2017-2018高中化学竞赛辅导(试题、讲解及答案)--硫和硫化物
2017-2018高中化学竞赛辅导(试题、讲解及答案)--锗锡及其化合物(word版)
3 2 元素化学 20：锗锡及其化合物（时间：2.5 小时 满分：100 分）第一题（4 分）推理一种元素某元素的离子 R 2＋有 5 个电子层，最外层有 2 个电子，R(NO )是它的一种常见盐。
R 的元 素符号是 ，R 元素在周期表中的位置是 ，配制澄清 R(NO 3)2 溶液的方法 是。
第二题（8 分）锡同素异形体的晶体结构灰锡为立方面心金刚石型结构，晶胞参数 a ＝648.8pm 。
1．写出晶胞中八个 Sn 原子的原子分数坐标；2．计算 Sn 的原子半径；3．灰锡的密度为 5.77g/cm 3，求 Sn 的原子量；4．白锡为四方晶系，a ＝583.1pm ，c ＝318.2pm ，晶胞中含四个锡原子，请通过计算说明 由白锡变为灰锡，体积是膨胀还是收缩？5．已知白锡中 Sn －Sn 平均键长为 310pm ，判别哪一种晶型中的 Sn －Sn 键强？哪一种 Sn 的配位数高？第三题（18 分）锡与其化合物的性质锡、铅都是组成青铜的重要成分，也是人类较早利用的金属之一。
锡是柔软的银白色金属， 熔点 231 摄氏度。
在自然界很少有游离状态的锡存在，它主要的矿石是分布在花岗岩上层的锡 石（SnO 2）；人们在实践中发现，锡也具有良好的延展性，可以展成极薄的薄片，而且在常温 下，锡还不易被氧化，由于这些性能，所以有时锡被用来包裹器具。
埃及、印度人很早就用锡 来镀铜器，在我国，也曾从殷墟出土过数具虎面铜盔，其中有一具很完整，内部的红铜尚好， 外面镀了一层很厚的锡。
镀层精美，至今光耀如新，这说明当时的人们已认识到铜外镀锡，不 仅美观，还可防腐蚀，并且已掌握了镀锡的技术。
1．Sn 和盐酸、硫酸的反应类似与铁，已知锡分别溶于浓盐酸、浓硫酸（加热）和浓硝酸 的反应产物中锡的存在形式各不相同，请写出反应方程式；2．锡石的化学式是SnO2，地质工作者为了确定某矿石是锡石常用的一种方法是：用小刀或小锤取出一小粒矿石，放在锌片上，再往放矿石位置的锌片上滴一两滴稀盐酸，锌片会马上起泡。
2017-2018高中化学竞赛辅导(试题、讲解及答案)--锌及其化合物pd
（2）X 原子的 Y 原子的配位多面体是什么？配位数是多少？这些配位多面体按怎样的方 式相互连接？根据这些问题的解答，可推知 X—Y 键的键型如何？
（3）X 射线测定结果表明，在 A 阴离子基团中 Y 原子间的键距为 148pm，而典型的 Y 的 半径为 140pm。这些事实说明 A 中阴离子基团中的键型如何？
第二题（10 分）书写反应方程式 1．把锌粉投入用 NaOH 碱化的 NaNO3 溶液，有氨气产生。试写出配平的化学方程式；
2．元素锌的氧化物和氢氧化物有两性。现将 5mol/L 的 Na2ZnO2 溶液和 8mol/L 的盐酸按 1 ︰2 体积比混合，请用一个离子方程式表述该反应；
3．锌钡白（立德粉）是 ZnSO4 和 BaS 以相同物质的量混合后反应制成白色颜料。 （1）写出由菱锌矿（ZnCO3）为主要原料制锌钡白的有关反应的化学方程式。
2．尖晶石的合成常利用前驱物法，例如合成 ZnFe2O4，先将 Zn2 、Fe3 按浓度比 1︰2 配 成溶液， 再向溶液中加入适量 Na2C2O4 溶液， 加热蒸发得沉淀前驱物， 将前驱物熔烧即得产物。 （1）写出有关反应式；
＋ ＋
（2）说明前驱物法的优点（至少三点）
第四题（10 分）推断锌的无机化合物 将 ZnSO4 溶液与 H2O2 混合，再往混合溶液中加入适量的 NaOH 溶液，不久可沉淀出二元 化合物 A。菱锌矿中含有 Fe2 、Ni2 等杂质，在制备过程中如何除去？（已知：φ0Fe2+/Fe＝－ 0.44，φ0Ni2+/Ni＝－0.25）
＋ ＋
4．有人利用中学实验室里的常见试剂做了一个小魔术：铜币变“银币” ， “银币”变“金 币” 。魔术手法如下：取某银白色金属 A 的粉末，投入氢氧化钠溶液，加热，发生反应①：A 溶于氢氧化钠得到无色透明的溶液甲，同时放出氢气；把铜币投入热的溶液甲，片刻，发生反 应②：铜币变成“银币” ；把“银币”从溶液甲中取出，用蒸馏水冲洗干净，并用细软的纸擦 干，发给观众悦目；从观众手里取回“银币” ，用坩埚钳夹住，在酒精灯火焰上加热，发生反
高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析
智浪教育-普惠英才文库高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析第一章元素与化合物第一节卤素一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。
4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－二．l．(1)主要反应：I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑（2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HClC12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HClI2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl一步：I2＋5H2O2−−催化剂2HIO3＋4H2O−→二步：2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O2．使氧化生成的I2再还原为碘化物I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2OS2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2OS2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中：S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O上述到反应的发生，使定量反应难以准确．2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。
五．I2（反应略）七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2九．紫2I－＋CI2===I2＋2CI－棕紫2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－棕红色I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBrE Na3[Ag(S2O3)2]F AglG Na[Ag(CN)2]H Ag2S （反应略）十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。
2017-2018高中化学竞赛辅导(试题、讲解及答案)--硫和硫化物
元素化学 09：硫和硫化物（时间：2.5 小时 满分：100 分）第一题（10 分）硫化氢及其衍生物2003 年 12 月重庆发生了重大井喷事件，中毒者无数，死亡160 多人。
中毒原因是因为所喷发出来的天然气中含有高浓度的气体 H 2S 。
H 2S 是无色有恶臭的剧毒气体，空气中 H 2S 浓度 达 5mg·L －1 时就会使人感到烦躁，达 100mg·L －1 就会使人休克而致死亡。
在这次事故中，很多 受害群众用湿润的毛巾掩住嘴鼻或者将脸贴近湿润的土地，结果逃过了大劫。
1．如上所述，受害群众自我解救的方法是利用了 H 2S 的溶解性。
101.325kPa ，293K 时， 1 体积水能溶 2.6 体积 H 2S 气体，求该条件下饱和 H 2S 水溶液的物质的量浓度和 pH 值（忽略 溶液体积的变化，H 2S 的 K 1＝9.1×10－8）2．主要是混杂在天然气中的剧毒气体除 H 2S 外，还有什么气体。
检测 H 2S 可用什么试纸。
“灾区”群众最好用何种溶液浸湿毛巾防毒？3．硫和氧都是ⅥA 族的元素，硫化氢中的一个 H 可以被乙基替代，得到乙硫醇。
类似地，如果丙酮中的 O 被 S 替代，得到 CH 3－CS －CH 3，则其命名为 ；同样，已知 CH 3－CO －SH 命名为乙硫羟酸，则 CH 3－CS －OH 可命名为。
4．苯硫酚的酸性比苯酚。
1mol 化合物 HSCH 2CH(NH 2)COOH 能与 mol 的 NaOH 反应。
5．HSCH CH(NH )COOH 电离常数分别 Ka 、Ka 、Ka （Ka ＞Ka ＞Ka ），指出 Ka 、Ka 、2 2 1 23 1 2 3 1 2Ka 相对应的基团各是哪个？36．在浓 Na 2S 溶液中滴入少量氯水，经振荡，未发现生成沉淀物；在足量氯水中，滴入少量 Na 2S 溶液，经振荡，也未发现生成沉淀物。
分别写出反应的离子方程式。
完整版化学硫及其化合物 (讲义及答案)
完整版化学硫及其化合物 (讲义及答案)一、选择题1．根据实验操作和现象所得出的结论正确的是（）A．A B．B C．C D．D【答案】D【详解】A. SO2与有色物质化合生成无色物质，所以二氧化硫的漂白性与氧化性无关，故A错误；B. 将铜粉加入FeCl3溶液中生成氯化亚铁和氯化铜，说明氧化性：Fe3+>Cu2+，铁的活泼性大于铜，故B错误；C. 向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，出现白色沉淀，原溶液可能含有CO32-或HCO3-，故C错误；D. 用激光笔照射微蓝色透明液体，有光亮的通路，说明产生了丁达尔效应，所以微蓝色透明液体为胶体，故D正确。
2．下列变化中，不属于化学变化的是（）A．SO2使品红溶液褪色B．氯水使有色布条褪色C．活性炭使红墨水褪色D．漂白粉使某些染料褪色【答案】C【分析】产生新物质的变化是化学变化。
【详解】A. SO2具有漂白性，与品红结合生成不稳定的无色物质，发生了化学变化而使品红溶液褪色，A项错误；B. 氯水中存在HClO，HClO具有强氧化性，能使有色布条褪色，发生了化学变化，B项错误；C. 活性炭使红墨水褪色是因为活性炭具有吸附性，没有产生新物质，没有发生化学变化，C 项正确；D. 漂白粉的有效成分是Ca(ClO)2，与CO2等物质结合生成HClO，HClO具有强氧化性，能使有色物质褪色，过程中发生了化学变化，D项错误；答案选C。
3．下列有关硫及其化合物的说法中正确的是( )A．浓硫酸与灼热的炭反应，体现了浓硫酸的强氧化性和酸性B．浓硫酸具有吸水性，可做干燥剂，不能干燥 NH3、 H2S等气体C．SO2和 Cl2均可使品红溶液褪色，但将溶有 SO2的品红溶液加热后又恢复红色，说明 SO2的氧化性没有 Cl2强D．以 FeS和稀硫酸反应制H2S气体为氧化还原反应【答案】B【详解】CO，浓硫酸被还原成SO2，体现了硫酸的强氧化A.浓硫酸与灼热的炭反应，炭被氧化成2性，但是反应产物中没有硫酸盐，因此无法体现硫酸的酸性，A项错误；B.由于浓硫酸具有酸性和强氧化性，浓硫酸不能干燥碱性气体（如NH3）和还原性气体（如H2S、HI等），B项正确；C.二氧化硫的漂白原理与氯气的漂白原理不一样，二氧化硫漂白的原理是二氧化硫与有色物质化合成不稳定的无色物质，因此不能根据二氧化硫的漂白是可逆的这一点来判断二者的氧化性强弱，C项错误；D.FeS中硫的化合价为-2价，2H S中硫的化合价也是-2价，则FeS与稀硫酸发生复分解反应制备H2S，没有元素化合价的变化，因此不是氧化还原反应，D项错误；答案选B。
高一化学硫及其化合物 (讲义及答案)及答案
高一化学硫及其化合物 (讲义及答案)及答案一、选择题1．下列说法不正确的是A ．氯水、氨水、漂白粉都是混合物B ．C 60、金刚石、石墨都是碳元素的同素异形体 C ．HClO 、H 2SO 4(浓)、HNO 3都是强氧化性酸D ．Na 2O 2、Cl 2、SO 2都能使紫色石蕊溶液褪色 【答案】D 【详解】A ．氯水是氯气的水溶液，氨水是氨气的水溶液，漂白粉是氯化钙和次氯酸钙的混合物，都属于混合物，选项A 正确；B ．C 60、石墨和金刚石都是碳元素形成的不同单质，属于同素异形体，选项B 正确； C ．HClO 、H 2SO 4(浓)、HNO 3都具有强氧化性，是强氧化性酸，选项C 正确；D ．Na 2O 2、Cl 2都能使紫色石蕊溶液褪色，SO 2只能使紫色石蕊溶液变红而不能褪色，选项D 不正确； 答案选D 。
2．不论以何种比例混合，将甲和乙两种混合气体同时通入过量的丙溶液中，一定能产生沉淀的组合是（ ）A ．①②③④B ．②③④⑤C ．①③④D ．②③④【答案】A 【解析】 【详解】①由于石灰水过量，因此必有3CaCO 和3CaSO 沉淀生成，故①正确；②同样由于石灰水过量，因此必有3CaCO 沉淀生成，故②正确；2CO ③气体与32Ba(NO )不反应，2SO 气体通入32Ba(NO )溶液后，由于溶液酸性增强，2SO 将被3NO -氧化生成24SO -，因此有4BaSO 沉淀生成，故③正确；2NO ④和2SO 混合后，2SO 将被2NO 氧化成3SO ，通入2BaCl 溶液后有4BaSO 沉淀生成，故④正确；⑤当3NH 过量时溶液中3CaCO 沉淀生成，发生反应的化学方程式为：3222342NH CO CaCl H O CaCO 2NH Cl +++=↓+；当3NH 不足时，最终无沉淀生成，发生反应的化学方程式为：32223242NH 2CO CaCl 2H O Ca(HCO )2NH Cl +++=+，故⑤错误。
完整版高中化学硫及其化合物 (讲义及答案)及答案(1)
完整版高中化学硫及其化合物 (讲义及答案)及答案一、选择题1．能正确表示下列反应的离子方程式是( )CO-+2H+=CO2↑+H2OA．在稀盐酸中投入大理石粉末：23B．1mol氯气通入含1molFeBr2的溶液中：2Fe2++2Br-+2Cl2=2Fe3++Br2+4Cl-C．金属钠投入硫酸铜溶液中：2Na+Cu2+=2Na++CuHSO-D．过量SO2通入NaClO溶液中：SO2+ClO-+H2O=HClO+3【答案】B【详解】CO-的形式，A不正确；A．大理石的主要成分为CaCO3，难溶于水，不能改写成23B．0.5molCl2先与1molFe2+反应，另外0.5molCl2再与1molBr-反应，离子方程式为：2Fe2++2Br-+2Cl2=2Fe3++Br2+4Cl-，B正确；C．金属钠投入硫酸铜溶液中，钠先与水反应，产物再与硫酸铜反应，而钠不能与Cu2+发生置换反应，C不正确；HSO-还会发生氧化还原反应，二者不能D．过量SO2通入NaClO溶液中，产物中HClO与3共存，D不正确；故选B。
2．下列试剂能用于鉴别CO2和SO2的是A．BaCl2溶液B．NaOH溶液C．澄清石灰水D．酸性高锰酸钾溶液【答案】D【详解】A、CO2、SO2均不能和BaCl2溶液反应，故BaCl2溶液不能用于鉴别CO2和SO2，A错误；B、CO2、SO2均能和NaOH溶液反应，但都没有明显现象，故NaOH溶液不能用于鉴别CO2和SO2，B错误；C、CO2、SO2均能使澄清石灰水变浑浊，故澄清石灰水不能用于鉴别CO2和SO2，C错误；D、SO2具有还原性，可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，CO2不和酸性高锰酸钾溶液反应，故酸性高锰酸钾溶液能用于鉴别CO2和SO2，D正确；故选D。
3．下列“解释或结论”与“实验操作及现象”不相符的一组是A．A B．B C．C D．D【答案】C【详解】A、浓硫酸具有强脱水性，遇到有机物后，“强行”以H2O的形式脱去有机物中的H、O元素，从而使有机物碳化变黑，A正确；B、氯水中含有HCl和HClO，HCl使石蕊变红，HClO再氧化石蕊成无色物质，氯水的酸性主要靠HCl体现，漂白性靠HClO体现，B正确；C、能使澄清石灰水变浑浊的气体不一定是CO2，还可能是SO2，故该溶液中的离子可能是CO32-、HCO3-、SO32-、HSO3-中的一种或者几种，C错误；D、能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体是NH3，NH4+和强碱溶液在加热的条件下，可以反应产生NH3，D正确；故选C。
2017-2018高中化学竞赛辅导(试题、讲解及答案)--钛和稀土元素(word版附答案)
Eu （铕） 4236.9 3623.1 Yb （镱） 4372.7 3848.3 Lu （镥） 4362.6 3844.3升华能＋电离能（kJ/mol ） 水合能（kJ/mol ） 2 元素化学 32：钛和稀土元素（时间：2.5 小时 满分：100 分）第一题（18 分）回答一组理论性问题1．在绝大多数化合物中镧系元素是以＋3 价态存在的，但有时在少数几种离子型化合物中 也能发现 Ce 4＋和 Eu 2＋，试用价电子构型解释这些离子的变价行为？2．美国哥伦比亚大学的科学家根据对沉积物中稀土元素钕（Nd ）的分析发现，北大西洋 和太平洋海水中的 143Nd 和 144Nd 比例差异很明显，由此得出周围大陆的岩石中 143Nd 和 144Nd 含量不同的结论。
该结论在地理学上有什么意义？4．金属在水溶液中的还原性强弱，在一定程度上取决于金属的升华能、电离能和气态金 属离子的水合能三者之和。
例如 25℃时：根据上表所列数据，判断 3 种金属还原性的强弱顺序。
5．三氧化铀是一种两性氧化物，它在溶液中可以以 UO 2＋ 出 UO 3 与强酸、强碱反应的离子方程式：和U 2O 7 2－形式存在，按要求写6．化学中经常会使用到类比的方法，镧系元素铕（Eu ）的电子结构为[Xe]4f 76s 2，有＋2、＋3 的氧化态，当用 Zn 、Mg 还原 Eu 3＋（aq ）离子，可以得到 Eu 2＋（aq ）离子（1）Eu 2＋（aq ）离子是否有颜色？为什么？（3）Eu 2＋（aq ）能否与 EDTA 形成配离子，与 Eu 3＋相比有何不同？3．为什么镧系元素的氧化物 Ln 2O 3 不具有同 Al 2O 3 一样的酸性？（1）UO 3 表现酸性：（2）UO 3 表现碱性：（2）EuSO 4 与 EuCO 3 是否易溶于水？（1）试根据计算得出[Ti(H 2O)6]3 的颜色：（光色所对应的波长列于下表） ＋ 光色 红 橙 黄 绿 蓝－靛 紫 波长 770～620 620～600 600～580 580～490 490～450 450～400 （1）画出 Ti O 2＋的可能结构； 25 ＋ ＋ 7．已知：[Ti(H 2O)6]3 ＋中钛的晶体场分裂能为 2.86eV（2）[Ti(H 2O)6]2 却不能仅根据分裂能得出其颜色，解释原因。
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元素化学09：硫和硫化物（时间：2.5小时满分：100分）第一题（10分）硫化氢及其衍生物2003年12月重庆发生了重大井喷事件，中毒者无数，死亡160多人。
中毒原因是因为所喷发出来的天然气中含有高浓度的气体H2S。
H2S是无色有恶臭的剧毒气体，空气中H2S浓度达5mg·L－1时就会使人感到烦躁，达100mg·L－1就会使人休克而致死亡。
在这次事故中，很多受害群众用湿润的毛巾掩住嘴鼻或者将脸贴近湿润的土地，结果逃过了大劫。
1．如上所述，受害群众自我解救的方法是利用了H2S的溶解性。
101.325kPa，293K时，1体积水能溶2.6体积H2S气体，求该条件下饱和H2S水溶液的物质的量浓度和pH值（忽略溶液体积的变化，H2S的K1＝9.1×10－8）2．主要是混杂在天然气中的剧毒气体除H2S外，还有什么气体。
检测H2S可用什么试纸。
“灾区”群众最好用何种溶液浸湿毛巾防毒？3．硫和氧都是ⅥA族的元素，硫化氢中的一个H可以被乙基替代，得到乙硫醇。
类似地，如果丙酮中的O被S替代，得到CH3－CS－CH3，则其命名为；同样，已知CH3－CO－SH命名为乙硫羟酸，则CH3－CS－OH可命名为。
4．苯硫酚的酸性比苯酚。
1mol化合物HSCH2CH(NH2)COOH能与mol的NaOH反应。
5．HSCH2CH(NH2)COOH电离常数分别Ka1、Ka2、Ka3（Ka1＞Ka2＞Ka3），指出Ka1、Ka2、Ka3相对应的基团各是哪个？6．在浓Na2S溶液中滴入少量氯水，经振荡，未发现生成沉淀物；在足量氯水中，滴入少量Na2S溶液，经振荡，也未发现生成沉淀物。
分别写出反应的离子方程式。
第二题（11分）S2Cl2的结构、制备与性质S2Cl2是黄红色油状发烟液体，有刺激性臭味，熔点－80℃，沸点136℃。
蒸气有腐蚀性，遇水分解，易溶解硫黄；将适量氯气通入熔融的硫黄而得。
S2Cl2用作有机化工产品、杀虫剂、硫化染料、合成橡胶等生产中的氯化剂和中间体，也用于橡胶硫化、糖浆纯化、软水硬化等。
1．S2Cl2的结构简式是；空间构型为型（直线、折线）2．根据S2Cl2的结构特点，它应属于（类别），再列举两例此类常见化合物、（共价化合物或离子化合物各1例）；3．制备S2Cl2的化学方程式是，实际得到的产物是，如何用简单的实验方法得到较纯的S2Cl2：。
4．写出S2Cl2遇水分解和溶于NaOH溶液的化学方程式；5．S2Cl2与CH2＝CH2反应，可用来制备芥子气(ClCH2CH2)2S。
写出化学方程式。
6．S2Cl2在惰性溶剂CCl4中氨解可得到二元化合物X，X与氯化亚锡（Ⅱ）的乙醇溶液反应，所得主要产物Y的分子含氢2.14%（质量分数），且Y的摩尔质量比X略大；Y是高度对称的分子，结构中存在四重对称轴（旋转90°重合）。
写出Y的结构简式并写出合成X、Y的方程式。
第三题（9分）多硫化物多硫化物S x2－（2～6）在碱性溶液中被BrO3－氧化为SO42－；多硫化物在酸性溶液中析出多硫化氢，多硫化氢是一种极不稳定的黄色液体，能迅速分解。
1．写出碱性溶液中BrO3－氧化S x2－的离子反应方程式；2．如果上述反应中BrO3－和OH－的物质的量的比为2︰3，计算S x－中x的值；如果生成0.1mol Br－，计算转移的电子的物质的量；3．Na2S x溶液中滴入稀硫酸，可观察到什么现象？写出总反应方程式；4．过量S和NaOH溶液共煮，产物之一是Na2S x，写出总反应方程式；上述溶液中通入SO2，可以除去Na2S x，得到无色溶液，写出总反应方程式5．多硫化钙在空气中与二氧化碳等酸性物质接触易析出多硫化氢，说明多硫化钙具有杀虫作用的原因。
第四题（7分）S2－的生成与沉淀金属离子在含Zn2＋的溶液中去除含有的Cu2＋、Hg2＋、Bi3＋，Pb2＋等离子时，可加入硫代乙酰胺（CH3CSNH2），并控制溶液的酸度为0.3mol/L。
1．写出该条件下硫代乙酰胺水解的反应方程式；2．酸度太高或太低对分离有何影响？3．控制酸度为什么要用HCl溶液，而不用HNO3溶液？4．在沉淀过程中，为什么还要加水稀释溶液？5．洗涤CuS，HgS，Bi2S3，PbS沉淀时，为什么要用约0.1mol/L的NH4NO3溶液？6．如果沉淀没有洗净还沾有Cl－时，对HgS与其他硫化物的分离有何影响？第五题（6分）SF6的结构、制备与性质纯净的SF6是一种无色无味的气体，具有良好的化学稳定性和热稳定性、卓越的电绝缘性能和灭弧性能。
主要用于大型发电厂的介电绝缘介质，半导体制造业等。
1．工业上SF6通常是由电解产生的氟在高温下与硫反应来制备的。
方法是将氟气与熔融硫磺反应，使反应器中的硫磺保持在120℃～180℃的熔融状态与通入的氟气反应。
此法反应温度较易控制，须保证氟气适当过量。
请给出氟气适当过量的理由；2．Eugene H.Man等提出的合成SF6方法是电解HF与SF4的液态混合物。
电解过程中需避免氟以外的卤素介入，电解液的比例（HF︰SF4）控制在1︰1～1︰5之间，氮气流缓慢通过电解槽以利于收集产品气，并用干冰和液氮冷却的冷阱收集产品气体。
（1）写出制备反应的化学方程式；（2）对产品气体的分析显示，主要成分为SF6和部分未反应的SF4，同时含有微量的SOF4，SiF4、SOF2、H2和CO2。
请设计出一种除去SF6中SF4的简单的化学方法，并写出反应方程式。
3．空气中的氧气在高压或电火花的作用下会与六氟化硫反应生成一系列的氟化物，若高压下SF6放电，生成物A的相对分子量为86。
（1）写出反应的化学方程式；（2）SF6和A的分子构型分别是什么？第六题（7分）自然界的岩层矿石做并不存在单质硫，而在火山喷发形成的沉积中都能找到大量单质硫，右图所示为模拟火山喷发制备单质硫的过程。
1．翻译图中2个英语词组：Superheated water：Molten sulfuf：2．现实自然界中火山喷发过程中是如何产生单质硫的。
3．写出火山喷发形成单质的反应方程式。
4．工业上以FeS2为原料，有两种方法可制备单质硫：方法①：对原料的利用率为50%；方法②：对原料的利用率为100%，但需要处理尾气。
分别写出反应方程式。
第七题（6分）含硫阳离子非水溶剂中能发生许多有趣的反应，在液态SO2溶剂中，硫单质（S8），AsF5与过量的液溴反应，可得到一亮黄色固体物质A，拉曼光谱分析表明，A中含一正八面体型阴离子和三角锥型阳离子（只含一种化学键）；若将硫单质（S8），AsF5与过量的碘反应，则得到固体B，B 与A中阴离子相同，阳离子为环状，其中某一元素含量为63.82%。
在液态SO2中A，B电导率相同。
1．给出A，B的结构简式2．画出题中所提到的两种阳离子，一种阴离子的结构；3．写出生成A的化学反应方程式。
第八题（8分）H2S尾气处理近年来全国各地开展了轰轰烈烈的降能排耗活动，其中含硫废气的处理是某些工厂面临的重要课题。
某研究小组充分利用石油炼制过程中产生大量的H2S废气，用热分解法、电化学法和富玛克斯法可以制得硫磺产品。
1．如何从高温分解（一般在1100℃以上）的蒸汽中得到硫磺？2．电化学的基本工艺是将H2S通入FeCl3水溶液中，过滤后将反应液通入电解槽中电解。
研究表明，该体系中对H2S的吸收率可达99%，反应液可循环利用。
写出有关反应方程式。
3．富玛克斯法治理硫化氢的方法和步骤如下：①用2%～3%的Na2CO3溶液作吸收剂生成2种酸式盐；②再加入一种RNO（液）（R表示芳香烃基）与生成的一种酸式盐的水溶液反应生成硫、碱和RNHOH；③第二步生成的碱在溶液中与另一种酸式盐反应生成正盐；④RNHOH 与空气中的氧发生反应又得到RNO。
（1）写出上述四步反应的化学方程式。
（2）请对富玛克斯法的优点做一简要评价。
第九题（10分）推断2种含硫化合物1．某液体物质A由短周期2种元素组成；A与次氯酸酐作用则生成极毒的气体B和透明液体C；B和C具有相似的组成（原子个数比相同），但空间构型不同，B是平面型分子，C 是三角锥型分子；A与Cl2在MnCl2催化下可得到等物质的量的一种不能燃烧的溶剂物质D和一种黄红色油状发烟液体E；C、E都易水解，有2种共同的水解产物，但E还有一种使溶液变浑浊的产物。
试确定从A、B、C、D、E代表什么物质？A B CD E2．在金星大气中存在可观数量的化合物A，A在地球上是一种只有微生物生命活动才能形成的物质。
化合物A的分子呈直线型，有弱极性。
A在空气中极易着火生成等物质的量的B 气体和C气体；A不溶于水，但加热条件下与水蒸气作用，生成B气体和D气体；气体C和D在有水存在的条件下迅速反应，生成固体E；如果在催化剂作用下A水解可以得到固体E和F的溶液。
在交流放电的情况下，A分解生成E固体、G气体两种物质。
（1）写出A～G各物质的化学式；A B C DE F G（2）A 可由其等电子体与SO 3反应制备，写出反应方程式。
第十题（14分）SF 4的结构、制备与性质在343～353K 下，使SCl2和悬浮于乙氰中的氟化钠作用是制备SF 4的一种方法，同时也得到两种氯化物；也可以于200K 以下用CoF 3对单质硫进行氟化得到。
SF 4是无色气体，毒性很强，右图是它的立体结构：1．写出制备SF 4的两个反应式。
2．指出SF 4分子中有几种F －S －F 键角及几种S －F 键长。
3．SF 4可以和SbF 5反应生成加合物。
该加合物在无水HF 中完全电离。
（1）写出电离反应方程式。
（2）SCl 4和SbCl 5反应生成加合物，该加合物熔点很低，且能溶于有机溶剂。
写出该加合物的分子式。
（3）上述两个反应为什么得到两种性质不同的产物？4．SF 4性质活泼，遇水或潮湿空气则发生明显反应。
（1）请分别写出SF 4与水、氧气作用的方程式；（2）指出SF 4容易水解的原因。
5．SF 4能顺利的将有机物氟化。
例如：SF 4＋CH 3COCH 3→X ＋B SF 4＋As OOH OH →Y ＋B ＋C（未配平）红外光谱表明有机产物X 中没有羰基的吸收峰，用19FNMR 对Y 进行测试获知Y 中有两种化学环境的氟原子。
（1）完成上面两个反应式。
（2）画出Y可能的立体结构，并指出实际构型最可能是哪一种。
（3）SF4遇强氧化剂如三氟化氯时被氧化得到两个八面体分子，请完成此反应。
第十一题（12分）硫和硫化物的定量分析1．测定硫磺的纯净度，可采用如下的方法：准确称取一定量的硫磺，与已知浓度和质量的氢氧化钠溶液（过量）（反应Ⅰ），直到硫磺完全溶解。
冷却至室温，缓缓加入15%的过氧化氢溶液至过量，并不断摇动（反应Ⅱ，硫元素全部转化为S(Ⅵ)）。