水分析化学课后习题与答案

水分析化学平时作业整理第一章1.简述水分析化学课程的性质及任务。

性质：水分析化学是研究水及其杂质、污染物的组成、性质、含量和它们的分析方法的一门学科。

任务：通过水分析化学学习，掌握水分析化学的四大滴定方法（酸碱滴定法、络和滴定法、沉淀滴定法和氧化还原滴定法）和主要仪器分析法（如吸收光谱法、色谱法和原子光谱法等）的基本原理、基本理论、基本知识、基本概念和基本技能，掌握水质分析的基本操作，注重培养学生严谨的科学态度，培养独立分析问题和解决实际问题的能力。

2.介绍水质指标分几类，具体包括哪些指标？(1) 物理指标 1) 水温 2) 臭味和臭阈值 3) 颜色和色度 4)浊度 5)残渣 6)电导率7)紫外吸光度值 8)氧化还原电位（2）微生物指标 1) 细菌总数 2) 总大肠菌群 3) 游离性余氯 4) 二氧化氯(3) 化学指标 1) pH值 2) 酸度和碱度 3) 硬度 4) 总含盐量 5) 有机污染物综合指标 6) 放射性指标第二章1.简述水样分析前保存的要点是什么？水样保存希望做到：减慢化学反应速度，防止组分的分解和沉淀产生；减慢化合物或络合物的水解和氧化还原作用；减少组分的挥发溶解和物理吸附；减慢生物化学作用。

水样的保存方法主要有加入保存试剂，抑制氧化还原反应和生化作用；控制pH值和冷藏冷冻等方法，降低化学反应速度和细菌活性。

2.测定某废水中的COD，十次测定结果分别为,,,,,,,,和 mgO2/L，问测量结果的相对平均偏差和相对标准偏差（以CV表示）各多少？第三章1.已知下列各物质的Ka或Kb，比较它们的相对强弱，计算它们的Kb或Ka，并写出它们的共轭酸（或碱）的化学式。

（1） HCN NH4+ H2C2O4×10－10（Ka）×10－10（Ka）×10－2（Ka1）×10－5（Ka2）（2） NH2OH CH3NH2 AC－×10－9（Kb）×10－4（Kb）×10－10（Kb）解：（1）酸性强弱：H2C2O4 > NH4+ >HCN（2）碱性强度：CH3NH2 > NH2OH >AC－2.简述酸碱滴定中指示剂的选用原则。

最理想的指示剂应恰好在计量点时变化。

但，实际上凡在pH=~范围内变色的指示剂，均可保证有足够的准确度。

在满足滴定准确度要求的前提下，其变色点越接近计量点越好。

注意：强酸滴定强碱的滴定曲线与强碱滴定强酸类同，只是位置相反。

滴定突跃大小与滴定液和被滴定液的浓度有关。

如果是等浓度的强酸强碱相互滴定，其滴定起始浓度减少一个数量级，则滴定突跃缩小两个pH 单位。

(P87) 指示剂选择的原则，各类酸碱滴定选用指示剂的原则都是一样的。

所选择的指示剂变色范围，必须处于或部分处于计量点附近的pH 突跃范围内。

3.某一弱酸型指示剂在pH=的溶液中呈现蓝色，在pH=的溶液中呈现黄色，该指示剂的解离常数K HIn 为多少？解：由题意知该指示剂pK=∴K HIn =10－=×10－64.水中碱度主要有哪些？简述碱度测定的基本原理。

一般水中碱度主要有重碳酸盐(HCO 3－)碱度、碳酸盐(CO 32－)碱度和氢氧化物(OH －)碱度。

水中碱度的测定采用酸碱指示剂滴定法，即以酚酞和甲基橙作指示剂，用HCl 或H 2SO 4标准溶液滴定水样中碱度至终点，根据所消耗酸标准溶液的量，计算水样中的碱度。

5.取水样，用L HCl 溶液滴定至酚酞终点，消耗；再加甲基橙指示剂，继续用HCl 溶液滴定至橙红色出现，消耗，问水样中有何种碱度？其含量为多少（mg/L 表示）？6.一水样中可能含有CO 32－、OH －、HCO 3－，或者是混合水样。

用 HCl 溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。

问：（1）若水样含有OH －和CO 32－的量（过去称摩尔数）相同，再以甲基橙为指示剂，还需加入多少毫升HCl 溶液才可滴定至橙红色终点？（2）若水样含有CO 32－和HCO 3－的量相同，接着以甲基橙为指示剂，还需滴入多少毫升HCl 溶液才可达到橙红色终点？ （3）若加入甲基橙指示剂时，不需滴入HCl 溶液就已呈终点颜色，该水样中含何种物质？第四章1络合物的稳定常数和条件稳定常数有什么区别和联系？当络合反应达到平衡时，其反应平衡常数为络合物的稳定常数，用K 稳表示。

络合平衡时的稳定常数K 稳是[Y]总=[Y 4-]，即αY(H)=1时的稳定常数。

这样，EDTA 不能在pH<12时应用。

在实际应用中，溶液的pH<12时，必须考虑酸效应对金属离子络合物稳定性的影响，引进条件稳定常数，用K'稳表示。

络合物的K 稳越大，则络合物越稳定。

由于pH 值越大，αY(H)越小，则条件稳定常数 K'稳越大，形成络合物越稳定，对络合滴定就越有利。

2.用EDTA 标准溶液滴定水样中的Ca 2+、Mg 2+、Zn 2+时的最小pH 值是多少？实际分析中pH 值应控制在多大？3.计算pH=10时，以L EDTA 溶液滴定 Mg 2+溶液，在计量点时的Mg 2+的量浓度和pMg 值。

解：pH=10时，24.845.069.8lg lgK lg )(MgY =-=-='H Y MgYK α[]27.5lg pMg 2sp =-=+spMg4.简述金属指示剂的作用原理，解释什么是金属指示剂的封闭现象和僵化现象。

金属指示剂是一些有机络合剂，可与金属离子形成有色络合物，其颜色与游离金属指示剂本身的颜色不同，因此，可以指示被滴定金属离子在计量点附近pM 值的变化。

当金属指示剂与金属离子形成的络合物不能被EDTA 置换，加入大量EDTA 也得不到终点，这种现象叫做指示剂的封闭现象。

如果金属指示剂与金属离子生成的显色络合物为胶体或沉淀，使滴定时与EDTA 的置换作用缓慢，而使终点延长，这种现象叫做指示剂的僵化现象。

5.取水样100mL ，调节pH=，用EBT 为指示剂，以L EDTA 溶液滴定至终点，消耗，求水样中6.取一份水样100mL ，调节pH=10，以EBT 为指示剂，用L EDTA 溶液滴定至终点，消耗；另取一份水样100mL ，调节pH=12，加钙指示剂（NN ），然后以L EDTA 溶液滴定至终点，消耗。

求该水样中总硬度（以mmol/L 表示）和Ca 2+、Mg 2+的含量（以mg/L 表示）？第五章1.在含有等浓度的Cl －和I －的溶液中，逐滴加入AgNO 3溶液，哪一种离子先沉淀？第二种离子开始沉淀时，Cl －与I －的浓度比为多少？解：K sp,AgCl =×10－10 , K sp,AgI =×10－17AgCl sp AgI ,sp K K AgI AgCl ，是同类型沉淀，而且与<Θ先沉淀-∴I2.取水样100mL ，加入 L AgNO 3溶液，然后用L NH 4SCN 溶液滴定过量的AgNO 3溶液，用去，求该水样中Cl －的含量（mg/L 表示）。

第六章1.何谓标准电极电位和条件电极电位？当电对处于标准状态（即物质皆为纯净物，组成电对的有关物质浓度（活度）为 mol ·dm -3，涉及气体的分压为×105Pa 时，该电对的电极电势为标准电极电势，用符号 φθ表示。

通常温度为。

条件电极电位与络合反应中的条件稳定常数K ’稳和稳定常数K 稳关系相似，是考虑了外界因素（如离子强度）影响时的电极电位。

2.举例说明三种氧化还原指示剂的显色原理。

①利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示滴定终点到达，这种滴定剂或被滴定物质起着指示剂的作用，因此叫自身指示剂。

例如：在KMnO 4法中，用—4MnO 在酸性溶液中滴定无色或浅色的还原性物质时，计量点之前，滴入的—4MnO 全部被还原为无色的Mn 2+，整个溶液仍保持无色或浅色。

达到计量点时，水中还原性物质已全部被氧化，再过量1滴—4MnO （2×10－6mol/L 的—4MnO ），溶液立即由无色或浅色变为稳定的浅红色，指示已达滴定终点，KMnO 4就是自身指示剂。

②专属指示剂本身并没有氧化还原性质，但它能与滴定体系中的氧化态或还原态物质结合产生特殊颜色，而指示滴定终点。

例如：在酸性溶液中用Fe 3+滴定Sn 2+时，可用KSCN 作专属指示剂。

计量点前，滴入的Fe3+被Sn 2+还原为Fe 2+，溶液无色；计量点时，稍过量的Fe 3+便与SCN －反应生成Fe （SCN ）2+红色络合物，指示已达滴定终点。

③本身具有氧化还原性质的有机化合物。

在氧化还原滴定中，这种指示剂也发生氧化还原反应，且氧化态和还原态的颜色不同，利用指示剂由氧化态变为还原态或还原态变为氧化态的颜色突变，来指示滴定终点。

3.取水样100mL，用H2SO4酸化后，加入 L高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=L），在沸水浴中加热30min，趁热加入 L草酸钠溶液（1/2Na2C2O4=L），摇匀，立即用同浓度高锰酸钾标准溶液滴定至显微红色，消耗，求该水样中高锰酸盐指数是多少（mg O2/L）?解：4.用回流法测定某废水中的COD。

取水样（同时取无有机物蒸馏水作空白试验）放入回流锥形瓶中，加入 L重铬酸钾溶液（1/6K2Cr2O7=L）和30mL硫酸—硫酸银溶液，加热回流2h；冷却后加蒸馏水稀释至140mL，加试亚铁灵指示剂，用L硫酸亚铁溶液（（NH4）2Fe（SO4）2）·6H2O =L）返滴至红褐色，水样和空白分别消耗和。

求该水样中的COD是多少（mg O2/L）?第七章1、参比电极和指示电极的种类和作用有哪些？指示电极分为金属基电极和膜电极两大类。

金属基电极分为金属---金属离子电极、金属---金属微溶盐电极、均相氧化还原电极。

常用的参比电极有甘汞电极和银-氯化银电极。

2、玻璃电极使用前为何必须在蒸馏水中浸泡24h以上？由于干玻璃电极对氢离子的传感不灵敏，即对pH值不响应，因此需要用蒸馏水浸泡：一方面，使玻璃电极的薄膜表面形成一层水合硅胶，水合硅胶层与水溶液之间的离子交换平衡是产生电极电位的根源，会恢复玻璃电极对pH值的响应。

另一方面，玻璃电极的薄膜内外表面的结构、性质常有差别或不对称，引起不对称电位，浸泡的目的是使其不对称电位减少并达到稳定。

3、电极使用前为何要用pH标准缓冲溶液标定pH计？一般由于温度的影响、电子元件的老化、玻璃电极产家不一或浸泡时间不一等因素，常使pH计测量结果产生偏差，因此除了用仪器上的温度调节钮对温度进行补偿外，必须在测定之前用标准缓冲溶液进行校正。