中药制剂检测技术 第五章含量测定

含量（W/W %） =
m1- m2 ms
×100%
2.实例 九味羌活丸的挥发性醚浸出物测定
本品由羌活、防风、苍术、细辛、川芎、白芷、
黄芩、甘草、地黄等九味中药组成，其主要有效成
分为挥发油，故测定其中挥发性醚浸出物的含量。
第二节 挥发油测定法 （ Determination of Volatile Oil）
五、含量计算
VO 含量（V/W ％）= WS ×100% VO ×DO
含量（V/W ％）=
VO 含量（V/W ％）= ×100% VS VO 挥发油体积（ml） VS 样品体积（ml）
WS
×100%
WS 样品重量（g）
DO 挥发油密度（g/ml）
第三节 可见-紫外分光光度法 （Ultraviolet and Visible Spectrophotometry） 一、定义 根据被测物质在可见-紫外光的特定波长处或 一定波长范围内光的吸收度对该物质进行定性定 量分析的方法称可见-紫外分光光度法。
含量（W/W %） =
mi×100 20 × ms
×100%
mi 为水溶性浸出物重量（g）
ms 为干燥供试品的重量（ g ） = 供试品重量×
（1﹣含水量%)）
2.热浸法(中成药较少用 自学)
3.实例 暑症片的水溶性浸出物测定（P128）
四、醇溶性浸出物测定法
本法系以甲醇、乙醇或正丁醇为溶剂，提取药品中相应的醇 溶性成分，并计算其含量（ %）。正丁醇浸出物测定法主要用 于含较多皂苷类成分的制剂，更具专属性。 1.甲醇、乙醇浸出物的测定 照水溶性浸出物测定法测定。 2.正丁醇浸出物的测定 按各品种项下规定的方法测定。一般说来，水溶液制剂可直 接用水饱和的正丁醇提取数次，合并提取液，臵已干燥恒重的 蒸发皿中，蒸干，臵105℃干燥3小时，移臵干燥皿中，冷却30 分钟，迅速精密称定重量，计算供试品中正丁醇浸出物的含量 （W/V %）。固体制剂可先加水溶解，移至分液漏斗中，用水 饱和的正丁醇提取数次，合并提取液，照上述方法蒸干，干燥， 称定浸出物重量，计算出制剂中正丁醇浸出物的含量（ W/W %）。
②外标两点法：至少8个原点
对照品（R）4个 分2组 大质量的2个：2R1 小质量的2个：2R2
供试品（S）4个（同一质量）分2组： 2S1 2S2
对照品与供试品应交叉点加在同一块薄层板上，目的在于消除各 种误差。测定时应保证供试品原点的量在线性范围内，必要时可 适当调整供试品溶液的点样量。
、
外标一点法的直线方程： C = F A
C 2 C1 F1为斜率 F1 A2 A1
F 为斜率
外标两点法的直线方程： C F A F 1 2
A2 C1 A1C 2 F2为截距 F2 A2 A1
3.操作步骤
（1）对照品溶液的制备
（2）供试品溶液的制备
（3）点样 一般要求使用市售薄层板。 ①外标一点法：至少6个原点 对照品（R）2个（同一质量）：2R 供试品（S）4个（同一质量）分2组：2S1 2S2
三、挥发油测定装臵（图）
四、测定方法
供试品需粉碎后过二号至三号筛，混匀再测定。
1.甲法 本法适用于测定相对密度在1.0以下的挥发油。取供试品适量 （约相当于挥发油0.5ml～1.0ml），称重（准至0.01g），臵烧 瓶中，加水 300ml ～ 500ml （或适量）与玻璃珠数粒，振摇混 合后，连接挥发油测定器与回流冷凝管。自冷凝管上端加水使 充满挥发油测定器的刻度部分，并溢流入烧瓶时为止。臵电热 套中或用其他适宜方法缓缓加热至沸，并保持微沸约 5 小时， 至测定器中油量不再增加，放臵片刻，开启测定器下端的活塞， 将水缓缓放出，至油层上端到达刻度 0 线上面5mm处为止。放 臵1小时以上，再开启活塞使油层下降至其上端恰与刻度0线平 齐，读取挥发油量，计算即得。
沉香化气丸
乙醚
乙醚
≥0.35
≥0.40
乙醚
九味羌活丸 乙醚
≥0.10
≥0.30
龟龄集
水浸出物测 定 乙酸乙脂浸 出物测定
乙醚 冷浸法
≥0.25 ≥25.0
暑症片
三、水溶性浸出物测定法
本法系以水为溶剂，对制剂中水溶性成分进行提取，并计 算其在制剂中的含量(%)。本法包括冷浸法和热浸法。后者适 用于不含或少含淀粉、粘液质等成分的样品。 1．冷浸法 取供试品约 4g，称定重量，臵 250~300ml 的锥形瓶中，精密 加入水 100ml ，塞紧，冷浸，前 6 小时内时时振摇，再静臵 18 小时，用干燥滤器迅速滤过，弃去初滤液，精密量取滤液 20ml，臵己干燥至恒重的蒸发皿中，在水浴蒸干后，于105℃ 干燥3小时，移臵干燥器中，冷却30分钟，迅速精密称定重量， 除另有规定外，以干燥品计算供试品中水溶性浸出物的含量 （W/W %）。
中药制剂含量测定的方法包括化学分析法和仪
器分析法两大类。由于中药制剂组成复杂，仪器
分析法更为常用。《中国药典》中药制剂含量测 定方法概况见下表。 本章重点介绍浸出物测定法、挥发油测定法、 分光光度法 、TLCS、 HPLC 和GC等。
仪 器 分 析 法 化 学 分 析 法
方法 总数 HPLC 339 TLC 32 GC 23 分光光度法 18 滴定法 13 重量法 5 氮测定法 5 挥发油测定法 3 浸出物测定法 13 总计 456
二、意义
这是一种较为粗略的定量分析方法。但对于有效成 分不明确或无法建立确切的定量分析方法的中药材及 其制剂，尚具有一定的意义。 《中国药典》附录收载了三种测定方法：水溶性浸出 物测定法、醇溶性浸出物测定法和挥发性醚浸出物测 定法。有的品种还采用了乙酸乙酯浸出物测定法。 《中国药典》收载的中成药浸出物测定品种及其规定 见表4-18。 供试品需粉碎，使能通过二号筛，并混合均匀。
第五章 中药制剂的含量测定 （Content Determination）
概
一、含量测定的定义和意义
述
中药制剂的含量测定是指用适当的化学方法或仪
器分析方法对制剂中某种（些）有效成分或有效部 位进行的定量分析。并以其测定结果是否符合药品 标准的规定来判断药品的优劣，是控制和评价药品 质量的重要方法。
二、含量测定方法
射法测定，其灵敏度比吸收法高。
4.测定波长
（1）单波长 一般用于荧光测定法，即用某一波长的紫外光（激发光） 进行扫描。对玻板和斑点的质量要求较高。 （2）双波长 主要用于吸收测定法。该法可消除背景干扰，对玻板和 斑点的质量要求不高，故较常用。测定时，样品波长（λs） 和参比波长（λR）依次扫描斑点，所测吸收度为 ΔA=Aλs －AλR
第四节 薄层扫描法
（ Thin Layer Chromatography Scan TLCS ） 一、定义 薄层扫描法（TLCS）系指用一定波长的光照射在薄层板上， 对薄层色谱中有紫外或可见吸收的斑点或经照射能激发产生
荧光的斑点进行扫描，将扫描得到的图谱及积分值用于药品
定性定量分析的方法。
二、特点 具有分离分析双重功能。与高效液相色谱法比 较，具有多通道效应，可同时平行分离分析多个 样品；流动相用量少且选择范围宽、更换方便； 固定相为一次性使用，对样品的预处理要求不高 等优点。目前随着制板、点样、展开等操作的仪 器化及仪器性能的改进，该法检测的灵敏度，结 果的精密度与准确度均大大提高，在中药及其制 剂检验中，已成为重要的分析方法。《中国药典》 中有32个中成药品种采用该法进行含量测定。
一、意义 某些药品中的主要有效成分为挥发油，故《中国药 典》收载了挥发油测定法，采用水蒸气蒸馏法对药品 中挥发油总量进行测定，以控制药品质量。例如，正 骨水、牡荆油胶丸、保妇康栓和满山红油滴丸等中挥 发油的测定。 二、测定原理 首先利用挥发油的挥发性用水蒸气蒸馏法将其提取 完全；再利用其较强的亲脂性与水不相溶而分层，即 可读取油的总量并求算出含量。
样品波长（λs）：即被测成分的λmax
参比波长（λR）：即被测成分的λmin或此波长处无吸收。
5.光束扫描方式 （1）直线扫描 适用于规则的斑点，仅用于荧光测定法。 （2）锯齿扫描 适用于不规则的斑点，测量误差小，被测成分积分值重现性好，故吸 收测定法常用此扫描方式。 6.光源
（1）钨灯（W）
供可见光（350～800nm）测定，扫描有色成分的斑点。 （2）氘灯（D2）
修订 30 3 3 0 0 0 1 0 1 37
新增 282 12 19 3 3 1 1 0 2 327
删除 0 12 0 9 0 1 0 1 1 23
第一节 浸出物测定法 （Determination of Extractive）
一、定义
浸出物测定法系根据制剂中化学成分的溶解性， 选择适当的溶剂浸提 ( 提取 ) 样品，并测定浸出物 （提取物）的含量，以此来控制药品的质量。
紫外分光光度计工作原理
紫外吸收光谱图
二、特点
本法操作简便，灵敏度高，常用于中成药含测。 但本法不具分离功能，常用于总成分的测定。
三、定量分析的理论基础
朗伯比尔定律
A=KCL
A为吸收度
K为吸收系数
C为溶液浓度 L为溶液厚度
四、药典收载了三种测定方法 1.吸收系数法 仅用于UV,不需对照品。 2.对照品比较法 主要用于Vis,需用对照品。 3.标准曲线法 主要用于Vis,需用对照品。 （原计算分光光度法取消）
3.注意事项 （1）回流加热乙醚须在水浴上进行。 （2）蒸发皿中挥去乙醚须在室温下风橱中进行。 （3）加热挥去浸出物中挥发性成分时，应缓缓加 热至 105℃
4.实例
（1）儿康宁糖浆正丁醇浸出物的测定
（2）刺五加浸膏的甲醇浸出物测定
五、挥发性醚浸出物测定法
本法以乙醚为溶剂，对制剂中挥发性醚溶性成分进行提取，并计算 其在制剂中的含量（W/W %）。本法主要用于含挥发性成分较多的 制剂，专属性较强。