第十章滴定法(1)资料
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分析化学——滴定分析1
分析化学——滴定分析1分析化学——滴定分析1滴定分析是一种常用的定量分析方法，广泛应用于分析化学领域。
其中，酸碱滴定法是滴定分析中的一种常见方法，用于测定溶液中酸碱度的浓度。
酸碱滴定法的基本原理是，在滴定过程中，通过加入一溶液中碱(酸)溶液的滴加，来使酸碱反应完全进行，从而确定酸碱溶液的浓度。
这一过程中，通常需要使用作为指示剂的物质，其颜色会与溶液的酸碱度有关，以判定滴定终点。
滴定分析中，常见的酸碱指示剂有酚酞、溴酚蓝、溴甲蓝等，它们的酸碱变色范围与所滴定的溶液的酸碱度变化范围对应。
例如，酚酞是一种经典的指示剂，它在酸性溶液中呈现红色，在碱性溶液中呈现黄色。
因此，当滴定溶液的酸度逐渐减小，接近中性的时候，加入的酚酞指示剂会由红色转变为黄色，这就表明滴定终点已经达到，即反应完全进行。
在进行酸碱滴定分析时，实验中通常需要采取以下步骤：1.准备滴定溶液：确定所需测定酸碱度的溶液体积和滴定液体积比例，准备好待测溶液和滴定液。
2.取定量的待测溶液进入烧杯中，添加适量的酸碱指示剂。
3.使用滴定管将滴定液加入待测溶液中，一滴一滴地滴加，同时轻轻摇动烧杯，以促使反应充分进行。
4.当颜色变化接近滴定终点的指示剂要求时，减缓滴定速度，进行逐滴滴定。
5.当颜色变化到达滴定终点时，滴定停止，记录滴加的滴定液体积。
6.重复实验，取平均值，计算溶液的酸碱浓度。
酸碱滴定法的关键在于确定滴定终点。
滴定终点的判断可以通过观察颜色变化、定性判断，或者使用仪器来测定。
例如，可以使用电位计来测定酸碱溶液的电位变化，从而确定滴定终点。
需要注意的是，在酸碱滴定分析中，滴定过程必须进行充分，并且滴定液的浓度和体积要仔细计算，以确保结果的准确性。
此外，选择合适的酸碱指示剂也是非常重要的，它应与所测定的溶液酸碱度变化范围相匹配。
总之，酸碱滴定法是一种常用的分析化学方法，用于测定溶液中的酸碱度浓度。
在实验中，需要准确控制滴定液的加入量和速度，确定滴定终点，并选择适合的酸碱指示剂，以保证结果的准确性。
高考化学专题复习《滴定分析法》
种物质恰好完全反应这一点，简称计
量点。
指示剂：分析中用于指示终点的试剂。
10
滴定终点：在滴定中指示剂恰好发生颜 色变化的那一点，简称滴定终点。
11
由于计量点和滴定终点不吻合而造成的
误差称为滴定误差 化学计量点与滴定终点的区别与联系
名称 类别 内容
区别 实际角度分析
联系
滴定终点 化学计量点
两点为一点 理论角度分析
I2 ＋2S2O32-
2I
-
2＋S4O6
19
第二节
滴定分析法对化学反应的要求 和滴定方式
20
一、滴定分析法对化学反应的要求
• 1.反应要完全（反应程度 ≥ 99.9% ） • 2.反应要迅速 • 3.要能确定滴定终点 • 4.不得有杂质干扰
21
二、滴定方式
很重要哦 直接滴定法 返滴定法
滴定方式
12
三、主要的滴定分析方法
重点掌握哦 酸碱滴定法
滴定 分析
配位滴定法
氧化还原滴定法 沉淀滴定法
13
（一）滴定分析法的特点：
• 1.测定常量组分含量一般在１％以上；
2.准确度较高，相对误差不大于０.１％； • 3.简便快速，可测定多种元素； • 4.常做为标准方法使用。
14
（二）主要的滴定方法
15
28
二、标准溶液的配制
• （1）直接配制法 • 准确称取一定量的 纯物质，溶解后定 量转移到一定体积 的容量瓶中，用纯 水稀释至刻度。
29
(2) 间接配制法（标定法）（非基准物质） 先配制成接近所需浓度的溶液，然后用基 准物质或另外一种标准溶液来精确测定它 的准确浓度。
30
三、标准溶液浓度的表示方法
量点。
指示剂：分析中用于指示终点的试剂。
10
滴定终点：在滴定中指示剂恰好发生颜 色变化的那一点，简称滴定终点。
11
由于计量点和滴定终点不吻合而造成的
误差称为滴定误差 化学计量点与滴定终点的区别与联系
名称 类别 内容
区别 实际角度分析
联系
滴定终点 化学计量点
两点为一点 理论角度分析
I2 ＋2S2O32-
2I
-
2＋S4O6
19
第二节
滴定分析法对化学反应的要求 和滴定方式
20
一、滴定分析法对化学反应的要求
• 1.反应要完全（反应程度 ≥ 99.9% ） • 2.反应要迅速 • 3.要能确定滴定终点 • 4.不得有杂质干扰
21
二、滴定方式
很重要哦 直接滴定法 返滴定法
滴定方式
12
三、主要的滴定分析方法
重点掌握哦 酸碱滴定法
滴定 分析
配位滴定法
氧化还原滴定法 沉淀滴定法
13
（一）滴定分析法的特点：
• 1.测定常量组分含量一般在１％以上；
2.准确度较高，相对误差不大于０.１％； • 3.简便快速，可测定多种元素； • 4.常做为标准方法使用。
14
（二）主要的滴定方法
15
28
二、标准溶液的配制
• （1）直接配制法 • 准确称取一定量的 纯物质，溶解后定 量转移到一定体积 的容量瓶中，用纯 水稀释至刻度。
29
(2) 间接配制法（标定法）（非基准物质） 先配制成接近所需浓度的溶液，然后用基 准物质或另外一种标准溶液来精确测定它 的准确浓度。
30
三、标准溶液浓度的表示方法
标准滴定溶液基础知识
（3）置换滴定法 对于不按一定反应式进行或伴有副反应的反应， 可先加适当试剂与被测定物质起作用，利用滴定反 应产物的办法，就可以算出被测物质的含量。这种 滴定反应产物的办法，称为置换滴定法。 如：K2Cr2O7与硫代硫酸钠溶液反应比较复杂， 不能直接用标准硫代硫酸钠直接滴定，但是在氧化 剂的酸性溶液中加入过量的话 ，由于生成与氧化剂 计量关系相当的游离碘，就可以用硫代硫酸钠标准 溶液滴定，这样就可以算出氧化剂的含量。
C. 专属指示剂 有的物质本身不具有氧化还原性，但它能与 氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可以 指示终点，这种指示剂称为专属指示剂。 如：在碘量法中，用淀粉作指示剂，淀粉本 身是无色的，因极少量的碘能与淀粉形显著 的蓝色，当I2被还原为I-时，深蓝色消失，因 此，可利用深蓝色的消失表示终点到达。
分类：氧化还原滴定反应必须符合滴定分析的基本 要求，因此不是所有的氧化还原反应都可用作滴定 反应，已经建立起的氧化还原滴定方法主要有以下 几类： A. 高锰酸钾法 高锰酸钾是一种强氧化剂。 B. 重铬酸钾法 重铬酸钾是一种较强的氧化剂。 C. 碘量法 碘是一种较弱的氧化剂：①将纯碘配成标准溶 液，可以滴定若干种较强的还原剂，称为直接碘量 法。②碘离子是中等强度的还原剂，能被一般氧化 剂定量氧化而析出点，可用还原剂硫代硫酸钠 （NaS2O3）标准滴定溶液滴定，可间接测定氧化 性物质，称为间接碘量法。
（二）影响氧化还原反应速度的因素
A. 浓度对反应速度的影响 根据质量作用定律，反应速度与反应物浓度成 正比。一般来说，反应物的浓度越大，反应的 速度越快。 B. 温度对反应速度的影响 实践证明，对大多数反应来说，升高温度可 提高反应速度。通常每增高10℃，反应速度 越增大2~3倍。
EDTA的性质及其配合物——配位滴定法(一)
EDTA的性质及其配合物——配位滴定法(一)一、EDTA的性质简称EDTA或EDTA酸（以H4Y表示），它同时含有羧基和氨基，其结构式如下： EDTA溶解度较小（在22℃时每100mL 水能溶解0.2g)，难溶于酸和普通有机溶剂，易溶于氨水和氢氧化钠溶液，并生成相应的盐。
通常都用它的二钠盐（可用符号Na2H2Y 2H2O 表示），习惯上仍称为EDTA，它在水中溶解度较大，22℃时100mL水中可溶11.1g，此溶液浓度约为0.3mol·L-1,pH约为4.5。
它的两个氨基氮可再接受H+，形成H6Y2+，因此相当于六元酸，有六级离解平衡：可见，EDTA在溶液中可能以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、HY3-、Y4-7种形式存在。
在不同的pH条件下，7种形式所占的比例不同。
例如，在pH 2的强酸性溶液中，EDTA主要以H4Y形式存在；在pH=2.67~6.16的溶液中，主要以H2Y2-形式存在；在pH=6.2~10.2的溶液中，主要以HY3-形式存在；在pH 10.2的碱性溶液中，主要以Y4-形式存在。
在这7种形式中，惟独Y4-能与金属离子挺直协作。
溶液的酸度越低，Y4-的浓度越大。
因此，EDTA在碱性溶液中配位能力较强。
二、EDTA与金属离子形成协作物的特点在EDTA分子中，2个氨基氮和4个羧基氧均可给出电子对而与金属离子形成配位键，其整合物的结构式见图4-2.该协作物有如下特点；①普遍性。
EDTA能与许多金属离子配位形成鳌合物。
②组成一定。
除极少数的金属离子外，EDTA 与任何价态的金属离子均生成1：1的协作物，即1mol金属离子总是作用1molEDTA。
如：③稳定性强。
EDTA与金属离子形成的赘合物中包含了多个五元环，因此具有高度的稳定性。
④易溶性。
EDTA与金属离子形成的协作物大多易溶于水。
因为这一特点才使配位滴定法在水溶液中举行，不至于形成沉淀干扰滴定。
分析化学—— 滴定分析1(酸碱滴定法)
使用指示剂应注意问题：
量——用量不宜过多。2~3滴
方向——颜色顺序：浅→深 易观察
温度——影响Kθ(HIn)，影响变色范围
3. 混合指示剂: 实际变色范围很窄、终点 敏锐。如：溴甲酚绿-甲基橙：橙变绿，终点敏
锐。 (*课外查: pH试纸制作原理和方法.)
二、 酸碱滴定基本原理
滴定曲线——滴定剂 %与 pH关系曲线。
a
n( HAc) 0.02 0.1000 pH pK lg 3.76 lg 6.76 n( Ac ) 19.98 0.1000
*5、Ka一定时，浓度越大、突跃范围越大（但只 使终点后变大：如0.1000mol.L-1NaOH滴定0.1000 mol.L-1HAc: pH=7.76~9.70 若HAc 、 NaOH浓度均增大10倍: pH=7.76~10.70 化计点前: 如加NaOH 19.98ml（终点误差-0.1%）, 剩余的0.02mlHAc和反应生成的NaAc组成缓冲体系： n( HAc) 0.021.000 pH pKa lg 4.76 lg 7.76 n( Ac ) 19.981.000 化计点后: 如加NaOH 20.02ml,(终点误差+0.1%) （0.02) 1.000 c(OH ) 5 10 4 mol L1 pH=10.7 20.00 20.02
（20.00 19.98) 0.1000 5 105 m ol L1 20.00 19.98
pH=4.30
如此时(终点前半滴)停止滴定,将产生负误差: 0.02 ml Er 0.1% 20.00 ml
(3)化计点: 加NaOH 20.00ml,终点NaCl+H2O pH=7.00
酸碱滴定法1
酸碱的强度
HCl + H2O
H3O+ + Cl
[H3O+][Cl] Ka = [HCl][H2O]
Ka 酸的强度
HCl(1.55106) HAc(1.7510-5) NH4+(5.610-10)
6
同样，对于碱，平衡常数以Kb表示 Kb 碱的强度
NH3(1.7510-5)Ac-(5.6010-10)
例4-3
多元碱用类似方法处理
17
例4-3：计算0.10mol/LNa2C2O4溶液的pH
C2O24 H2O HC2O4 H2O
HC2O4 OH-
K wK a2Kb1
H2C2O4 OH- K wK a1Kb2
H3PO4
Kb1= Kw/Ka3 Kb2= Kw/Ka2
Kb3= Kw/Ka1
18
[H ]
Ka1 [H2A] [H ]
2Ka2 [HA ] [H ]
Kw [H
]
精确式
16
精确式 近似式
最简式
[H ]
[H2A]Ka1
(1
2Ka2 [H ]
)
Kw
[H ] Ka1
K2 a1
4ca Ka1
2
[H ] ca Ka1
CaKa1>20Kw
2Ka2 0.05 ca Ka1
Ca/Ka1500
pH=2.88
滴定开始至计量点前 (HAc+NaAc) pH= pKa+ lg cb ca
酸碱滴定法
yyq
1
酸碱滴定法（acid-base titrations )
酸碱滴定法是最基础的分析方法，所基于 的反应是酸碱中和反应。 酸碱滴定法以水溶液中的质子转移为基础。 酸碱的定义 酸碱质子理论
滴定分析法基本知识和技能—滴定分析法通用知识和技能(分析化学课件)
半容量 0~5ml 0~12.5ml 0~10ml 0~12.5ml
校准点2 校准点3 校准点4 校准点5
总容量
0~10ml 0~25ml 0~20ml 0~25ml
0~15ml 0~20ml
0~30ml 0~40ml 0~37.5ml 0~50ml
0~25ml 0~50ml
四、校正条件
✓ 万分之一天平 ✓ 温度计，温度范围0-100℃、分度值为0.1℃ ✓ 具塞碘量瓶 ✓ 纯化水 ✓ 滴定管 ✓ 标定工作室的室温不宜超过20±5℃，且要稳定
如：碳酸钙的测定：
HCl(过量) + CaCO3 = CaCl2 + CO2 ↑+H2O
NaOH + HCl(剩余) = NaCl + H2O
适用范围：不易溶解的固体或反应速率 较慢的待测物。
滴定分析法类型与滴定方式
3. 置换滴定法
将待测组分定量地转化成另一种能被直接滴定的物质，然后再用标准溶液滴定。 如：重铬酸钾的含量测定
适用范围：待测组分不能与滴定 剂直接反应。
滴定管的校正技术
一、校正目
二、校正原理
衡量法。衡量法是用天平称量玻璃量器中纯化 水的质量，然后按照该温度下纯化水的密度， 算出玻璃量器的容积。
三、校正点
规格
等级
校准点1
1~10ml 25ml 50ml
（二点） A级（五点） B级（二点） A级（五点） B级（四点）
1. 直接滴定法
用标准溶液直接滴定被测物质溶液的方法。例 如，用HCl标准溶液测定NaOH 的含量 。
特点：简便、快速、引入误差较少。 适用范围：能与滴定液快速、定量、完全反应的 待测物。
滴定分析法类型与滴定方式
容量滴定法介绍
关系定量反应为止,然后根据试液的
浓度和体积,通过定量关系计算待测
物质含量的方法
2021/5/4
5
基本术语:
➢滴定:将滴定剂通过滴管滴入待测溶液 中的过程
➢滴定剂:浓度准确已知的试样溶液
➢指示剂:滴定分析中能发生颜色改变而 指示终点的试剂
➢滴定终点:滴定分析中指示剂发生颜色 改变的那一点（实际）
➢化学计量点:滴定剂与待测溶液按化学
F为滴定剂的浓度校正因子
F=
C实际 C理论
2021/5/4
33
例:
阿司匹林的含量测定:精密称取 本品0.4015g,加中性乙醇20ml溶解后, 加酚酞指示液3滴,用氢氧化钠滴定液 （0.1025mol/L）滴定至终点时,需要 21.68ml 。 每 1ml 氢 氧 化 钠 滴 定 液 （ 0.1mol/L ） 相 当 于 18.02mg 的 阿 司 匹林,求本品的百分含量。
第一节 概述
药物的含量测定就是运用化学、物理 化学或生物化学的方法和技术,测定药物中 主要有效成分的含量。
含量测定
凡是能用理化方法测 定药物含量的
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效价测定
只能以生物学方法或酶学 方法测定药物效价的。 1
含量测定方法:
仪器分析法
高效液相色谱法; 气相色谱法; 薄层色谱法; 紫外可见分光光度法;
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34
解:
含量% =
V×F×T
m
× 100%
= 21.68×0.1025/0.1×18.02 × 100%
0.4015×1000
= 99.6%
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例:
异烟肼的含量测定:精密称取本品
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2.标准溶液
直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度
一般使用基准试剂或优级纯；
(2)物质的组成应与化学式完全相等
应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
间接配制（步骤）：
标准溶液浓度表示方法
1.物质的量浓度
——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。
c = n / V 单位 mol / L
应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。
2.滴定度
——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。 表示法：T待测物/滴定剂 单 位：g / mL
例： 用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁
相当于： n(BrO3- )
1/3 n(I2 )
(2) 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2
2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62-
n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-) ( 3) KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为：
n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-)
反应1: CaCO3 + 2HCl (准确、过量)= CaCl2 + CO2 + H2O 反应2: HCl(剩余) + NaOH(标液) = NaCl + H2O
(nHCl)总 - (nNaOH ) = (nHCl) 消耗 nCaCO3 = 1/2nHCl
wCaCO3
1/ 2[(cV )HCl
(cV )NaOH ]MCaCO3 mS
(1) 配制溶液
配制成近似所需浓度的溶液。
(2)标定
用基准物或另一种已知浓度的
标准溶液来滴定,确定浓度。
(w M
)基
a b
(Vc)标
(cV
)标
a b
(cV
)待
酸碱滴定中，标 准溶液浓度通常
为：0.1mol/L 左 右，滴定剂消耗
体积在 20~30mL 之间，由此数据 可计算称取
试样量的上限和 下限。
含量，其浓度用滴定度表示为：
T Fe/KMnO4 = 0.007590 g/mL 即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590 克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可
方便快速确定试样中铁的含量：
m Fe = T Fe / KMnO4 • V KMnO4 aA+bB=cC+dD
mA / M A cBVB a 1000b
(cV
)Zn
M Al ms
ห้องสมุดไป่ตู้
/1000
100%
4.间接滴定（涉及到多个反应）
例：以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。 (1)KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ：
BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O
n(BrO3-) = 1/3 n(I2)
1/6 (cV)S2O32- = (m/M)BrO3 -
m 1 KBrO3 M 6 c V KBrO3
NaS2O3 NaS2O3
例：氧化还原法测钙
Ca2+ CaC2O4 ↓ C2O42- 滴定
通式： TA/B= (a / b ) ·cB ·MA ·10-3
四、 滴定分析中的计算
（1）根据被测物与滴定剂间物质的量关系进行计
算： 1.直接滴定（涉及一个反应）
滴定剂与被测物之间的反应式为：
aA+bB=cC+dD 当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全：
则： nA / nB = a / b ，
/1000 100%
3.置换滴定（涉及到两个以上反应） 对于不按确定的反应进行的反应不可以直接滴定
而是选用适当的试剂与被测物其反应，使其置换出
另一种生成物，用标准液滴定此生成物的方法。
例：
AlY Al
AlF62- + Y4Y4- ZnY
ZnY Zn2+
(nAl)= (nEDTA)=(nZn2+)
wAl
(3) 反应完全 (K’MY大；KSp 小，满足滴定要求) (4) 反应速度快 (5) 有比较简便的方法确定反应终点
2.滴定方式
(1)直接滴定: 例: 强酸滴定强碱。 (2)返滴定法：例：配位滴定法测定铝。 (3)间接滴定：例：氧化还原法测定钙。 (4)置换滴定法：例：AlY AlF62- + Y4- ZnY
三、基准物质和标准溶液
1. 基准物质
标准溶液的浓度通过基准物来确定。
基准物应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度；大于99.9% (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量，为什么？
（可降低称量误差）。 常用的基准物有：
K2Cr2O7;NaC2O4H2C2O4 ·2H2O;Na2B4O7 ·10H2O; CaCO3；NaCl；Na2CO3
一、滴定分析概述和方法分类
1、滴定分析的一般过程 (1)滴定分析法: (2)标准溶液 ：0.1000 mol/L (3)化学计量点（等当点）: (4)指示剂: (5)滴定终点: (6)终点误差: (7)基准物质: (8)滴定曲线:
（动画）
2、 滴定分析分类
按化学反应类型分类
(1)酸碱滴定法: H B HB
第十章 滴定分析法
§10-1 滴定分析法概论 §10-2 酸碱滴定法 §10-3 配位滴定法 §10-4 沉淀滴定法 §10-5 氧化还原滴定法
§10-1 滴定分析法概论
一、滴定分析概述和方法分 类 二、滴定分析对化学反应的 要求和滴定方式 三、基准物质和标准溶液
标准溶液表示方法 四、 滴定分析结果计算
(2)配位滴定法（络合滴定法）: M 2 Y 4 MY 2
(3)沉淀滴定法: Ag Cl AgCl
(4)氧化还原滴定法：
MnO4 5Fe2 8H Mn2 5Fe3 4H2O
二、滴定分析对化学反应的要求和滴定方式
1.滴定分析对化学反应的要求
(1) 反应定量完成 (2) 无副反应
(KMnO4 ,+ Na2S2O3) ？
nA = (a / b) ·nB ,
(c ·V )A = (a / b )·（c ·V )B
或： (m /M)A= (a / b)·(c ·V )B
wA
a
/ bcBVBM ms
A
100%
2.返滴定（涉及到两个反应）
当反应速度慢或反应物是固体时，可以加入过 量的标准溶液，待反应完成后，再加另一种标准溶 液滴定剩余的标液。