比较溶液中离子浓度大小
溶液中离子浓度相对大小的比较
溶液中离子浓度相对大小的比较1．微粒浓度比较(1)要考虑盐类水解。
大多数盐类的单水解是微弱的，一般认为与其同溶液对应的弱酸(或弱碱)的电离相比，电离程度大于水解程度。
如溶液中相同浓度的CH3COOH、CH3COONa，CH3COOH的电离程度大于CH3COO-水解程度，类似的还有NH3·H2O与NH4Cl等，但HCN和KCN不同；CN-的水解程度大于HCN的电离程度。
(2)电荷守恒。
溶液中阳离子所带总单位正电荷数等阴离子所带总单位负电荷数。
如NaF溶液中c(Na+)+c(H-)=c(F-)+c(OH-)。
(3)物料守恒。
①溶液中某元素的各种存在形式守恒，即原子守恒，如0.l mol·L-1的Na2CO3溶液中，c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.l mol·L-1。
②溶液中水电离产生的H+、OH-数目应该相同，如Na2S溶液中，c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)。
分为三种类型①单一溶液中离子浓度相对大小的比较。
如:判断一元或多元弱酸溶液和水解的盐溶液中离子浓度的相对大小，判断水解的盐溶液中离子浓度相对大小的一般方法是：若为NH4Cl等盐中的阴、阳离子价数相等，离子浓度为c(不水解的离子)>c(水解的离子)>c(水解后呈某性的离子,如：H+或OH-)>c(水解后呈某性的对应离子)如在NH4Cl溶液中c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)若为Na2CO3等盐中的阴、阳离子的价数不等时，判断离子浓度的大小则要根据实际情况具体分析，对于多元弱酸根的水解，则是有几价则水解几步，在分步水解中以第一步水解为主，如在Na2CO3溶液中c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)。
②多种溶液中指定离子浓度相对大小的比较。
③两种溶液混合后离子浓度相对大小的比较。
溶液中离子浓度大小的比较
2.物料守恒
原理：溶液中某一组分的原始浓度应该等于它在溶 液中各种存在形式的浓度之和。 即加入的溶质组成中存在的某些元素之间的特定比 例关系,由于水溶液中一定存在水的H、O元素,所以 物料守恒中的等式一定是非H、O元素的关系。 例：NH4Cl溶液：
得到H+
得到H
HS-
得到H+
H 2S
+
H2O
+
H3O+( H+)
即c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
方法② :利用物料守恒和电荷守恒推出
质子守恒式没有必要死记硬背，可通过前面学的 物料守恒和电荷守恒推出 。 如NaHCO3溶液 中的质子守恒： 2 + 先写出物料守恒式： c(Na ) = c(CO 3 +HCO 3 +H2CO3) 再写出电荷守恒式： 2 ＋ ＋ c(Na )+ c(H )= 2c(CO3 )+ c(HCO 3 )+ c(OH－)
如碳酸氢钠溶液(NaHCO3):溶液显碱性,所以把氢氧根离子 浓度写在左边,其次。判断出该溶液直接电离出的离子是钠离子 和碳酸氢根,而能结合氢离子或电离氢离子的是碳酸氢根。其次 以碳酸氢根为基准离子(因为碳酸氢钠直接电离产生碳酸根和钠 离子,而钠离子不电离也不水解) 。减去它电离之后的离子浓度, 加上它水解生成的离子浓度。便是： 2 c(OH-)=c(H2CO3)-c(CO 3 )+c(H+)
溶液中离子浓度大小的比较
c(CH3COO—)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH—)
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例1. 用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和 CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中 c(CH3COO-)＞c(Na+)，对该混合溶液的下列 判断正确的是（ ） A. c(H+)＞c(OH-) B. c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝0.2 mol/L C. c(CH3COOH)＞c(CH3COO-) D. c(CH3COO-)＋c(OH-)＝0.2 mol/L
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例2：将0.2mol· L－1 HCN溶液和0.1mol· L－1 的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性， 下列关系式中正确的是（ BD ） A. c(HCN)＜c(CN－) B. c(Na＋)＞c(CN－) C. c(HCN)－c(CN－)＝c(OH－) D. c(HCN)＋c(CN－)＝0.1mol· L－1
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例4：在0.1mol/L氨水中滴加同浓度的盐酸，至 溶液正好呈中性，溶液中离子浓度的大小关系 为 c(NH4＋)＝c(Cl-) > c(OH-) = c(H+) 。
若改为等体积混合，则混合后溶液中离子浓度
大小关系为
。
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例2：在0.1mol/L氨水中滴加同浓度的盐酸，至 溶液正好呈中性，溶液中离子浓度的大小关系 为 c(NH4＋)＝c(Cl-) > c(OH-) = c(H+) 。
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二、混合溶液
1、混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合 分析，如离子间的反应、电离因素、水解因素等。
溶液中粒子浓度大小比较
溶液中粒子浓度大小比较1.理论依据（1）电离理论发生电离的微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。
例如，H2CO3溶液中：(多元弱酸第一步电离程度第二步电离)。
（2）水解理论发生水解的微粒的浓度大于水解生成微粒的浓度。
例如，Na2CO3溶液中：(多元弱酸根离子的水解以为主)。
【思考与讨论1】根据电离和水解理论，说明H2S溶液和K2S溶液中微粒浓度大小关系。
2.电解质溶液中的守恒关系（1）电荷守恒：电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等。
如NaHCO3溶液中：（2）物料守恒（原子守恒）：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
如NaHCO3溶液中（3）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。
如NaHCO3溶液中【思考与讨论2】说明K2S溶液中上述的三个守恒关系：【思考与讨论3】同浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液等体积混合，对于上述的三个守恒有应该是怎样的：3.溶液中离子浓度大小关系(1) 多元弱酸溶液根据多步电离分析，如：在H3PO4溶液中，(2) 多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如：Na2CO3溶液中：多元弱酸的酸式盐溶液如：NaHCO3溶液中：多元弱酸的酸式盐溶液如：NaHSO3溶液中：【思考与讨论4】以电离为主的酸式盐有哪些？以水解为主的酸式盐有哪些？(3)不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其产生的影响。
例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4NO3溶液，②CH3COONH4溶液，③NH4HSO4溶液，c(NH4+)由大到小的顺序是pH 在相同物质的量浓度的下列溶液中①NH 4HSO 4 , ②(NH 4)2SO 4 , ③NH 4Cl , ④NH 4Al (SO 4)2, ⑤NH 4HCO 3 ,⑥ (NH 4)2CO 3 , c(NH 4+)由大到小的顺序是【思考与讨论5】物质的量浓度相同的NH 4HSO 4 (NH 4)2SO 4 , NH 4Cl 溶液pH 的大小关系是若上述三溶液中的pH 相同那么三溶液的浓度大小关系是若上述三溶液中的pH 相同那么三溶液中c(NH 4+)的大小关系是(4) 混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。
溶液中离子浓度大小的比较
溶液中离子浓度大小的比较1、CH3COONa溶液存在的平衡：K h=离子浓度的大小顺序：电荷守恒：物料守恒：质子守恒：2、0.1mol/LCH3COONa溶液和0.1mol/LCH3COOH溶液等体积混合后溶液中存在的平衡：离子浓度的大小顺序：电荷守恒：物料守恒：3、将PH=3的CH3COOH溶液与PH=11的NaOH溶液等体积混合后，所得的混合溶液中离子浓度的大小顺序：电荷守恒：4、0.2mol/LCH3COOH溶液和0.1mol/LNaOH溶液等体积混合后溶液中离子浓度的大小顺序：电荷守恒：物料守恒：5、0.2mol/LCH3COONa溶液和0.1mol/L盐酸等体积混合后溶液中离子浓度的大小顺序：电荷守恒：物料守恒：6、NH4Cl溶液存在的平衡：K h=离子浓度的大小顺序：电荷守恒：物料守恒：质子守恒：7、0.1mol/LNH4Cl溶液和0.1mol/L氨水等体积混合后溶液中存在的平衡：离子浓度的大小顺序：电荷守恒：物料守恒：8、将PH=2的盐酸与PH=12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中存在的平衡：离子浓度的大小顺序：电荷守恒：9、0.2mol/L氨水和0.1mol/L盐酸等体积混合后溶液中存在的平衡：离子浓度的大小顺序：电荷守恒：物料守恒：10、0.2mol/LNH4Cl溶液和0.1mol/LNaOH溶液等体积混合后溶液中存在的平衡：离子浓度的大小顺序：电荷守恒：物料守恒：11、Na2CO3溶液存在的平衡：离子浓度的大小顺序：电荷守恒：物料守恒：12、NaHCO3溶液存在的平衡：离子浓度的大小顺序：电荷守恒：物料守恒：质子守恒：13、NaHSO3溶液存在的平衡：K h=离子浓度的大小顺序：电荷守恒：物料守恒：14、0.1mol/L Na2CO3溶液和0.1mol/L NaHCO3等体积混合后溶液中（注意换成H2C2O4对应的盐）电荷守恒：物料守恒：15.pH相同的下列溶液①Na2CO3、②NaHCO3、③CH3COONa、④NaOH物质的量浓度的大小顺序：16、不同溶液中同一离子浓度比较等物质的量浓度①NH4HSO4、②NH4Cl、③CH3COONH4、④（NH4）2SO4、⑤NH4Fe(SO4）2溶液中c(NH4+)的大小顺序：。
高中化学-溶液中粒子浓度大小比较
【练3】常温下，Ka1(H2C2O4)＝10－1.3，Ka2(H2C2O4)＝10－4.2。 用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定10.00 mL 0.1000 mol/L H2C2O4溶 液所得滴定曲线如图。
A．点①所示溶液中：c(Na＋） >c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(C2O42-)
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四、酸碱中和滴定曲线分析
【例1】室温时，用0.1mol/L NaOH溶液滴定20 mL 0.1mol/L HA溶液, （1）Ka(HA)=? Ka(HA)的数量级为？ （2）点溶液中各粒子 浓度大小？
（3）点溶液中各粒子 浓度大小？
（4）五点中水的电离程度大小？ 点—点：水的电离程度逐渐增大 点之后：水的电离程度逐渐减小
物料守恒关系式：c(NH4+)+ c(NH3·H2O)=2c(Cl-)
5【注意】NH3·H2O 的电离程度 > NH4Cl 中NH4+的水解程度
(5)0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合， 所得溶液中：c(Na＋)>c(CO32－)>c(HCO3－)>c(OH－)。（ ）
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【练1】化学上常用AG表示溶液中的lg c(OH-)/c(H+)。25 ℃时，用 0.100 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 mol/L的HNO2溶液， AG与所加NaOH溶液的体积(V)的关系如图所示，
B．25 ℃时，HNO2的电离常 数Ka≈1.0×10－4.5
C．b点溶液中存在2c(H＋)－ 2c(OH－)＝c(NO2-)－c(HNO2)
【例1】V1 mL 0.1 mol/L 的氨水和 V2 mL 0.1mol/L 的盐酸混合， （1）若 V1 = V2， 所得溶液中溶质为 NH4Cl ，溶液呈 酸 性，
离子浓度大小的比较
【课堂练习】
1.在0.1mol/L Na2CO3溶液中，下列关系正确的是 A.c(Na+)=2c(CO32-)
( A )
【课堂练习】
3.下列叙述正确的是
( BC )
A. 0.1mol/L氨水中，c(OH-)=c(NH4+)
B. 10mL 0.02mol/L HCl溶液与10mL 0.02mol/L
Ba(OH)2溶液充分混合后溶液体积为20mL，则pH=12
C. 在0.1mol/LCH3COONa溶液中，
c(OH-) =c(CH3COOH)+c(H+)
C.C(CH3COOH)＞C(CH3COO-)
D.C(CH3COO-)＋C(OH-)＝0.2 mol/L
【课堂练习】 • 1、现有NH4Cl和氨水组成的混合溶液C(填“>”、“<” 或“=”) • ①若溶液的pH=7，则该溶液中C(NH4＋) = C(Cl－)； • ②若溶液的pH>7，则该溶液中C(NH4＋) > C(Cl－)； < • ③若C(NH4＋)< C(Cl－)，则溶液的pH 7。 • 2、CH3COOH与CH3COONa等物质的量混合配制成稀 溶液，pH值为4.7，下列说法错误的是( B ) • A、CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用 • B、CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用 • C、CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解 • D、CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离
溶液中离子浓度大小的比较复习
溶液中离子浓度大小的比较1．大小比较的常用方法(1)多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H3PO4的溶液中：[H ＋]＞[H2PO－4]＞[HPO2－4]＞[PO3－4]。
(2)多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3溶液中：[Na＋] ＞[CO2－3] ＞[OH－] ＞[HCO－3] ＞[H＋]。
(3)不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。
一般地：浓度大的有抑制其水解的离子＞浓度大的没有抑制或促进其水解的离子＞浓度大的有促进其水解的离子＞浓度小的有抑制其水解的离子＞浓度小的没有抑制或促进其水解的离子＞浓度小的有促进其水解的离子。
如在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，[NH＋4]由大到小的顺序是：④＞⑤＞③＞①＞②。
(4)混合溶液中各离子浓度比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。
①电离程度大于水解程度的有NH3·H2O和NH＋4、CH3COOH和CH3COO－、HSO－3。
如0.1 mol·L－1NH4Cl和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中：由于NH3·H2O的电离程度大于NH＋4的水解程度，导致溶液呈碱性。
溶液中各离子浓度的大小顺序为：[NH＋4]＞[Cl－]＞[OH－]＞[H＋]。
②电离程度小于水解程度的有HCN和CN－、HCO－3和CO2－3、HCO－3。
如0.1 mol·L－1的HCN和0.1 mol·L－1的NaCN混合溶液中：由于HCN的电离程度小于CN－的水解程度，导致溶液呈碱性。
溶液中各离子浓度的大小顺序为：[Na＋]＞[CN－]＞[OH－]＞[H＋]。
此外：[HCN]＞[Na＋]＝0.1 mol·L－1。
2．常用等量关系(1)电荷守恒：①电解质溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，此为电荷守恒规律。
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练习
• 0.02mol/L醋酸溶液和0.01mol/L氢氧化钠溶液等体 积混合，混合溶液pH＜7
– 比较[CH3COO-]、 [CH3COOH]、[Na+] – [CH3COO-]+[CH3COOH]＝
• 酸式弱酸盐（既水解又电离）
– 碳酸氢钠溶液中：CO32-、H2CO3 – 亚硫酸氢钠溶液中：SO32- 、 H2SO3
水的电离
比较CH3COOH中[CH3COO-]、[H+]和[OH-]粒子浓度的大小
比较CH3COONa中[CH3COOH]、[OH-]和[H+]粒子浓度的大 小
三大守较CH3COOH中[CH3COOH]和[CH3COO-]粒子浓度的 大小 2、比较CH3COONa中[Na+]、[CH3COO-]和 [CH3COOH]粒 子浓度的大小
主次关系
• 多步电离与多步水解
– 磷酸溶液中：H2PO4-、HPO42-、PO43– 碳酸钠溶液中：HCO3-、H2CO3