金属离子形成的配合物显红色,使用该指示剂的pH 范围是( ) A. <6.3 B. >6.3 C. 7~10 D. 6.3±1解:选C 。

该指示剂在pH <6.3 或pH >12时,游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别,在pH 8~10 时进行滴定,终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色,颜色变化才显著。

9. 在pH 为4左右,用EDTA 滴定Zn 2+,下列哪些离子不干扰滴定( ) A. Al 3+B. Hg 2+C. Mg 2+D. Cu 2+解:选C 。

比较它们配合物的相对稳定性,并从酸效应曲线上的相对位置判断。

10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol ·L -1,log θBiY K =27.94,则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为( )A. 0.6B. 0.8C. 0.9D. 0.4 解:选A.由单一离子被准确滴定的条件推出:6lg lg )/lg()/lg()H (Y θBiY θBi θ'BiY Bi ≥-+=⋅αθK c c K c c将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24,查表得到滴定时所允许的最低pH 值。

二、填空题1. 列表填空,指出下列配合物的中心离子(或原子)、配体、配位原子和配位数;确定配离子和形成体的电荷数,并给出它们的命名。

(1) [CrCl 2(H 2O)4]Cl (2) [Ni(en)3]Cl 2 (3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6](5) [PtCl 2(NH 3)2] (6) [Co(NH 3)4(H 2O)2]2(SO 4)3 (7) [Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3- (9) Cr(CO)6 (10) [HgI 4]2-(11) K 2[Mn(CN)5] (12) [FeBrCl(en)2]Cl 配合物 中心离子 配体 配位原子 配位数命名 (1)[CrCl 2(H 2O)4]C l (2) [Ni(en)3]Cl 2 (3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6] (5)[PtCl 2(NH 3)2] (6)[Co(NH 3)4 (H 2O)2]2(SO 4)3 (7)[Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3- (9) Cr(CO)6 Cr 3+Ni 2+ Co 2+ Al 3+ Pt 2+ Co 3+ Fe 3+ Co 3+ Cr Hg 2+ Cl -,H 2O en NCS - F - Cl -,NH 3NH 3,H 2O EDTA C 2O 42-CO I - Cl ,O N N F Cl , N N ,O N ,O O C I 6646466664氯化二氯·四水合铬(Ⅲ) 氯化三乙二胺合镍(Ⅱ) 四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾 六氟合铝(Ⅲ)酸钠 二氯·二氨合铂(Ⅱ) 硫酸四氨·二水合钴(Ⅲ) 乙二胺四乙酸根合铁(Ⅲ)离子三草酸根合钴(Ⅲ)离子 六羰基合铬 四碘合汞(Ⅱ)离子(10) [HgI 4]2- (11)K 2[Mn(CN)5] (12)[FeBrCl(en)2]ClMn 3+ Fe 3+CN - Br -,Cl -,en CBr ,Cl N56 五氰合锰(Ⅲ)酸钾氯化一溴·一氯·二乙二胺合铁(Ⅲ) 2. [Ag(S 2O 3)2]3-溶液中存在的配位平衡为__[Ag(S 2O 3)2]3-═ Ag + + 2S 2O 32-__,加入KCN,由于_生成更稳定的配合物[Ag(CN)2]-_______,平衡向 生成S 2O 32-方向 移动。

3. [Fe(SCN)6]3-溶液中存在的配位平衡为_[Fe(SCN)6]3-═ Fe 3+ + 6SCN -_,加入SnCl 2,由于 Fe 3+被还原 ,平衡向 向生成SCN -方向 移动。

4. 单一金属离子用EDTA 直接准确滴定的条件是 6)./lg(/≥θθMY M K c c 。

5. 若溶液中同时存在0.01 mol·L -1的M 、N 两种离子,用EDTA 作滴定剂,要分别测定M 和N 离子含量,则它们应满足6)/lg(θ'MY θM ≥⋅K c c , 6)/lg(θ'NY N ≥⋅K c c θ ; 6lg θ'≥∆K6. 以铬黑T为指示剂,溶液pH 值必须维持 7~10 ;滴定到终点时溶液 由 红色 色变为 蓝色 色。

7. 一般要求金属指示剂的≥θ'MInlg K 2 ,否则,会使终点提前;若金属指示剂的 'MY θ'MIn θK K > ,则用EDTA 滴定到终点时指示剂 不变 (变或不变)色,这种现象叫_封闭现象 。

8. 用EDTA 滴定水中Ca 2+含量时,微量的Fe 3+,Al 3+对铬黑T 有 封闭 作用,可在溶液呈 酸 性时加 三乙醇胺 掩蔽Al 3+和Fe 3+,再调pH= 12 ,利用 沉淀 掩蔽法消除Mg 2+的干扰后用EDTA 滴定。

三、简答题1. 已知配合物的磁矩,根据价键理论指出下列配离子中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。

(1) [Cd(NH 3)4]2+(μ=0 B .M)(2)[PtCl 4]2-(μ=0 B .M)(3)[Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B .M) (4)[CoF 6]3- (μ=4.9 B .M)(5) [BF 4]-(μ=0 B . M)(6)[Ag(CN)2]- (μ=0 B .M)解:(1)sp 3杂化 正四面体;(2)dsp 2杂化 平面四方形;(3)d 2sp 3杂化 正八面体;(4)sp 3d 2杂化 正八面体;(5)sp 3杂化 正四面体;(6)sp 杂化 直线型2. 根据下列配离子的空间构型,画出它们形成时中心离子的价层电子分布,并指出它们以何种杂化轨道成键,估计其磁矩各为多少(B.M.)。

(1)[CuCl 2]-(直线形) (2)[Zn(NH 3)4]2+(四面体) (3)[Ni(CN)4]2-(平面四方形)解:写出离子的价层电子分布,磁矩)2(+=n n μ B.M.(1)[CuCl2]-:Cu+的价层电子分布为3d103d 4s 4p[CuCl2]-价层电子分布为3d 4psp杂化为sp杂化(由Cl-提供孤对电子对),未无成对电子,所以)2(+≈nnμ=0 B.M. (2)[Zn(NH3)4]2+:Zn2+的价层电子分布为3 d103d 4s 4p[Zn(NH3)4]2+的价层电子分布为3dsp3杂化中心离子为sp3杂化,无未成对电子,所以)2(+≈nnμ=0 B.M.(3)[Ni(CN)4]2-:Ni2+的价层电子分布为3d8,在CN-的影响下,Ni2+的(n-1)d电子发生重排,空出一个3d轨道,进行dsp2杂化,因而[Ni(CN)4]2-为平面正方形,由于n=0,根据)2(+≈nnμ=0 B.M。

3. 选择适当试剂,实现下列转化Ag → AgNO3→AgCl↓→ g(NH3)2]Cl→AgBr↓→Na3[Ag(S2O3)2]→AgI↓→K[Ag(CN)2]→Ag2S↓解:每步转变依次加入以下试剂:(1)HNO3(热) (2)NaCl(3)氨水(4)NaBr(5)Na2S2O3(6)NaI(7)KCN(8)NaS4. 酸效应曲线是怎样绘制的?它在配位滴定中有什么用途?解:设所有金属离子浓度CM =0.01mol.L-1,将不同金属离子的θMYK代入式lgαY(H)= lg8θMY-K,求得lgαY(H),查表得到准确滴定各种金属离子的最小pH。

以lgθMYK为横坐标,对应的最小pH为纵坐标,所得到的曲线即为EDTA的酸效应曲线。

酸效应曲线配位滴定中用途:可以查到指定金属离子准确滴定的最低pH;确定一定的pH 范围内能滴定的离子及干扰滴定的离子种类;判断共存金属离子分步滴定的可能性等。

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