湿法炼锌过程中铟锗的综合回收
湿法炼锌铁矾渣综合回收无害化处理产业化实践
冶金冶炼M etallurgical smelting湿法炼锌铁矾渣综合回收无害化处理产业化实践王正民（汉中锌业有限责任公司，陕西 汉中 ７２４２００）摘 要：本文总结了国内目前湿法炼锌常规法浸出工艺、高温高酸－黄铵铁矾法除铁、针铁矿法除铁、赤铁矿法除铁等浸出工艺及相关浸出渣的处理情况，着重就汉中锌业公司用富氧侧吹熔炼、烟化炉还原挥发处理湿法炼锌铁矾渣的生产实践情况进行了介绍。
在双碳战略下，推荐选择高温高酸－－黄铵铁矾浸出工艺及富氧侧吹熔炼－侧吹造锍－烟化炉处理浸出渣工艺及装备，以达到“吃干榨净”、降低能耗的目的。
关键词：湿法炼锌；铁矾渣；综合回收；无害化处理中图分类号：ＴＦ８１２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２－５０６５（２０２１）２４－０００４－３Industrial Practice on Harmless Treatment and Comprehensive Metal Recovery ofIron-alum Slag from Zinc Hydro-metallurgy ProcessWANG Zheng-min（Ｈａｎｚｈｏｎｇ Ｚｉｎｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ． Ｌｔｄ．，Ｈａｎｚｈｏｎｇ，Ｓｈａａｎｘｉ， ７２４２００）Abstract: Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｄｏｍｅｓｔｉｃ ｚｉｎｃ ｈｙｄｒｏ－ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，ｉ．ｅ．ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ ｌｅａｃｈｉｎｇ ，ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｈｉｇｈ ａｃｉｄ ｌｅａｃｈｉｎｇ－ｉｒｏｎ ｒｅｍｏｖａｌ ｗｉｔｈ ｙｅｌｌｏｗ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｉｒｏｎ ａｌｕｍ ，ｇｏｅｔｈｉｔｅ ａｎｄ ｈｅｍａｔｉｔｅ ａｒｅ ｓｏｒｔｅｄ ｏｕｔ． Ｔｈｅ ｒｅｌｅｖａｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｎ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｓｌａｇ ｈａｒｍｌｅｓｓ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ａｒｅ ｓｕｍｍｅｄ ｕｐ ａｓ ｗｅｌｌ ． Ｔｈｅ ｐｒａｃｔｉｃｅ ｏｆ ｓｌａｇ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｗｉｔｈ ｏｘｙｇｅｎ－ｒｉｃｈ ｓｉｄｅ ｂｌｏｗｉｎｇ ｓｍｅｌｔｉｎｇ ａｎｄ ｆｌｕｅ ｆｕｒｎａｃｅ ｉｎ Ｈａｎｚｈｏｎｇ Ｚｉｎｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ． Ｌｔｄ． ｉｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｉｎ ｍａｉｎ ｐｏｉｎｔ． Ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｔｈｅ ｄｕａｌ－ｃａｒｂｏｎ ｓｔｒａｔｅｇｙ， ｉｔ ｉｓ ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ ｔｏ ｕｓｅ ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｈｉｇｈ ａｃｉｄ ｌｅａｃｈｉｎｇ，ｙｅｌｌｏｗ ａｍｍｏｎｉｕｍ ａｌｕｍ ｆｏｒ ｉｒｏｎ ｒｅｍｏｖａｌ ｉｎ ｚｉｎｃ ｈｙｄｒｏ－ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ ｐｒｏｃｅｓｓ， ａｎｄ ｔｒｅａｔ ｔｈｅ ｓｌａｇｓ ｗｉｔｈ ｏｘｙｇｅｎ－ｒｉｃｈ ｓｉｄｅ ｂｌｏｗｉｎｇ ｓｍｅｌｔｉｎｇ－ｓｉｄｅ ｂｌｏｗｉｎｇ ｍａｔｔｅ－ｆｕｍｉｎｇ ｆｕｒｎａｃｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｕｒｐｏｓｅ ｏｆ ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｎｄ ｅｎｅｒｇｙ ｓａｖｉｎｇ．Keywords: ｚｉｎｃ ｈｙｄｒｏ－ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ ｐｒｏｃｅｓｓ； ｉｒｏｎ ａｌｕｍ ｓｌａｇ； ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ； ｈａｒｍｌｅｓｓ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ汉中锌业公司建成国内首条用富氧侧吹炉熔化铁矾渣，烟化炉还原挥发综合回收伴生有价元素，侧吹炉烟气制工业硫酸、尾气离子液脱硫生产线。
从锌冶炼废渣中综合回收铟的生产工艺及实践
因此,根据钢的来源不同,其分离回收方法也不
收稿日期:2020-11-30 作者简介：闰明江（1992—）,男，甘肃金昌人，大学本科，毕业
于中南大学冶金工程专业，助教，从事有色金属冶炼教学研究。
同。某企业根据含锌、铁、钢冶炼废渣原料,提出了 “两段酸浸+中和除杂+锌粉置换+火法熔炼+电解精
炼”工艺综合回收废渣中的钢，钢的回收率达到85% 以上，同时综合回收废渣中的铁、锌,实现了资源综
2007,23(1):25-26.
：10]夏兆泉，杨扬.从含钢锡粗铅电解液中分离回收锢和锡[J].湿法
冶金,2011,30(1):60-63.
[11] 王锦鸿•铅反射炉烟灰综合回收锌钢工艺研究[J] ■中国有色冶
金,2014(3):67-69.
[12] 刘大星，蒋开喜，王成彦.湿法冶金的现状及发展趋势[J].有色
中性浸出后的渣采用高温、高酸浸出,液固比3： 1,开始酸为300 g/L,浸出温度90-95七，浸出时间 3~4h,酸性浸出渣渣率(固含)为32%~35%,浸出渣 含 w(Zn)为 0.5%~0.85%、w(In)为 0.015%~0.017%。浸 出液中 p(In)为 50-60 g/Lo 2.2中和除杂
摘 要:针对某企业含锌、铁、锢冶炼废渣，提出了 "两段浸出+中和除杂+锌粉置换+火法熔炼+电解精炼”
工艺综合回收废渣中的锢，钿的直接收率达到85%以上，同时综合回收了铁、锌，实现了资源综合利用目的，效
果良好，经济效益显著。 关键词:锌冶炼渣回收钿
中图分类号:TF843.1
文献标识码:A
文章编号:1672-1152（ 2021 ）02-0117-02
锌冶炼渣综合回收有价金属工艺综述与展望
锌冶炼渣综合回收有价金属工艺综述与展望摘要：我国的锌冶炼企业每年均会产生数百万吨渣料，例如炼锌渣和铅烟灰，铅泥等。
该废料中铅、金、银、铟等金属含量较高，具有巨大的回收价值。
近年来有方法研究从锌冶炼渣料中回收铅、金、银、铟等金属。
本文通过对从锌冶炼渣料中回收贵金属工艺的综述，对未来的综合回收工艺进行展望。
关键词：锌冶炼；渣料；综合回收；冶炼工艺引言对国内主流的湿法锌冶炼锌浸出渣处理工艺技术进行简要阐述，并结合某锌冶炼公司具体应用实例对改造效果进行分析。
企业通过积极进行技术升级改造，冶炼渣料中的贵金属综合回收能力大幅提高，经济效益显著增加，市场竞争力得到进一步加强。
同时，企业的技术升级改造也在向更大的深度和广度上发展。
通过生产工艺技术改造实现综合回收，既是一种有效的创效方式，又是企业可持续发展的有效途径，已经得到企业的普遍认同。
文中将对锌冶炼渣料处理工艺技术在实际工程中的应用效果进行重点分析。
1锌冶炼渣料回收贵金属1.1锌冶炼渣料来源锌冶炼工艺分为火法工艺和湿法工艺，火法炼锌过程中，主要的渣料为冶炼炉的炉渣和收尘器中的烟尘，铅、金、银、铟等贵金属大部分分布在炉渣中。
湿法炼锌工艺中，主要的渣料为常规工艺中的浸出渣、硫酸锌溶液的净化渣、电解过程的阳极泥以及回转窑氧化锌浸出渣（铅泥）等；高温沸腾浸出工艺中产生的黄钾铁矾渣、针铁矿渣、赤铁矿渣等。
1.2火法渣料回收有价金属火法炼锌的炉渣，一般通过在浮选的方式回收有价金属，将炉渣通过筛分、球磨后，用水配成矿浆加浮选药剂采用精密浮选机进行浮选，回收渣料中的金、银、铜、锌等有价金属。
烟尘一般通过火法窑炉在处理或通过湿法工艺将贵金属及常规有价金属进行分离富集，再进一步提炼成成品。
1.3湿法渣料回收有价金属在常规湿法炼锌两段浸出过程中，产出的浸出渣一般通过回转窑焙烧后变为氧化锌焙砂，再通过三段浸出分离贵金属及锌。
一段中性浸出将大部分锌浸出至溶液中返回主系统；浸出渣采用低酸浸出，将金属铟浸出至溶液中通过中和置换进行富集，富集后的高铟渣再通过浸出、萃取、反萃、电解等工序产出成品铟锭；酸性浸出渣通过高温高酸浸出，将金、银等贵金属富集至高铅渣中，高铅渣再通过铅冶炼系统或火法窑炉进行处理，进一步分离回收金、银等贵金属。
湿法炼锌过程中铟锗的综合回收
（ ．Ｆ ｃ ｌ ｆ ｔｒ ｌ ａ ｄＭｅａ ｕｇｃｌ ｎ ｉｅｒ ｇ ｕ ｍｉｇＵ ｉｅｓｙｏ Ｓ ｉ ｃ ｎ ｅｈ １ ａｕ ｙｏ Ｍａ ｉ ｓ ｎ ｔ ｌｒｉａ Ｅ ｇ ｅｉ ，Ｋ ｎ ｎ ｎｖｒ ｔ ｆ ｃ ｎｅａ ｄＴ ｃ— ｔ ｅ ａ ｌ ｎ ｎ ｉ ｅ
ｎ ｌｇ ｏ ｏ ｙ， Ｋｕ ｍｉ ｇ， Ｙｕ ｎ ｎ ５ ９ ｎ ｎ ｎ ａ ６ ００ ３， Ｃｈｉ ｎａ； ２． Ｙｕｎ ａ Ｍｅａｌ ｒ ｉａ Ｇｒ ｕ Ｃｏ ａ ｎｎ ｔ ｌｕ ｇｃ ｌ ｏｐ ｍｐ ｎｙ， Ｋｕ ｍｉｇ， ｎ ｎ Ｙｕ ｎ ｎ ６ ０ ５１， Ｃｈ ｎ ｎ ａ ５ ０ ｉ ａ； ３ Ｙｕ ｎ ｎ ． ｎ ａ Ｌｕ ｐｉｇ ｏ ｎ Ｚｉｃ ｎ Ｅｌ ｃｒｃｔ Ｃｏ Ｌｔ ｎ ａ ｄ ｅ ｔｉ ｉ ｙ ． ｄ．， Ｌｕ ｐｉｇ， Ｙｕ ｎ ｎ ｏ ｎ ｎａ
１ 前
言
有丹 宁沉 锗生 产流 程 ，基 本上 实现 了在 不影 响现有
工艺 流程 的基 础 上 ，对 铟 锗 进 行 了合 理 的综 合 回
收。
云南 罗平 锌 电股 份 有 限公 司 （ 下 简 称 罗平 以
锌 电 ）是 以生 产 锌 锭 为 主 的 冶金 企 业 。随 着 公 司
要：介绍 了云南罗平锌 电股份公司综合 回收铟锗 的生产情况 。提出 了流程 中存在 的问题 ，并就如何解决
这些 问题 ，完 善 生 产 工 艺 等作 了较 深 入 的探 讨
关键词 ：湿法炼锌 ；铟 、锗 、丹宁沉锗 ；锗精矿
中 图分 类 号 ：Ｔ ８ ３ 文献 标 识 码 ：Ａ 文章 编 号 ：１０ － ３ ８ （０ ７ ０ －０ ５ ０ Ｆ １ ０ ６－ ０ ２０ ） ５ ０ ２ －４ ０
Ｃｏ ￣ ｅ ｅ ｓｖ ｃ ｖ ｒ ｆＩ ｉ ｍ ｎ ｒ ａ ｉ ｎ ｒ ｒ ｈ ｎ ｉ ｅ Ｒｅ ｏ ｅ ｙ ｏ ｎｄ ｕ ａ ｄ Ｇｅ ｍ ｎ ｕｍ ｎ Ｚｉ ｃ Ｈｙ ｒ ｍ ｅ ａ ｌ ｇ ｏ ｅ ｓ ｉ ｎ ｄ ｏ ｔｌ ｕｒ ｙ Ｐｒ ｃ ｓ
锌冶炼过程中镓锗的综合回收
ｃｕ ｅｒ ａ ｔ ｎｔ ｍｐ ｒ ｔ ｒ ｆ９ ｌ ｄ ｅ ｃ ｉ ｅ ｅ ａｕ ｅｏ ５℃ ，ｉ ｉ ａ ｃｄｔ ｆ１ ３ ｇ Ｌ，ｒ ａ ｔｏ ｉ ｆ３ｈ，ａ ｄＬ／ ｏ ｎｔ ｌ ｉ ｉ ｏ ５ ／ ｉ ａ ｙ ｅ ｃｉｎ ｔｍｅｏ ｎ Ｓ＝５ ９ １ ． ／ ．Ｕｎ —
５ ．０ ８ ７
在初 始 酸度 １ ３ ｇ Ｌ， 应 温 度 ９ ５ ／ 反 ５℃条 件 下 ， 考察 反应 时 间对锌 、 、 铁 镓和 锗浸 出率 的影 响 。试 验
结果 见 图 ３ 。 图 ３表 明 ， 着反 应 时 间 的延 长 ， 、 、 、 随 锌 铁 镓 锗
２ 试 验 方 法
不可 或缺 的材料 之 一ｌ ］ ＿ 。世界 镓 、 资源 量 较少 。 １ 锗
冶炼 过程 中镓 、 的综 合 回收 可 显著 提 高 企 业 的经 锗 济 效 益 。在 传 统 湿 法 炼 锌 过 程 中 ， 、 回 收率 较 镓 锗 低 ， 只有 ６ 左 右 ， 不 足 １ 。本 研 究 针 对锌 锗 Ｏ 镓 Ｏ 冶 炼过 程 中产 出的 富含 镓 、 低 酸 浸 出渣 进 行 浸 出 锗
集 回收 镓 、 。 锗
关 键 词 ： 冶 炼 ； 出渣 ； ； ； 出 锌 浸 镓 锗 浸 中 图分 类 号 ： Ｆ Ｉ ： ８ ３ Ｔ Ｓ ３ＴＦ ４ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：０ ７７ ４ （０ １ １－０ ８０ １０ —５ ５２ １ ）１０３ —３
次氧化锌中铟的富集提取技术的研究
次氧化锌中铟的富集提取技术的研究黄亚君【摘要】综合介绍了铟在湿法炼锌中的含量走向以及铟的富集提取技术工艺,分析了西北某锌冶炼厂提取铟的工艺流程及存在的问题,通过小型试验和工业试验分析影响铟回收率的因素.数据结果表明高温高酸浸出渣率18.8％～22.7％,Zn总浸出率达98％以上,西北某锌冶炼厂可以达到各项数据指标,经济效益良好.通过工艺流程改造,取得良好的效果,铟产量和回收率得到很大提高.通过正交试验和数据分析,得到影响铟富集回收各项因素的最优条件:加酸量倍数0.6,温度100℃,时间240min,液固比3∶1.【期刊名称】《世界有色金属》【年(卷),期】2017(000)019【总页数】3页(P14-16)【关键词】次氧化锌;铟;富集提取;回收率【作者】黄亚君【作者单位】西部矿业集团科技发展有限公司,青海西宁810000【正文语种】中文【中图分类】TF843.1铟主要应用于电工电子，航空航天、合金制造、感光材料等高科技领域，尤其是液晶显示器材上的铟锡氧化物透明导电膜的制造。
铟属于稀有金属，在地壳中含量少，无成型独立地矿床，分布在其他矿物中，在选矿过程中主要富集在硫化矿，特别是锌精矿中，铟的含量达到0.002%时就具有工业回收价值。
目前生产的铟大多是从铅、锌、铜等冶炼过程中回收的。
现在主要采用低酸浸出—溶剂萃取法从次氧化锌中提铟。
铟作为一种不可再生的战略性资源，提高铟的提取回收率是解决铟资源匮乏的有效途径之一。
研究新的铟的富集提取技术，有利于提高铟的回收率，对铟材料产业的可持续发展有重大意义，同时也能提高企业经济效益，一举两得。
锌精矿一般含铟量在0.003%～0.013%，当锌精矿进行焙烧时，由于矿石中的铟被氧化成难挥发的氧化铟，95%以上的铟留在焙砂中，当采用常规浸出时，80%～100%的铟留在浸出渣中，采用回转窑挥发处理渣，有60%～70%的铟进入氧化锌烟灰中。
这种氧化锌用来作为生产铟棉的原料，铟在产物中的分布如表1所示。
锌冶炼回收金属铟锗
锌冶炼回收金属铟锗陈勇;高军;王振峰;段智勇【摘要】Explore the "one-step synergistic extraction - selective stripping of indium, germanium Law" comprehensive recycling indium germanium technology, breakthrough process is a mixed solution containing indium germanium synergistic extraction step and then were selectivestripping .For indium, germanium separation, Get rich indium-rich aqueous phase and the aqueous phase and then were carried germanium indium, germanium production .The extract was reduced to once extracted twice.%探讨“一步协同萃取-选择性反萃铟、锗法”综合回收铟锗技术，流程的突破点是含铟锗的混合溶液一步协同萃取再分别进行选择性反萃，进行铟、锗分离，得到的富铟水相和富锗水相再分别进行铟、锗的生产，将两次萃取减少为一次萃取。
【期刊名称】《大众科技》【年(卷),期】2013(000)008【总页数】3页(P56-57,47)【关键词】一步协同萃取;铟-锗;选择性反萃取;铟;锗分离【作者】陈勇;高军;王振峰;段智勇【作者单位】广西金山铟锗冶金化工有限公司，广西河池 547204;广西金山铟锗冶金化工有限公司，广西河池 547204;广西金山铟锗冶金化工有限公司，广西河池 547204;广西金山铟锗冶金化工有限公司，广西河池 547204【正文语种】中文【中图分类】TF811 引言湿法炼锌产出浸出渣，从浸出渣中回收铟、锗是锌冶炼综合回收重要的组成部分。
锌浸出渣镓、锗的综合回收技术及进展研究
科技与应用经济与社会发展研究锌浸出渣镓、锗的综合回收技术及进展研究广东省韶关市仁化县丹霞冶炼厂 邹强摘要：在锌浸出渣中含有大量的镓和锗，而镓和锗是我国的优势资源，在我国的高新技术尤其是信息领域有着广泛的用途，是要进行保护的。
所以为了有效的利用这些镓和锗，本文对在锌浸出渣中镓和锗的综合回收技术及其进展进行了研究，进而可以提高锌冶炼厂的综合回收能力，提高企业的竞争力。
关键词：锌；浸出渣；镓；锗；综合回收技术；进展一、前言传统的湿法炼锌工艺中，锌精矿伴生的镓和锗分散在浸出渣和除铁渣等副产物当中。
对于如何回收锌浸出渣中含有的镓和锗，国内外学者进行了广泛的研究，如何把镓和锗从各种副产品中分离出来加以利用。
目前已有各种研究表明可以通过各种回收技术，对镓和锗进行综合回收，可以将其中的镓和锗充分利用，减少企业的浪费又增加其收益。
二、镓和锗的概述首先，镓是应用广泛的半导体材料，在通信领域的应用很广泛，是高新技术产业不可或缺的材料，而锗是一种高新技术的材料，在通信和航天、国防以及医疗和化工等领域的应用更为广泛。
所以说镓和锗是现代科技发展和讯通网络不可或缺的材料，为了使我国的高科技术产业和高精尖技术取得长足的发展，就必须不断的补充镓和锗这两种原料。
其次，镓和锗在自然界中不会单独存在，都是伴生在其他矿产和岩浆岩矿床当中的。
在这些矿物冶炼或者燃烧时产生的废渣中会含有镓和锗，是提取它们的有效方法［１］。
再次，镓和锗与锌的原子半径行进，与硫呈四面体配位等特点，使得镓和锗更容易隐藏在这些物质当中。
而锌浸出渣中存在很多的镓和锗，本文就通过对其综合回收技术的介绍和研究，进而可以得到更多的镓和锗。
三、从锌浸出渣回收镓和锗的技术及其研究我们知道锌浸出渣中有浓度较高的镓和锗，所以一定要回收才行。
通过国内外科研人员的不断努力，他们发现了从锌浸出渣中进行综合回收镓和锗的技术，下面我们就来具体了解一下这些技术吧。
（一）液膜分离法此方法是通过油相或者水相的分离膜，可以将乳状液膜分为油包水和水包油型，不过更常用的是前者。
锌冶炼过程中锗综合回收技术的研究1
锌冶炼过程中锗综合回收技术的研究Xxx xxx（云南驰宏锌锗股份有限公司会泽锌厂云南会泽 654211）内容摘要：本文主要研究提高富锗氧化矿湿法综合回收锗过程的影响因素，从而降低锗损失，达到提升锗综合回收的目的，针对锗浸出过程、单宁沉锗及灼烧过程等影响锗回收率的因素，找到浸出、沉锗、灼烧等工艺方面影响因素，并有针对性地采取措施加以控制，锗浸出率可达79.4%；沉锗率达99%；锗精矿主品位达18.8%；锗湿法直收率达55.93%。
关键词：烟尘锗灼烧单宁前言云南驰宏锌锗股份有限公司会泽锌厂湿法炼锌采用的是综合回收锗与湿法炼锌相结合的生产工艺，工艺流程较特殊，以处理氧化矿为主，成分较为复杂且波动大，此氧化矿经火法烟化富集得到氧化锌烟尘，含锗高（ 200-800g/t），具有极高的富集、回收价值，因此从中提取有价金属锗也成为公司重要任务之一。
而回收锗采取的是酸性浸出—单宁络合沉锗—单宁渣浆化洗涤—烘干脱水—灼烧—锗精矿，所以强化各工艺环节过程控制，提高氧化锌烟尘中锗的综合回收率，不仅影响技术经济指标锗湿法直收率的提升，而且它直接关系到公司锗产品的产量和质量。
长期以来，一方面由于原料结构的变化和氧化锌烟尘处理量不断增加，结合锌生产工艺的要求，确保锌生产工艺不需要锗的情况下还要回收锗之间的矛盾，一方面强化连续浸出过程操作，使氧化锌烟尘系统溶液的处理能力得到了明显的提高，另一方面提高单宁沉锗工艺锗的回收率，强化过滤管理，使沉锗率达99%。
由于原料处理量增大而单宁渣灼烧设备生产能力不足，造成单宁渣堆存，影响锗综合回收率的提升。
因此，提高烟尘锗的浸出率、沉锗率以及灼烧处理量使锗最大限度地回收，有着非常重要的意义和作用。
1、锗在湿法回收工艺过程的行为锗的来源，主要来自会泽铅厂烟化炉挥发生产的氧化锌烟尘及曲靖产的氧化锌烟尘、外购锌氧粉组成，其化学成分如表1所示：表1 原料化学成份表(%) 其中Ge、Ag(g/t)项目Zn Pb Ge Fe SiO2 CaO MgO Al2O3S F Cl Cd Co Ni Cu As Sb 烟尘（会）49.9 19.9 358 2.41 5.6 1.5 0.97 1.98 4.25 0.11 0.089 0.39 0.003 0.005 0.058 0.88 0.25 烟尘（曲）46.5 21.2 567 4 4.23 1.27 0.87 1.56 5.35 0.12 0.1 0.298 0.003 0.006 0.064 0.97 0.31 锌氧粉52.2 12 200 2.9 2.54 2.04 0.69 1.04 6.98 0.12 0.13 0.21 0.002 0.003 0.068 0.6 0.07锗在烟化炉还原吹炼时，控制吹炼温度1250℃锗与锌一起被还原，Ge以GeO的形态进入烟气后又被氧化为GeO2进入烟尘，在烟化过程中产生大量的锌蒸汽也会与GeO2反应使锗还原为GeO而蒸发，所以锌蒸汽产生有利于锗的还原蒸发。
湿法炼锌净化渣综合回收的生产实践
６ ｍ ／ 。净 化工 艺根 据 中性 浸 出 溶 液含 杂 特 点 ， ０ ｇＬ 开
内 蒙古 巴彦 淖尔 紫金 锌冶 炼厂 所用 锌精 矿大 多 来 自于 当地 阴 山 山 脉 一 带 ， 锌 精 矿 的 特 点 是 ： 其 硫 高 、 高 、 高 、 品位 锌低 ， 国内外 同类生 产厂 比 铁 钴 主 和
较 ， 矿 的 质 量 差 距 很 大 ， 别 是 钴 的 含 量 ， 均 含 其 特 平 钻 在 ０ ０ ％ ～０ ０ ％ 之 问 ， 性 浸 出 液 含 钴 高 于 ．３ ．６ 中
ｊ ｏ Ｃ ｂ ｌ ｉ ｃ ｔｉｅ ｎｂ ｔ ｆｔｅｒｓ ｕ ｓ ｈ ｅ ｈ ｉｓｏ ａ ｉ ｓ ｉｇｒｓｄ ｅ — ｍｏ ｉｇｃ ｂ ｌ ｗ ｔ ３ ｉ Ｃ ．， ｏ ａｔ ｓ ｏａｎ ｄ ｉ ｏｈ ｏ ｈ ｅ ｉ ｅ ．Ｔ ｅｔｃ ｎｃ ｆ“ ｃｄ ｗａｈｎ ｅｉｕ ｓｒ ｖｎ ｏ ａｔ ｉ １ ｎ ｄ ｅ ｈ 一
第 １ ９卷
第 ｌ期
矿
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Ｖｏ １ ｌ ９． Ｎｏ １ Ｍａｃ ２ １ ｒｈ ＯＯ
２１ ０ Ｏ年 ３月
ＭＩ ＮＧ ＆ ＭＥ ＮＩ ＴＡＬ ＬＵＲＧＹ
文 章 编 号 ：０ ５—７ ５ ２ ０） ｌ一０ ７ １０ ８ ４（ ０１ Ｏ ０ ３—０ ４
湿 法 炼 锌 净 化 渣 综 合 回收 的生 产 实 践
Ａ ＢＳ ＴＲＡ ＣＴ ：Ｔ ｅ ｔ ｃ ｎ ｃ ｆｔ ｔ ｇ ｕ ｇ ｔ ｎ ｉ ｎｉ ａｔｉ ｓ ｄ ｉ ｉ ｃｈｙ ｒ ｍｅａ １ ｒｙ ｏ ａ ｙ ｎｎ ｏ ｒＺ — ｈ ｅ ｈ ｉ ｓｏ ｗｏ ｓａ ｅ ｐ ｒ ｅ ｗｉｈ ａ ｔｍｏ ｃ ｓ ｌ ｓ ｕ ｅ ｎ ｚｎ ｄ ｏ ｔｌｕ ｇ ｆｂ ｎ ａ ａ ｅ ｉ
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湿法炼锌过程中铟锗的综合回收*张博亚1,王吉坤2,彭友奇3,许克昌3(1.昆明理工大学材料与冶金工程学院,云南昆明650093;2.云南冶金集团总公司,云南昆明650051;3.云南罗平锌电股份有限公司,云南罗平655800)摘要:介绍了云南罗平锌电股份公司综合回收铟锗的生产情况。
提出了流程中存在的问题,并就如何解决这些问题,完善生产工艺等作了较深入的探讨。
关键词:湿法炼锌;铟、锗、丹宁沉锗;锗精矿中图分类号:TF813文献标识码:A文章编号:1006-0308(2007)05-0025-04Com prehensive Recovery of I ndium and G ermanium in Z i n c H ydrom etallurgy ProcessZ HANG Bo-Ya1,WANG Ji-kun2,PENG You-qi3,XU K e-chang3(1.Facu lty o fM aterials and M etallur g ical Eng i n eering,Kunm i n g University o f Sc ience and Tech-nology,Kunm ing,Yunnan650093,China;2.Yunnan M e tallurg ical Group Co m pany,Kunm i n g, Yunnan650051,China;3.Yunnan Luop i n g Zi n c and E lectricity Co.L td.,Luopi n g,Yunnan 655800,Ch i n a)ABSTRACT:The p roducti on p racti ce of co m prehensi ve recovery of i nd i u m and ger m an i u m i n Yun n an Luop i ng Z i nc and E lectri city Co.Ltd.w as i ntroduced.The p rob l e m s of t he cu rrent proces s w ere represented,and ho w t o d iss olve t h e prob le m s an d opti m ize the processw ere d is cu ssed.KEY WORDS:zi nc hydro m etall u rgy;indi u m;ger m an i u m;ger m an i u m p reci p i tation w it h tann i n;ger m an i u m concentrate1前言云南罗平锌电股份有限公司(以下简称罗平锌电)是以生产锌锭为主的冶金企业。
随着公司规模的不断扩大,企业的产品延伸到生产镉锭、锌合金、锗精矿等系列产品。
但作为伴生在精矿中的稀有金属铟、镓等一直没有得到较好的回收。
特别是公司为了做大做强,扩大生产规模到年产电锌6万,t将面临着原料中带来铟、锗等稀有金属的剧增。
2003年,公司开始着手新增粗铟生产线的综合论证,现该生产线已经正式投入运行,到目前为止已经产出铟锭一千七百多公斤。
锗的回收沿用现有丹宁沉锗生产流程,基本上实现了在不影响现有工艺流程的基础上,对铟锗进行了合理的综合回收。
2铟锗在生产中的走向及分布特点在湿法炼锌过程中,当锌精矿在850e~ 950e进行焙烧时,由于矿中的铟被氧化成难挥发的In2O3,故矿中95%以上的铟留在焙砂中。
当采用常规湿法工艺进行浸出(温度70e左右,20~ 30g/L H2SO4)时86%~100%的铟留在浸出渣中,采用回转窑挥发处理浸出渣,有60%~70%的铟进入氧化锌烟灰。
25*收稿日期:2006-11-20;修回日期:2006-12-19作者简介:张博亚(1972-),女,陕西兴平人。
高级工程师,在读博士,从事有色冶金方面研究工作。
硫酸锌精矿中的锗以GeS2和G eS形态存在,在氧化焙烧过程中,由于处于强氧化气氛中,所以锗以Ge O2大部分进入焙砂,少量进入烟尘。
在中性浸出时,又大部分随铁酸锌等难溶矿物进入中浸渣。
在中浸渣低酸浸出时,锗被浸出进入溶液。
溶液送去净化除铁时,控制大部分铁沉淀而锗不沉淀,锗留在溶液中。
随后进行中和沉锗,使锗和铁完全沉淀进入锗铁渣。
锗铁渣和烟尘一起进行酸性浸出,锗进入溶液。
用丹宁沉锗,使锗进入丹宁锗渣,再进一步处理回收锗。
目前,对丹宁沉锗的机理还没有统一的认识。
一种理论认为,丹宁酸与带正电荷的水合二氧化锗接触时,产生电性中和而沉淀;第二种理论认为水合二氧化锗与丹宁酸中的棓酸作用,棓酸起螯合作用,把锗钳制在棓酸中,形成不溶性的丹宁锗沉淀。
还有一种理论认为,其沉锗作用是基于锗与丹宁中的羟基作用生成丹宁锗络合物而沉淀。
在进行丹宁沉锗时,丹宁的加入量为溶液中锗含量的20~40倍。
3铟锗的回收工艺流程从氧化锌粉中回收铟、锗的工艺流程如图1所示。
4铟锗回收工艺参数411锗回收工序的工艺参数1)浸出阶段:终酸度:p H315;浸出时间:3h;浸出温度: >80e2)洗涤阶段:始酸:150g/L;洗涤温度:>90e;洗涤时间:3h3)沉锗阶段:丹宁酸+70e的水;丹宁:锗=28:1;沉锗时间:30m i n4)灼烧阶段:红外线灼烧;灼烧时间:5h锗精矿成分见表1所示。
表1锗精矿成分Tab.1C o mposition of ger m aniu m concentrate 金属元素Zn Pb Fe Ge含量/%~30~30~812~15412铟回收工序的工艺参数1)浸出阶段:始酸度:180g/L;浸出时间:3h;浸出温度:> 90e2)洗涤阶段:始酸:150~180g/L;洗涤温度:>90e;洗涤时间:3h3)净化阶段:加入铁粉(锌粉)净化;净化温度:60e;净化时间:30m i n;4)萃取阶段:有机相浓度:300g/L;盐酸:615~7当量;酸洗水酸度:150g/L;O:A=1:6;萃取时间:72h;萃余液含铟[50m g/L;有机相中铟[500mg/L;反萃液铟\30g/L;置换酸度:pH=215;置换后液含铟[20mg/L;铟熔铸温度:300e;5综合回收工艺存在的问题及解决对策511锗回收工艺存在的问题及解决对策51111锗回收工艺存在的问题1)废液含M n2+、Fe2+,Fe3+进入丹宁锗渣,致使锗渣品位低。
2)灼烧阶段可燃物燃烧不完全。
3)丹宁锗渣中Pb、Zn含量高。
4)丹宁酸倍率大。
51112锗回收存在问题的解决对策1)严格控制丹宁的加入量溶液采用丹宁沉锗工艺,由于硫酸锌溶液还要回收锌,而丹宁是一种复杂的高分子有机化合物,又称五倍子酸,分子式为C76H52O46。
丹宁分子不稳定,在温度超过70e时其结构容易被破坏。
丹宁在溶液中存在会恶化锌电解,故丹宁的加入量应在满足沉锗条件下越低越好。
丹宁用量一般为锗量的20~40倍。
2)控制溶液中铁离子的含量Fe3+会与丹宁发生反应,产生紫黑色的丹宁酸铁胶体悬浮物,恶化丹宁锗渣的过滤性能,造成液固分离困难。
既降低了丹宁锗渣的含锗量,增加了丹宁酸的消耗,又会引起沉锗后液锗含量升高。
所以要控制沉锗前溶液的含铁量。
Fe3+的含量一般控制在115~2g/L。
3)控制溶液中Zn离子的浓度锌离子浓度越高,越有利于沉锗,但是溶液中过26高的锌离子浓度,会造成机械夹带进入丹宁锗渣的锌含量增加,降低了丹宁锗渣的锗品位。
所以,溶液中的锌离子浓度也应适当,一般应控制在100g /L左右。
图1 铟锗综合回收工艺流程F ig 11P rocess flo w sheet o f com prehensi ve recovery o f i n -d i u m and ger m ani um4)控制溶液的酸度溶液酸度过高,会使已经沉淀的锗复溶,降低沉锗率。
酸度过低又会使硫酸锌中的高价砷、锑、铁和硫酸锌水解沉淀,降低丹宁锗渣的品位,所以酸度要适当。
一般控制p H 值在2~3之间。
5)控制沉锗的温度温度越低越有利于锗的沉淀,但是为了保证锌的浸出率,浸出温度不能太低,但是同时还要考虑丹宁在70e 以上结构容易破坏,所以温度控制在50~70e 。
6)合理控制搅拌参数搅拌的强度过大,搅拌时间过长,都会使沉淀颗粒变细,影响固液分离效果,降低沉锗率。
搅拌时间以10~15m i n 比较恰当。
512 铟回收工艺存在的问题及解决对策51211 铟回收工艺存在的问题1)丹宁酸进入有机相,使有机相中毒,P204消耗增加。
2)萃前液中3价金属离子多,萃取过程中有机相乳化严重。
3)矿中含铟低,有机相消耗大。
4)铟浸出率偏低,约60%左右。
5)萃余液(含Zn50g /L )置换后液(含C l 100m g /L)暂时没有回收,造成锌和其他金属的浪费。
6)过滤效果不好,致使Pb 渣进入萃取槽。
51212 铟回收存在问题的解决对策1)浸出液的精制浸出液中的悬浮物和S i O 2是萃取作业中乳化产生第三相的两个重要因素。
乳化严重时,水相与有机相难以分离,萃取作业便不能继续进行。
因此,必须先将浸出液进行精制,除去悬浮物和S i O 2,再进行萃取作业。
2)有机相老化的解决有机相老化主要是锡、铁、锗等金属杂质在有机相中积累饱和所致。
用加入3~4m ol/L 的氟化铵作为P204中铁、锡、锗络合物的反萃剂。
其原理是由于F 离子的半径小,电负性大,因而有较强的络合能力,氟化铵与有机相中的铁、锡生成了(NH 4)3FeF 6和(NH 4)2SnF 6沉淀,而与有机相分离。
3)提高浸出液中I n 的含量由于一次浸出是在高酸下进行,大多数金属元素溶解进入溶液(渣率55%~57%)。
由于铟的含量低,若直接用传统方法提取滤液中的铟,则不但增加成本而且要处理滤液中的废酸。
如果将滤液作为酸液返回浸出,既减少了污染又富集了铟,待铟富集到一定程度再用萃取等方法提取。
4)铟置换后液的利用铟置换后液含有大量的氯离子和部分有机物,27张博亚,等 湿法炼锌过程中铟锗的综合回收故不能返回锌系统回收有价金属。
若直接外排水处理车间,给废水处理带来较大的压力,使得有价金属被分散流失。
为了减轻废水处理系统的负荷,及时回收有价金属,防止地下管道腐蚀,提高环境保护,探讨从铟置换后液中回收有价金属是很必要的。
据有关报道,利用铟置换后液生产氯化锌已经投入生产。
氯化锌作为化工产品用途较广,可用于电池行业作电解质,还用于造纸、活性炭、焊药、电镀等工业部门,此外还可用于有机物合成的脱水剂、缩合剂、木材防腐剂等。
氯化锌生产工艺参数控制,加锌粉置换,p H 415~510,锌粉用量为理论量的115~118倍,加高锰酸钾在常温下除铁,加Ba 2+除SO 42-,反应1h 。