化学竞赛有机化学训练试题1-1406471798299教学内容
全国化学竞赛有机化学部分试题
有机化学2013年第7题（5分）根据所列反应条件，画出A、B、C、D和F的结构简式。
2013年第8题（10分）画出下列反应中合理的、带电荷中间体1、3、5、7和8以及产物2、4、6、9和10的结构简式。
8-18-28-38-42013年第9题（12分）9-1 常用同位素标记法研究有机反应历程。
如用18O标记的甲醇钠研究如下反应，发现最终产物不含18O。
根据实验事实画出中间体的结构简式。
9-2 某同学进行如下实验时在碱性条件下得到两个产物D和E，产率分别为74.3%和25.7%。
⑴画出产物D和E的结构简式。
⑵指明此反应所属的具体反应类型。
⑶简述D产率较高的原因。
⑷简述反应体系加入二氧六环的原因。
2012年第9题（12分）Knoevenagel反应是一类有用的缩合反应。
如下图所示，丙二酸二乙酯与苯甲醛在六氢吡啶催化下生成2-苯亚甲基丙二酸二乙酯。
9-1 指出该反应中的亲核试剂。
9-2 简述催化剂六氢吡啶在反应中的具体作用。
9-3 化合物A是合成抗痉挛药物D（gabapentin）的前体。
根据上述反应式，写出合成A的2个起始原料的结构简式。
COOCH2CH3COOCH2CH3A9-4 画出由A制备D过程中中间体B、C和产物D的结构简式。
2012年第10题（6分）辣椒的味道主要来自辣椒素类化合物。
辣椒素F的合成路线如下：画出化合物A、B、C、D、E和F的结构简式。
2012年第11题（12分）11-1 烯烃羟汞化反应的过程与烯烃的溴化相似。
现有如下两个反应：4-戊烯-1-醇在相同条件下反应的主要产物为B。
画出化合物A和B的结构简式。
A OHB O1分3分11-2 下列有机化合物中具有芳香性的是。
化合物A经过如下两步反应后生成化合物D，回答如下问题：11-3 写出化合物B的名称。
11-4 圈出C中来自原料A中的氧原子。
11-5 画出化合物D的结构简式。
2011年第8题（10分）化合物B 是以β-紫罗兰酮为起始原料制备维生素A 的中间体。
(整理)化学竞赛97题有答案.
竞赛试题精选（答案）第一题元素Cr位于VI B族，铬盐主要有重铬酸盐(Cr2O72—)和铬酸盐(CrO4—)，(1) 向CrO4—(aq)中加入浓H2SO4，溶液的黄色加深，转为橙红色，继续加入浓H2SO4，最终会出现深红色晶体；(2) 用H2SO4酸化的K2Cr2O7(aq)可以检验酒后驾车；(3) 向酸化的K2Cr2O7(aq)中加入CH3CH2OCH2CH3，再加入H2O2，充分震荡，有机层呈现蓝色。
生成的是一种铬的氧化物A，(i) A生成的晶体中Cr元素的氧化数是多少；(ii) 结构是是什么；(iii) 写出上述3个反应反应方程式。
(i) +6(ii)OO CrOOO(iii) (1)CrO4—+2H+Cr2O72—+H2O，Cr2O72—+2H+2CrO3+H2O(2) 2Cr2O72—+3CH3CH2OH+16H+=4Cr3++3CH3COOH+11H2O(3) Cr2O72—+2H++4H2O25H2O+2CrO(O2)2第二题舞台制造烟雾有很多种方法，其中一种方法是在NH4NO3(s)上铺上一层200目—300目的Zn粉，温热之后，滴上几滴水，即可生成大量白烟；(i) 白烟的主要成分是什么；(ii) 该反应的反应方程式是什么[反应物中，n(NH4NO3)：n(Zn)=1：1]；(iii) 若不加水，还可以用什么方法；(iv) 若NH4NO3(s)过于潮湿或加水过多，也不会有反应，为什么。
(i) ZnO(ii) NH4NO3+Zn H2OZnO+2H2O+N2↑(iii) 加热(iv) 加水是降低了反应的所需的活化能，若过于潮湿或加水过多，活化能反而会升高，反应不可进行。
第三题有机物有第三种同分异构体：，其中有两种：C H 3CH3CH3CH3CH33等物质的量的正戊烷和新戊烷在足量O2中燃烧，分别放出Q1 kJ·mol-1和Q2 kJ·mol-1的热量(i) 比较Q1和Q2的大小；(ii) 简述| Q1—Q2|的物理意义。
化学竞赛 有机基础知识与合成.docx
第三讲有机基础知识与合成7月14日1.聚集状态(1)桂：碳原子数小于5的桂都是气体。
(新戊烷是气体，沸点：9.5C)烷桂：Ci 一Cj为气体，05一Ce为液体，C]7以上为固体。
烯绘02—C4为气体，05—018为液体，G9以上为固体。
苯的同系物多数为液体，和苯一样有特殊的香味，其蒸气有毒。
但对二甲苯为固体。
环内烷、环丁烷为气体，环戊烷为液体，高级同系物为固体。
(2)桂的衍生物：CH B CK CH2=CHC1> C2H5CI、HCHO、CHJB T等为气体。
饱和一元醇屮，G —G为酒味液体，5以丄为固体。
饱和一元竣酸屮，G —G为具有强烈酸味和刺激性的流动液体，C4—a为具有无色无臭的油状液体，Go以丄为石蜡状固体。
硝基化合物屮，一硝基化合物为高沸点液体，其余为结晶固体。
酚类、饱和高级脂肪酸、二元竣酸、芳香酸、脂肪、糖类、氨基酸及荼等为固体。
不饱和脂肪酸(如油酸)为液体。
2.溶解性(1)难溶于水：坯类、卤代桂、酯、硝基化合物、高级脂肪酸、多糖、高分子化合物等。
(2)低级醇、醛、竣酸、单糖、二糖、氨基酸、内酮、某些蛋口质溶于水。
(3)乙烘、乙醛微溶于水。
常温下，苯酚微溶于水，70°C以上与水互溶。
(4)难溶于水,且比水轻：烷坯、烯桂、烘炷、CJUC1、汽油、乙醛、苯(0. 8765g / cm')、甲苯(0. 8669 g / cm)、二甲苯、环己烷、乙酸乙酯(0. 9003 g / cm% 油酸及低级酯类、油。
(5)难溶于水,且比水重：漠甲烷(1.6755 g / cm3).混乙烷(1.4604 g / cm3). 漠苯(1.495g / cm3). CCI4、硝基苯、多氯代坯、漠代姪等。
3.最简式相同的(1)CH：乙烘(QHJ、(C」H」)、苯(CeHJ、立方烷(GHJCH?：烯桂(QH」)、环烷桂(CJk)CH20：甲醛(CUO)。
乙酸和甲酸甲酯(GHQ)、乳酸(GHQ)、葡萄糖和果糖(C6H1O O6) C6H1005(W萄糖单元):淀粉和纤维素［(C6H1O O5)J(2)最简式相同的，所含元素的百分含量不变。
高中化学竞赛,强基计划,大学化学自招,有机化学-2015-2019全国初赛真题
高中化学奥林匹克竞赛辅导有机化学-2015-2019年全国初赛真题2019第8题8-1.现有如下待完成的反应：8-1-1.判断该反应物手性中心的构型。
8-1-2.画出此单溴化反应所有产物的结构简式。
8-2.变色眼镜片在阳光下显深色，从而保护人的眼睛；当人进入室内后，镜片逐步转变为无色透明，有利于在弱光下观察周边事物。
目前流行的一种变色眼镜的变色原理如下：判断上述变色过程中反应条件c1和c2，简述理由。
8-3.维生素C普遍存在于动植物中，在动物肝脏中以葡萄糖为原料经四步反应合成；工业生产的方式也是以葡萄糖经以下过程合成的：8-3-1.写出反应a和b的具体条件（可以不写溶剂）。
8-3-2.画出L-山梨糖和化合物C的Fischer投影式。
8-4.以下给出四个取代反应，右侧是其中某一反应的反应势能图：(1)CH3CH2Br+NaOCH3→(2)(CH3)3CBr+HOCH3→(3)(CH3)2CHI+KBr→(4)(CH3)3CCl+(C6H5)3P→8-4-1.指出哪个反应与此反应势能图相符。
8-4-2.画出过渡态E和F的结构式。
解：2019第9题某简单芳香三酮化合物在有机合成、生物化学以及分析化学中均具有重要的应用。
它常以水合物的形式稳定存在，室温下此水合物在浓硫酸中与苯反应高产率地生成化合物G。
G的核磁共振氢谱为：δ 7.27–7.34(10H)，7.91(2H)，8.10(2H)ppm。
9-1.画出G的结构简式。
9-2.研究发现，当使用超酸三氟甲磺酸代替浓硫酸后，反应的产物如下图左所示。
研究还表明，化合物G在三氟甲磺酸作用下也可以转化为该化合物。
画出化合物G转化为此产物过程中所形成的中间体。
提示：同一物种只须画出其中一个主要共振式。
9-3.参照以上实验结果，如果希望制备以下内酯，画出所用原料H的结构简式（说明：LA为Lewis 酸）9-4.室温下五元环状化合物克酮酸(croconic acid，C5H2O5)在浓硫酸的作用下先与等量的苯反应形成中间体I(C11H6O4)；I继续在苯中反应生成J(C23H16O3)。
全国中学生高中化学竞赛有机训练 9醛和酮2试题
全国中学生化学竞赛有机训练试题——醛和酮（2）姓名：得分：i．卤代烃（RX）与镁于室温下在干燥乙醚中反应,生成卤化烃基镁（RMgX）：RX＋Mg RMgX这种产物叫“Grignard Reagent”（格氏试剂）。
格氏试剂很活泼,能与许多物质发生反应。
与具有活性氢的化合物（HY）作用,生成相应的烃：RMgX＋HY→RH＋（Y＝－OH、－OR、－X、－NH2、NHR、－C≡CH等）它还能与具有羰基结构的化合物（醛、酮等）发生加成反应,产物水解成醇：基于V.Grignard的这一巨大贡献,他曾获1912年诺贝尔化学奖。
2,3－二溴－3－乙基戊烷（）是一个孪二卤代烷。
试以3－戊醇和乙醛为原料,通过利用格氏试剂合成之。
ii．完成下列反应中括号内的反应条件或产物（D为氢的同位素）：iii．在有机化学分析中,根据反应的性质和反应产物,即可确定烯烃的组成和结构（双键及支链的位置）,例如：＋（1）据以上线索和下列反应事实,确定C 7H 14的结构和名称：C 7H 14CH 3CHO ＋ 该烃的结构简式是 ,名称是 ； （2）把某混和气体,用上述方法进行氧化,生成0.5mol 酮、1.5mol 醛,其中含甲醛0.7mol,且1mol 该混和气体进行加氢反应,生成1mol 饱和烃的混和气体。
又知：该混和气体由A 、B 、C 三种不饱和烃组成,分别取A 、B 、C 各1mol 分别充分燃烧,均可得到4mol 二氧化碳和72g 水,试通过计算和分析回答下列问题：①上述混和气体经臭氧氧化后可生成哪些物质（写结构简式） ； ②混和气体中各组分物质的量之比为 ；③用于氧化的混和气体,在标准状况下的体积是 L ； ④加氢反应后,生成了 mol 异丁烷。
iv ．已知烯烃、炔烃在O 3作用下可发生以下反应：CH 3CH ＝CHCH 2CH ＝CH 2−−−−→−O H O 23)2()1(， CH 3CHO ＋OHC －CH 2－CHO ＋HCHOCH 3C ≡CCH 2C ≡CH −−−−→−O H O 23)2()1(， CH 3COOH ＋HOOC －CH 2－COOH ＋HCOOH某烃分子式为C 10H 10,在O 3存在下发生反应如下：C 10H 10−−−−→−O H O 23)2()1(， CH 3COOH ＋3HOOC －CHO ＋CH 3CHO（1）C 10H 10分子中有 个碳碳双键, 个碳碳叁键。
高中化学竞赛辅导练习有机化学
高中化学竞赛辅导练习--------有机化学一．某一乡镇企业以甲苯和氯气为原料（物质的量之比为1:1），用紫外线照射以合成一氯甲苯（苄氯），设备采用搪瓷反应釜。
为使反应均匀进行，使用铁搅拌器进行搅拌。
反应结束后，发现一氯甲苯的产率不高，而且得到了其它产物。
试说明原因，并写出有关化学反应方程式。
二．1，1一二溴丙烷在过量的KOH乙醇溶液中加热生成物质A（C3H4）该物质在气相光照或CCl4溶液中均可与氯气反应，在HgSO4－H2SO4的水溶液中与水反应生成物质B（C3H4O），B不能发生很镜反应，但B的同分异构体C却可以；B能发生碘仿反应，但C却不能。
B 能在Pt的存在下与H2反应生成物质D（C3H8O），D在浓硫酸存在下加热形成物质E（C3H6），E与O3反应，然后在Zn存在下水解，形成物质F（CH2O）和物质G（C2H4O），其中F的水溶液俗称“福尔马林”，G与CrO3在酸性介质中反应生成醋酸。
试根据以上过程写出A～G的结构简式。
三．两个有机化合物A和A’，互为同分异构体，其元素分析都含溴58.4％（其它元素数据不全，下同）。
A、A’在浓KOH（或NaOH）的乙醇溶液中强热都得到气态化合物B，B含碳85.7％。
B跟浓HBr作用得到化合物A’。
将A、A’分别跟稀NaOH溶液微微加热，A得到C；A’得到C’。
C可以被KMnO4酸性溶液氧化得到酸性化合物D，D中含碳氢共63.6％；而在同样条件下C’却不被氧化。
1．试写出A、A’、B、C、C’、D的结构简式，并据此画一框图，表示它们之间的联系，但是不必写反应条件。
2．试写出C～D的氧化反应的离子方程式。
四．化合物A（C5H10O）不溶于水，它不与Br2／CCl4溶液及金属钠反应，与稀酸反应生成化合物B（C5H12O2）。
B与高碘酸反应得甲醛和化合物C（C4H8O），C可发生碘仿反应。
试推测化合物A、B、C的结构式并写出有关的反应式。
五．完成下列反应中括号内的反应条件或产物（D为氢的同位素）：六．写出下列反应的方程式，并画出产物A～H的结构式。
化学竞赛有机化学训练试题1_1406471798299
化学竞赛有机化学训练试题一满分100分考试时间3小时命题人：山东省实验中学范如本主讲人：山东省实验中学郑琪霖大家加油哦~~第一题（17分）total synthesis and conclude structures某药物的化学合成路线如下：已知，3和A是同分异构体；3→4是两步连续的反应；1.写出所有中间体及试剂，尽可能多的体现立体化学信息（若习惯上把若干步反应合写在一起，则算作一步，比如加入格式试剂反应后水解等，不算做两步）2.写出2生成3的反应机理3.1若要得到A，除所给试剂，还需要什么步骤？4.用9-BBN而不用乙硼烷，是为了控制（）5.从逆合成分析的角度，切断目标分子中的两个并环的五元环是由哪个中间体到哪个中间体？第二题（12分）total synthesis and conclude structures邻位锂化反应，即用强碱（如LDA）夺取芳环上官能团邻位的质子，是活化芳香化合物的重要方法之一。
其中，吡啶环系的活化更是亮点颇多。
喜树碱酮的全合成中，就战略性地应用了邻位锂化反应。
（1）.吡啶环在没有官能团定位时，1,2,3号位氢的酸性比为1:2:3=1:72:700.试解释之。
（2）若吡啶环上有邻位导向基（不同于取代反应中的导向基），则锂化优先发生在该基团的邻位。
对于卤素，邻位定位能力为F＞Cl＞＞Br＞＞I，F是极强的邻位定位基团，有F时，锂化几乎总是在F的邻位发生，而I则非常差。
实验表明，卤素的邻位负离子实际上处于一种平衡互变中，即“卤素摇摆”，有时，在合成中，应用卤素摇摆，可以实现其他方法不容易实现的特定位置的官能团化。
试问：平衡偏向于哪一方？（3）喜树碱酮的合成喜树碱酮target molecularPart A其中，X的合成如下：Part B已知X中含有两个Br。
1.写出全部的中间体和X的结构2.4→M实际是一步水解反应，其进行的热力学驱动力是什么？已知：partA中，使用了一次且仅使用了一次邻位锂化反应。
高中化学竞赛试题(有机化学)
高中化学竞赛试卷（有机化学）高二化学（实验班）第Ⅰ卷（60分）一、选择题（每题只有1个选项，每题2分） 1．下列化合物存在顺反异构体的是A ．1-丁烯B ．2-丁烯C ．1,1-二氯-1-丙烯D ．2-甲基-1-丙烯2．(CH 3)2CHCH 2Cl 与(CH 3)3CCl 是什么异构体 (A)碳架异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 3．异戊二烯经臭氧化,在锌存在下水解,可得到哪一种产物? (A) HCHO + OHCCH 2CHO (B) HCHO + HOOCCH 2COOH(C) HCHO + CH 3COCHO(D) CH 3COCHO + CO 2 + H 2O4．在NaOH 水溶液中,(CH 3)3CX(I),(CH 3)2CHX(II),CH 3CH 2CH 2X(III),CH 2=CHX(IV)各卤代烃的反应活性次序为: （A ）I>II>III>IV (B) I>II>IV>III (C) IV>I>II>III (D) III>II>I>IV 5．下列四种离子,碱性最强的是: (A)HO - (B)CH 3O - (C)C 6H 5O - (D)CH 3COO - 6．下列化合物哪个没有芳香性+A. B. C. D.7．沸点升高的顺序是:(A) I,II,III,IV (B) IV,III,II,I(C) I,II,IV ,III (D) I II,IV,II,I8．用Grignard 试剂合成 , 不能使用的方法是什么?(A) C 6H 5COCH 3CH 3CH 2MgBr(B) CH 3CH 2CCH 3OC 6H 5MgBr(C) C 6H 5CCH 2CH 3CH 3MgI(D) C 6H 5MgBr CH 3CHO++++C 6H 5CCH 3OHCH 2CH 39．上述构型的正确命名是: （A ）(1)R (2)R (3)S （B ）(1)R (2)S (3)S （C ）(1)S (2)S (3)S （D ）(1)R (2)R (3)R 10．下列构象的稳定性顺序为:11．薄荷醇 理论上所具有的立体异构体数目应为:(A) 8种 (B) 16种 (C) 2种 (D) 4种 12．下列化合物与AgNO 3/醇溶液反应，活性最大为A ．氯苄B ．对甲基氯苄C ．对硝基氯苄D ．氯苯13．在稀碱作用下,下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应? (A) HCHO + CH 3CHO (B) CH 3CH 2CHO + ArCHO (C) HCHO + (CH 3)3CCHO (D) ArCH 2CHO + (CH 3)3CCHO14．下列四个试剂,不跟CH 3CH 2COCH 2CH 3反应的是: (A) RMgX (B) NaHSO 3饱和水溶液 (C) PCl 5 (D) LiAlH 415．下面的氧化反应,用何种氧化剂较好(A) K 2Cr 2O 7/H + (B) CrO 3·吡啶 (C) Ag(NH 3)2+ (D) 稀、冷KMnO 416．C 6H 5OCH 3(I),C 6H 5COCH 3(II),C 6H 6(III),C 6H 5Cl(IV)四种化合物硝化反应速率次序为: (A) I>III>II>IV (B) I >III>IV>II(C) IV>I>II>III (D) I>IV>II>III17．傅-克反应烷基易发生重排,为了得到正烷基苯,最可靠的方法是: (A) 使用AlCl 3作催化剂 (B) 使反应在较高温度下进行H NH 2CH 3Ph Br CH 2OHCH 3H Cl CH 2NH 2CH 2NHCH 3Br (1)(2)(3)CH O CO 2H OH(C) 通过酰基化反应,再还原 (D) 使用硝基苯作溶剂 18．下列化合物进行E2反应，哪个活性最大？C H 3Cl (CH 3)3C Cl(CH 3)3C ClA. B. C.19．由苯合成对氯间硝基苯磺酸可由三步反应完成,你看三步反应以哪个顺序较好?(A) (1)磺化 (2)硝化 (3)氯化 (B) (1)氯化 (2)磺化 (3)硝化 (C) (1)硝化 (2)磺化 (3)氯化 (D) (1)氯化 (2)硝化 (3)磺化 20．确定有机反应属于哪种类型:(A) 亲电反应 (B) 亲核反应 (C) 自由基反应 (D) 周环反应21．在下列化合物中,能被2,4-二硝基苯肼鉴别出的是: (A) 丁酮 (B) 丁醇 (C) 丁胺 (D) 丁腈 22．下述反应不能用来制备α,β-不饱和酮的是：(A) 丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应 (B) 苯甲醛和丙酮在碱性条件下加热发生羟醛缩合 (C) 甲醛与苯甲醛在浓碱条件下反应(D) 环己烯臭氧化水解, 然后在碱性条件下加热反应 23．下列各酯水解速率最快的是: (A) CH 3CH 2CO 2CH 3 (B) CH 3CO 2CH 3 (C) (CH 3)2CHCO 2CH 3 (D) HCO 2CH 3 24．下列各化合物中,碱性最弱的一个是:25．为合成 应采用乙酰乙酸乙酯和下列哪种试剂反应?(A) 碘甲烷及溴丙烷 (B) 2-氯戊烷 (C) 溴;乙烷及溴丙烷 (D) 乙酰溴26．合成 应采用丙二酸二乙酯二钠盐与下列哪种化合物作用?(A) (B) B rCH 2CH 2Br(C) BrCH 2COOH (D) 2molCH 3I27．下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强?HCN(CH 3)2C CH 2COCH 3CN(CH 3)2C CHCOCH (A) CH 3CNHCH 3 (B) PhNH 2 (C) CH 3CNH 2 (D) O ONH O O CH 3CCHCH 2CH 2CH 3O CH 3COOHBr (D)(C)(B)(A)CH 3CCH 2CCH 3O O CH 3CCH 2COC 2H 5O O CH 3C O H 5C 2OCCH 2COC 2H 5O O CH 2NO 228．可以进行分子内酯缩合的二酯是: (A) 丙二酸二乙酯 (B) 丁二酸二乙酯 (C) 对苯二甲酸二乙酯 (D) 己二酸二乙酯29．下列哪化合物不能发生碘仿反应C 2H 5OHO OHOH CH 3A. B. C. D.30．心酮胺是治疗冠心病的药物。
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（2）写出B—H代表的化合物的结构
（3）写出H到T.M.的机理
（4）写出F所属的分子点群（如果你不了解点群的概念，可以写出其所有对称元素，但是必须全部写出且正确，写不全或有错误不得分）
第六题（10分）some details about ethyl acetoacetate
第四题（11分）synthesis and conclude structures
1.写出所有中间体的结构
2.书写2→3的机理，已知这是一个简单的串连反应，其中包含一步【3,3】σ迁移
3.甲基苄基的作用是什么？
第五题（15分）synthesis and conclude structures
其中，PPA是多聚磷酸
乙酰乙酸乙酯，是重要的化学合成与化学工业原料，在化工生产与有机合成中，有着广泛的应用，人们亲切地称呼它叫“三乙”，比如大家熟知的“三乙合成法”，是制备丙酮衍生物的一般方法。下面几个小题就与乙酰乙酸乙酯有关。
（1）问什么用乙酸乙酯的Claisen缩合制备乙酰乙酸乙酯时，必须使用过量的乙醇钠，而不是催化量？
（6）“三乙”的类似物丙二酸二乙酯在碱性环境下，与过量的环氧乙烷反应，写出产物。
第七题（12分）total synthesis and conclude structure
其中，DMAP是N,N-二甲基-4-氨基吡啶，用作活化
NMO是一种氧化剂，作用类似于过氧化氢，只是更加温和，容易控制
Dess-Martin氧化反应是用超碘酸酯作氧化剂的氧化反应
芳香硝基化合物与氰负离子反应时，硝基被羧基cine取代，位置一般在硝基的邻位。该反应被称为von Richter重排，当邻对位存在吸电子基时，反应效果最好。但是产率很低，一般小于20%，绝不会超过50%。
很长一段时间里，人们认为羧酸是腈水解生成的，因此，ArCN曾被认为是反应的中间体。
第三题（5分）writting a reasonable mechanism of a reaction
书写下列反应的及机理，并写出机理中每个步骤的反应类型（如酸碱反应，亲核取代反应，XX人名反应等）。
提示：这是一个串联反应。所谓串连反应，又叫多米诺反应，是指反应中生成的产物或中间体不被分离，而紧接着进行另一个反应，并得到新的产物，新产物继续反应（和之前进行的不一定是同类型反应），直至得到最终产物。往往是有机合成中的神来之笔，精彩异常，比如taxol的首次全合成工作中，就是使用了一步天才一般的多米诺反应，从而一步直接构建出了taxol的环系中的三并环结构。在构筑笼状分子时，串联反应也有着妙用。上面即是一例。
化学竞赛有机化学训练试题一
满分100分考试时间3小时
命题人：山东省实验中学范如本
主讲人：山东省实验中学郑琪霖
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
总分
得分
大家加油哦~~
第一题（17分）total synthesis and conclude structures
某药物的化学合成路线如下：
已知，3和A是同分异构体；3→4是两步连续的反应；
试解释之。
（2）若吡啶环上有邻位导向基（不同于取代反应中的导向基），则锂化优先发生在该基团的邻位。对于卤素，邻位定位能力为F＞Cl＞＞Br＞＞I，F是极强的邻位定位基团，有F时，锂化几乎总是在F的邻位发生，而I则非常差。实验表明，卤素的邻位负离子实际上处于一种平衡互变中，即“卤素摇摆”，有时，在合成中，应用卤素摇摆，可以实现其他方法不容易实现的特定位置的官能团化。
试问：平衡偏向于哪一方？
（3）喜树碱酮的合成
喜树碱酮target molecular
Part A
其中，X的合成如下：
Part B
已知X中含有解反应，其进行的热力学驱动力是什么？
已知：partA中，使用了一次且仅使用了一次邻位锂化反应。
3.partA中，由其实原料到1的一步，为何使用LDA而不使用丁基锂，但2→3却使用丁基锂而不用LDA?
1.写出所有中间体及试剂，尽可能多的体现立体化学信息（若习惯上把若干步反应合写在一起，则算作一步，比如加入格式试剂反应后水解等，不算做两步）
2.写出2生成3的反应机理
3.1若要得到A，除所给试剂，还需要什么步骤？
4.用9-BBN而不用乙硼烷，是为了控制（）
5.从逆合成分析的角度，切断目标分子中的两个并环的五元环是由哪个中间体到哪个中间体？
（2）乙酰乙酸乙酯在碱性条件下与碘反应，生成什么？写出结构式及反应机理。
（3）乙酰乙酸乙酯属于甲基酮类化合物，但是实验表明，其不能发生碘仿反应，试问原因是什么？
（4）乙酰乙酸乙酯有两种互变异构体，写出它们的存在形式，比较三者稳定性并排序。
（5）工业生产中一般不用claisen缩合制备该化合物。而是用乙酸的脱水产生一种不太稳定的化合物，然后该化合物的二聚体再与乙醇反应，从而得到“三乙”。试写出二聚体的结构。
称为Dess-Martin试剂
注意：涉及立体化学的，需明确表示立体化学；立体化学信息不明确的，不用表示。
（1）写出A-E代表的结构
（2）写出Dess-Martin试剂氧化E到T.M.的化学反应方程式（E与T.M.用结构式表示）
（3）书写B与NaH及MeNCO反应的机理
第八题（5分）design synthesis route
完成合成并写出所有合成的中间体：
第九题(6分) conformation analysis
画出下列化合物的稳定构象：
第十题（7分）conclude a reaction，s mechanism with some experimental informations
Von Richter重排---硝基被氢原子cine取代：
第二题（12分）total synthesis and conclude structures
邻位锂化反应，即用强碱（如LDA）夺取芳环上官能团邻位的质子，是活化芳香化合物的重要方法之一。其中，吡啶环系的活化更是亮点颇多。喜树碱酮的全合成中，就战略性地应用了邻位锂化反应。
（1）.
吡啶环在没有官能团定位时，1,2,3号位氢的酸性比为1:2:3=1:72:700.