苯甲羟肟酸与铌钽锰矿作用机理的研究
苯甲羟肟酸与水杨羟肟酸的合成与表征
４８９（０．１５ｍ０１）元水甲醇中，添加ｌＯｍＬ硫酸，加入几 粒沸石回流加热，于９０。Ｃ一１００℃反应１．５～２ｈ，降温 至３０℃以下，用２０ｍＬ水洗涤２次，然后用１０％的碳酸 氢钠溶液每次ｌ ＯｍＬ洗涤２次，再用２０ｍＬ水洗涤两次得 粗水杨酸甲酯，蒸馏，收集２２１℃一２２４℃馏分，即得
除去不溶物得游离的羟胺。
１．５苯甲羟肟酸、水杨羟肟酸的合成
苯甲羟肟酸的合成： 向带有电动搅拌器和滴液漏斗的２５０ｍｌ三口烧瓶 中加入游离的盐酸羟胺和２５ｍｌ甲醇。４５℃～５０℃下，
搅拌滴加苯甲酸甲酯２２．５９（Ｏ．１７３ｍｏｌｌ，约ｌ ｈ滴加完
属核酸酶、药物传输体系等方面也有应用Ｍｌ。研究羟
肟酸的合成、优化合成工艺、减少生产成本，对羟肟酸 广泛应用于氧化矿浮选有重要意义。
关键词：苯甲羟肟酸水杨羟肟酸红外 中图分类号：ＴＱ２２５．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：Ｔ１６７２－８１１４（２０１２）０７－０４３—０３
羟肟酸，通式为Ｒ—Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＨ，具有两种互变异 构体，即异羟肟酸和羟肟酸，以异羟肟酸为主。由于 羟肟酸分子的极性基团中存在着两种带孤对电子的氧 原子和氮原子，这两种原子的距离相隔较近，因此羟
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｈｙｄｒｏｘａｍｉｅ ａｃｉｄ ｉｓ ｕｓｅｄ ｉｎ ｏｘｉｄｅ ｆｌｏｔａｆｉｏｎ
ａｓ ａ
ｏｘｉｄｅ ｃｏｌｌｅｃｔｏｒ ｉｎ ｒｅｃｅｎｔ ｙｅａｒｓ．ｗｏｒｋｉｎｇ ｗｅｌｌ ｉｎ ｓｃｈｃｃｌｉｔｅ，ｎｉｏｂｉｕｍ
ｔａｎｔａｌｕｍ Ｏｒｅ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｍｉｎｅｒａｌ ｆｌｏｔａｆｉｏｎ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ ｂｅｎｚｏｂｙｄｒｏｘａｍｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ
采用苯甲羟肟酸强化钾长石矿物中铁的有效浮选分离
采用苯甲羟肟酸强化钾长石矿物中铁的有效浮选分离曹占芳; 邱培; 王帅; 钟宏【期刊名称】《《中南大学学报》》【年(卷),期】2018(025)009【摘要】研究湖南某地钾长石矿石的工艺矿物学,并设计开发了新型捕收剂Yb105强化浮选分离钾长石矿石中的铁矿物。
工艺矿物学研究表明,实验矿石的主要成分为长石、绢云母、石英和高岭石等,铁主要赋存于褐铁矿和赤铁矿中,其中大部分可通过选矿去除,但各矿物之间堪布紧密,难以高效地浮选分离含铁矿物。
研究表明,苯并异羟肟酸不仅可以提高铁的去除率,减少油酸捕收剂的消耗,而且可以提高油酸在低温下的捕收性能,实现钾长石在低温下的浮选,这在一定程度上对节能是十分重要的;与油酸相比,苯甲羟肟酸对钾长石脱除铁有明显的强化,以Yb105为捕收剂,通过浮选可得到铁品位0.23%,K_2O品位12.59%,Na_2O品位0.26%的优质钾长石精矿,精矿产率为82.55%。
【总页数】9页(P2190-2198)【作者】曹占芳; 邱培; 王帅; 钟宏【作者单位】Hunan Provincial Key Laboratory of Efficient and Clean Utilization of Manganese Resources Central South University Changsha 410083 China; College of Chemistry and Chemical Engineering Central South University Changsha 410083 China【正文语种】中文【中图分类】TD954【相关文献】1.采用苯甲羟肟酸强化钾长石矿物中铁的有效浮选分离 [J], 曹占芳;邱培;王帅;钟宏2.1-羟基2-萘甲羟肟酸的合成及对稀土矿物的捕收性能 [J], 徐金球;徐晓军;王景伟3.苯甲羟肟酸与水杨羟肟酸的合成与表征 [J], 刘子恩;吴红;杜文涛4.苯甲羟肟酸铅体系与脂肪酸体系钨矿浮选原理及其应用 [J], 黄伟生; 徐涛; 韩海生; 王若林5.超高效液相色谱-串联质谱法测定小麦粉改良剂中的苯甲羟肟酸 [J], 郑红;于文江;周传静;尹丽丽;李珊;刘艳明因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
苯甲羟肟酸在浮选中的应用及作用机理研究进展
苯甲羟肟酸在浮选中的应用及作用机理研究进展
曾勇;程恺;韩海生;孙伟;唐鸿鹄;伍喜庆
【期刊名称】《中国有色金属学报》
【年(卷),期】2024(34)3
【摘要】苯甲羟肟酸(Benzohydroxamic acid,简称BHA)是一种具有良好选择性的氧化矿捕收剂,近年来在浮选中得到了广泛的应用。
本文介绍了BHA的物理化学性质,梳理了BHA及其衍生物在矿物浮选中的应用,总结了BHA在矿物表面的吸附机理。
结果表明:BHA是一种与金属离子容易形成杂环配合物的螯合剂,在白钨矿、锡石、钛铁矿、稀土矿物等矿物的浮选中已经广泛使用。
BHA主要通过与矿物表面金属位点形成O,O五元环配位结构产生稳定吸附,其吸附性能与溶液中组分BHA−的含量息息相关。
金属离子活化能显著提高BHA的捕收性能,分为经典金属离子活化和金属离子有机配合物活化两种形式,以BHA金属离子配合物作为捕收剂是金属离子活化的优选方案。
基于以上结论,对BHA未来的研究趋势及重点进行了展望。
【总页数】22页(P877-898)
【作者】曾勇;程恺;韩海生;孙伟;唐鸿鹄;伍喜庆
【作者单位】中南大学资源加工与生物工程学院;中南大学战略含钙矿物资源清洁高效利用湖南省重点实验室
【正文语种】中文
【中图分类】TD95
【相关文献】
1.苯甲羟肟酸浮选黑钨矿体系中铅离子的活化作用机理
2.苯甲羟肟酸铅金属有机配合物在氧化矿浮选中的作用机理及其应用
3.叔丁基苯甲羟肟酸与Pb(Ⅱ)的作用机理及在细粒黑钨矿活化浮选中的应用
4.苯甲羟肟酸浮选钛铁矿的作用机理
5.仲辛醇对苯甲羟肟酸浮选锡石的促进作用及其机理
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羟肟酸类捕收剂在稀土选矿中的应用与研究进展
统的羧羟胺合成法为主， 反应方程式为：
ＲＣＯＯＣＨ３＋ Ｈ２ ＮＯＨ ’ ＨＣＩ＋ Ｎａ ＯＨ — ＲＣＯＮ— ＨＯＨ ＋Ｎａ ＋ＣＨ３ ＣＩ ＯＨ ＋Ｈ２ ０
构 的 化 学 物 质 。它 的 前 身 是 氧 肟 酸 （Ｒ 一 － 酸 和羟肟 酸存 在互 变异 构现 象 ， ： 即
０ ０Ｈ
其 中 一Ｒ可 以是烷 基 ， 可 以是 芳 香 基 。 由于 氧肟 也
ｌ ｌ
Ｒ— Ｃ一 Ｈ－ ＯＨ ≠ Ｎ －
ｌ பைடு நூலகம்
Ｒ— Ｃ — Ｎ 一 ０Ｈ
主要有烷 基羟 肟 酸 、 杨 醛 肟 、 杨 氧肟 酸 、 基 羟 水 水 萘
维普资讯
第２ ３卷 第 ３期 ２０ ０７年 ６月
有
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Ｖｏ ． ３． ３ １２ №
Ｎ０Ｎ — Ｆ ＥＲＲＯＵＳ Ｍ Ｉ ＮＧ ＮＩ ＡＮＤ ＥＴＡＬＬＵＲＧＹ Ｍ
Ｊ ｎ ０ ７ ｕ ｅ２ ０
文 章 编 号 ：０７—９ ７ （ ０ ７Ｏ —０ ３ １０ ６ Ｘ ２ ０ ）３ ０ ０—０ ４
羟 肟酸 类捕 收 剂 在 稀 土选 矿 中 的应 用与 研 究 进 展
李 勇， 左继成， 刘艳辉
（ 沈阳理工大学材料科学 与工程学院， 辽宁 沈 阳 １ ０６ ） １ １ ８
摘
要 ： 肟 酸 是 一 类 选 择 性 能 很 好 的 螯 合 捕 收 剂 ， 泛 应 用 于 氟 碳 铈 矿 和 铌 钽 矿 等 稀 土 矿 的 浮 羟 广
苯甲羟肟酸浮选黑钨矿体系中铅离子的活化作用机理
苯甲羟肟酸浮选黑钨矿体系中铅离子的活化作用机理高玉德;钟传刚;邱显扬;冯其明;万丽【摘要】通过浮选实验、吸附量测定、红外光谱分析、XPS测试和浮选溶液化学计算研究pb2+活化苯甲羟肟酸浮选黑钨矿作用机理.结果表明:pb2+可明显活化苯甲羟肟酸浮选黑钨矿,pH值为6～10时,黑钨矿都保持较好的可浮性,pH值为9时浮选回收率最高;pb2+促进苯甲羟肟酸在黑钨矿表面的吸附,且很好地符合Freundlich吸附等温方程;黑钨矿表面主要活性质点为Mn2+;pH值为9时Mn2+的主要存在形式是界面氢氧化锰沉淀,苯甲羟肟酸与之发生“O,O”螯合生成羟肟酸金属盐.【期刊名称】《中国有色金属学报》【年(卷),期】2016(026)009【总页数】8页(P1999-2006)【关键词】苯甲羟肟酸;黑钨矿;铅离子;浮选;活化机理【作者】高玉德;钟传刚;邱显扬;冯其明;万丽【作者单位】广州有色金属研究院,广州510651;稀有金属分离与综合利用国家重点实验室,广州510651;广州有色金属研究院,广州510651;万宝矿产有限公司,北京100053;稀有金属分离与综合利用国家重点实验室,广州510651;中南大学资源加工与生物工程学院,长沙410083;广州有色金属研究院,广州510651;稀有金属分离与综合利用国家重点实验室,广州510651;中南大学资源加工与生物工程学院,长沙410083;广州有色金属研究院,广州510651【正文语种】中文【中图分类】TD923;TD952氧化矿浮选作业中，通常需要加入某种特定的金属离子，以获得良好的作业指标，关于其活化矿物浮选机理一直是矿物加工学者的研究重点[1−4]。
早在1965年，FUERSTENAU等[5]研究了不同金属离子活化黄药浮选石英的机理，发现最佳活化pH值与金属离子−羟基络合物生成量最大的pH值相一致，由此提出金属离子其活化作用的主要成分是一羟基络合物。
考虑到金属羟基络合物生成量最大的pH值往往对应氢氧化物沉淀的pH值，且产生的pH值范围窄，组分含量较低，达不到浮选有效浓度，加之金属离子在界面区域的性质与其在溶液中的性质存在较大的差异性，ANANTHAPADMANABHAN等[6]、胡岳华等[7]提出金属氢氧化物表面沉淀物是金属离子在矿物表面吸附并起浮选活化作用的有效成分。
苯甲羟肟酸-椰油胺组合捕收剂对钨矿浮选行为及机理研究
第15卷第1期2024年2月有色金属科学与工程Nonferrous Metals Science and EngineeringVol.15，No.1Feb. 2024苯甲羟肟酸-椰油胺组合捕收剂对钨矿浮选行为及机理研究赖瑞森1， 邱仙辉*1，2， 赵冠飞1，2， 杨雯慧1， 邱廷省1，2（1.江西理工大学资源与环境工程学院，江西 赣州341000； 2.江西省矿业工程重点试验室，江西 赣州341000）摘要：通过纯矿物浮选试验、吸附量测试和红外光谱分析，详细探讨了苯甲羟肟酸-椰油胺组合捕收剂对钨矿物的浮选行为及其在钨矿物表面的吸附机理。
结果表明：在pH=2.0~12.0，苯甲羟肟酸-椰油胺组合捕收剂对钨矿物的捕收能力明显强于单一使用苯甲羟肟酸；组合捕收剂浮选钨矿物的综合较优pH 值为10.0，此时黑钨矿浮选回收率为79.80%，白钨矿浮选回收率为76.68%，远高于单独使用苯甲羟肟酸时黑钨矿浮选回收率37.09%和白钨矿浮选回收率53.96%；经浮选药剂吸附量测试和红外光谱分析可知，苯甲羟肟酸-椰油胺组合捕收剂在黑钨矿和白钨矿表面产生了较强的化学吸附，椰油胺能够增大苯甲羟肟酸在钨矿物表面的吸附量。
关键词：苯甲羟肟酸；椰油胺；黑钨矿；白钨矿；吸附作用中图分类号：TD954 文献标志码：AThe flotation behavior and mechanism of tungsten minerals with benzohydroxamic acid-cocamine combined collectorsLAI Ruisen 1, QIU Xianhui *1, 2, ZHAO Guanfei 1, 2, YANG Wenhui 1, QIU Tingsheng 1, 2（1. School of Resources and Environmental Engineering ， Jiangxi University of Science and Technology ， Ganzhou 341000，Jiangxi ， China ； 2. Jiangxi Provincial Key Laboratory of Mining Engineering ， Ganzhou 341000， Jiangxi ， China ）Abstract: Through single mineral flotation experiment, artificial mixed minerals flotation experiment, adsorption capacity and infrared spectrum measurement, the flotation behavior of tungsten minerals and the adsorption mechanism on tungsten minerals surface of benzohydroxamic acid (BHA) and cocamine (ACO) combined collector were studied. The results show that in the range of pH=2.0-12.0, the BHA-ACO combined collector has a stronger collecting ability than BHA on tungsten minerals. The optimum pH value of the combined collector is 10.0, and the recovery rate of wolframite flotation and scheelite flotation is 79.80% and 76.68%, which are much higher than the recovery rates of wolframite flotation and scheelite flotation of 37.09% and 53.96% when BHA is used alone. ACO could increase the adsorption capacity of BHA on the surface of tungsten minerals, and the BHA-ACO combined collector had significant synergistic effect on wolframite and scheelite surface, resulting in strong chemical adsorption.Keywords: benzohydroxamic acid ； cocamine ； wolframite ； scheelite ； adsorption mechanism收稿日期：2022-12-19；修回日期：2023-05-18基金项目：国家自然科学基金资助项目（52164020）；江西省教育厅资助项目（GJJ190442）；江西理工大学清江青年英才支持计划资助项目（JXUSTQJYX2020021）通信作者：邱仙辉（1984— ）， 博士，副教授，主要从事矿物分选领域的研究。
苯甲羟肟酸与铌钽锰矿作用机理的研究
苯甲羟肟酸与铌钽锰矿作用机理的研究苯甲羟肟酸（reofos）是一种无机配体，具有与金属离子形成配位键的能力。
铌钽锰矿是一种含有铌、钽和锰的矿石，其中的铌和钽是重要的稀有金属。
研究苯甲羟肟酸与铌钽锰矿的作用机理可以帮助我们理解这种配体与金属离子的相互作用，进一步发展高效的分离、提纯和提取技术。
首先，苯甲羟肟酸与铌钽锰矿可以发生配离反应，形成铌钽锰矿与苯甲羟肟酸配合物。
这种配合物的形成可以通过光谱技术（如紫外可见光谱、红外光谱和核磁共振光谱）进行表征。
此外，热重分析和差热分析也可用于确认配合物的稳定性和热稳定性。
其次，苯甲羟肟酸可以通过与铌钽锰矿的配位键形成过渡态，从而促进铌钽锰矿的反应活性。
该过渡态可以通过密度泛函理论（DFT）计算进行模拟和研究。
比如，通过计算苯甲羟肟酸与铌钽锰矿形成配合物的结合能、构型和电荷分布等参数，可以揭示配体与金属之间的相互作用。
另外，苯甲羟肟酸还可能影响铌钽锰矿的表面性质。
例如，苯甲羟肟酸可以改变铌钽锰矿表面的氢离子浓度、氧气吸附能力和表面电子结构等。
这些表征可以通过场发射扫描电子显微镜（FE-SEM）、X射线光电子能谱（XPS）和扫描隧道电子显微镜（STM）等技术实现。
进一步研究可以通过以下方式进行：首先，通过考察苯甲羟肟酸与不同组分和含量的铌钽锰矿的配位反应研究其影响因素。
其次，利用高分辨率的热重分析和差热分析技术研究配合物的热稳定性和热解性质。
最后，开展理论模拟研究，通过计算方法研究苯甲羟肟酸与铌钽锰矿的配位反应和表面性质，从而对其作用机理进行深入解析。
总之，苯甲羟肟酸与铌钽锰矿的作用机理研究对于理解金属离子与无机配体的配位反应，提高提纯和提取技术具有重要意义。
通过对苯甲羟肟酸-铌钽锰矿配合物的表征和计算，可以揭示其结构特征和相互作用，为进一步应用和发展相关技术提供理论指导。
羟肟酸的合成表征及其在浮选中的应用_艾晶
此 外 ，还 有 学 者 利 用 微 波 法 、连 续 流 动 反 应 器 法来合成 羟 肟 酸 。 ［１２］ 连 续 流 动 反 应 器 法 借 助 管 式反应器（见图２），以甲醇钠为 催 化 剂，将 原 料 甲 基或乙基羧酸酯与羟胺反应转化为相应的异羟肟 酸 产 品 。 该 合 成 法 的 反 应 速 率 快 ，产 品 纯 度 高 ，比 常规的合成方法以及微波法合成的产率更高。
羟肟化 羟胺法可看 作 由 通 式 为 ＲＣ（Ｏ）Ｌ 的 羧 酸 及
其衍生 物 （其 中 Ｌ 为 卤 素、ＯＲ′等）与 羟 胺 发 生 亲 和加成 消 除 反 应 来 制 备 羟 肟 酸。 由 于 取 代 基－Ｌ 的给电子共轭效 应 不 同，羟 胺 与 羧 酸 及 其 衍 生 物 的反应活性顺序为：
·专 论· ＩＭ＆Ｐ 化工矿物与加工 ２０１５年第８期
含氮量。或借助凯式定氮仪来测定羟肟酸中的含 氮量。ｂ．可 见 分 光 光 度 计 法。 用 此 方 法 测 定 产 品吸光度，绘制各 羟 肟 酸 的 可 见 光 谱 找 出 最 佳 吸 收 波 长 ，在 最 佳 吸 收 波 长 下 绘 制 标 准 曲 线 ，按 照 标 准曲线进行羟肟 酸 样 品 的 测 定，得 到 原 样 或 吸 收 溶液浓 度 以 ［１３，１４］ 确 定 其 质 量 分 数 或 吸 附 量。ｃ． 仪器分析法。通过元素分析仪来检测羟肟酸产品 中各元素的 质 量 分 数，用 于 判 断 组 成。 与 矿 物 作 用方式的检测方法主要有红外 光 谱 法，以 ＫＢｒ粉 末为固体稀释剂，将 稀 释 后 的 羟 肟 酸 样 品 压 片 后 进行检测。对比羟肟酸和羟肟酸作用后的矿石表 面吸收峰，通过基 团 的 类 型 与 变 化 判 断 羟 肟 酸 在 矿石表面 的 作 用 。 ［４．１５］ 羟 肟 酸 与 矿 石 作 用 前 后， 通过测量 Ｚｅｔａ电 位 的 变 化 判 断 矿 石 与 羟 肟 酸 之 间的反应 也 ［１６］ 是 常 用 的 检 测 方 法。 另 外 还 可 通 过质谱分析与核 磁 共 振 氢 谱 分 析 等 方 法，利 用 这 些方法得到的检测结果为研究羟肟酸的合成以及 羟肟酸与矿石之间的作用方式提供了理论依据。 ４ 混 合 药 剂 在 浮 选 中 的 应 用
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ＱＺＵ Ｘｉａｎｙａｎｇ，ＧＡＯ Ｙｕｄｅ （Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６５１，Ｃｈｉｎａ）
ＡＢＳＴＲＡＣＴ
Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｔｈｅ
箨萋品羿；邱２００显５扬－０（８１－９０５９７一），男，广东普宁人，研究员。
万方数据
有色金属（选矿部分）
２００５年第６期
如下：（Ｍｅ～金属离子）
Ｎ，０原子与铌钽锰矿表面晶格的Ｍｎｚ－键合，达到化
学吸附的目的。 从量子化学的空间因素分析『４１，由于氧肟酸的空 问分布与羟肟酸不一样，为非平面分布，它的两个氧 原子在空间位置上处于同一侧，空间因素对形成０、 ０螯合有利。氧肟酸中的０一Ｈ重叠比羟肟酸中的 Ｎ—Ｈ重叠布局少，更有利于０一Ｈ解离出氢，利于氧 与金属离子的螯合。而羟肟酸中的Ｎ、０与金属离子
螯合，从几何结构上形成四原子环螯合物，由于四元
环的张力较大，所以形成Ｎ、Ｏ螯合物的稳定性较 差，Ｎ、０螯合的趋势较小，而０、０螯合形成的五元 环螯合物比较稳定。
３苯甲羟肟酸与铌钽锰矿作用机理
３．１螯合作用和产物 下面依据分子轨道理论，计算出苯甲羟肟酸与
由于两种同分异构体以氧肟酸为主，在溶液中
它的浓度较大，其在钽铌矿表面形成的两种金属螯
ｑ２＝ｌ・７８７６
ｑ３＝ｉ ４４３８
动峰，２７５６．３９ｃｍ’１为一Ｈ伸缩振动峰。由于共轭效
应，在１５６５．４４ｃｍ。、１４９０．２０ｃｍ。和１４５３．３８ｃｍ。１出现 苯环骨架特征蜂。１０７６．４２ｃｍ～、１０４１．２２ｃｍ。１和
电子密度日，
１￡！：！！竺
蚯！！！坚
ＱＪｌ０ １５６１口产Ｏ ０８９５
（Ｑ０及电子密度㈤，并讨论其键合位置。
ｍ醴 一一ｃ。ｒｏｍＨ壁∞：，阀，咖ｍＨ
２】Ｈ
０／６＞Ｈ
（ｎ）结构式中共轭体ｎ６由Ｃ、０各一ｗ电子， Ｎ、Ｏ各一电子对构成；
（ｂ）结构式中共轭体ｎ油Ｃ、Ｎ各一ｗ电子，Ｏ、
０各一电子对构成。 表１
Ｔａｂ １ Ｔｈｅ
一步查明苯甲羟肟酸在铌钽锰矿表面的生成产物及 其吸附形式，本文采用红外光谱法进一步研究苯甲 羟肟酸对铌钽锰矿捕收作用。
净电荷。ｒ锚嚣
ｐＦ—ｏ ９２４４
灿Ｑ６＝－０．３９６８０２：
忙０ １０９６
１０２２．０９ｃｍ。１为Ｎ—ｏ振动分裂的三个吸收峰， １１６０．３８ｅｍ。为ｃ—Ｎ伸缩振动峰，１６４８．１３ｃｍ。１为一
ＨＣ＝Ｎ—伸缩振动峰，６９３．０９ｃｍ～、５３５．３９ｃｍ～、
从计算结果可以看出，在（ａ）结构式中，苯甲氧
２００５年第６期
有色套属（选矿部分）
３７・
苯甲羟肟酸与铌钽锰矿作用机理的研究
邱显扬，高玉德
（广州有色金属研究院，广州５１０６５１）
摘’要：通过红外光谱等手段研究苯甲羟肟酸与铌钽锰矿作用机理．认为苯甲羟肟酸对铌钽锰矿的捕收作用，主 要在铌钽锰矿表面生成五元环螫舍物，以化学吸附为主。根据铌钽锰矿晶体结构分析认为，Ｍｎ４是铌钽锰矿的主要浮选
后期，７０年代用于工业生产。目前已在稀土、锡石、
氧化铜矿、铁矿、钛铁矿和钨矿浮选中得到推广应
Ｍｎ—Ｏ的原子间距比Ｔａ～Ｏ大，所以在浮选溶液中， 铌钽锰矿断裂面表层锰质点相对容易暴露出来与苯
甲羟肟酸离子作用。因此，认为Ｍｎ＊是主要的活动中 心。
用，是一种有发展前途的氧化矿捕收剂。因此，研究 分析其捕收机理，对该药剂的推广应用具有重要意
０、０原子与Ｍｎ２＋键合，也就是说，其会通过极性基
中的０、０原子与铌钽锰矿表面晶格的Ｍｎ“键台，达 到化学吸附的目的。 在（ｂ）结构式中，苯甲羟肟酸极性基的负电荷集
移至２８２１．３２ｃｍ一，一Ｈｃ＝Ｎ—申缩振动峰明显向低
波数位移，已移至１５６５．２１ｅｒａ。１处，Ｃ—Ｎ伸缩振动峰
由１１６０．３８ｃｍ’１移至１１５３．６１ｃｍ～，苯环骨架特征峰也
在无机酸存在下，氧肟酸容易水解成羟胺和羧酸；
Ｐｅａｎ。结构由Ａ和Ｂ八面体的层所组成。相同的八 面体在层中以边连接成链，再同共同顶点相连。一个 Ａ八面体层通过顶点与邻连的Ｂ八丽体层从两方面
相连，形成ＢＡＢ结构。
在强酸介质中，发生洛森重排：
Ｏ
Ｏ
铌铁矿一钽铁矿的颜色有黑色、棕黑色和红褐 色。奠氏硬度为：铌铁矿４．３撕．５；钽铁矿６．５～７．２。铌 铁矿的显微硬度值为２４００一８０００ＭＰａ，钽铁矿为 ８０００．１０７００ＭＰａ。铌铁矿一钽铁矿的磁化率为（２２．１— ３７．２）ｘ１０＊。铌铁矿的介电系数为ｌＯ。１２．钽铁矿为
ｔｅｓｔ
ａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ
ｂｅｔｗｅｅｎ ｂｅｎｚｙｌｈｙｄｒｏｘｍｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｅｏｌｕｍｂｉｔｅ—ｔａｎｔａｌｉｔｅ ｂｙ ｃｏｌｕｍｂｉｔｅ－ｔａｎｔａｌｉｔｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｃｈｅｌａｔｅｄ ｗｉｔｈ
ａｃｔｉｏｎ．
ＩＲ
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ａｃｉｄ
肟酸极性基中电子密度及电子密度分布情况，负电 荷集中在０（２）、Ｏ（４）原子上，其会通过极性基中的
４２７．６０ｃｍ。可能为苯环ｃ—Ｈ的面外弯曲振动产生。 图１（ｂ）为苯甲羟肟酸锰盐的红外光谱图。苯甲 羟肟酸锰盐是在ｐＨ５—６条件下苯甲羟肟酸与硫酸 锰反应的生成物，生成物经去离子水反复冲洗烘干 后制得。对比图１（ａ）发现Ｎ—Ｈ和０＿一Ｈ伸缩叠加 振动峰已移至３４１８．２６ｅｍ～，Ｎ—Ｈ基伸缩振动峰已
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铌钽锰矿一苯甲羟肟酸的红外光谱图
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ＩＲ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ｏｆ ｂｅｎｚｙｌｈｙｄｒｏｘｍｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ
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【上接第４３页）
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螯合物的结构随金属离子的种类及作用条件而 有所不同，多数可能是Ｏ、０五元环，也有可能形成 Ｏ、Ｎ四元环，迄今为止，文献所给出的各种金属氧肟 酸盐的螯合结构都是根据其物化性质所作的推断， 并非用可靠的研究方法得出的肯定的结构证明。 同时这些金属螯合物很稳定，这是氧肟酸捕收 矿物的主要原因。
７—８。矿物的密度５．１５～８．２０（随钽的含量增高而增 大）。
《）—也——ＮＨｏＨ＋Ｈ抑——（）—也—。Ｈ＋ＮＨ２０Ｈ
Ｏ Ｏ
ｏ土ＮＨ。Ｈ』鸡ｏ■一Ｎ＜
—一＠＿Ｎ—ｃ—ｏ上ｇ＠一ＮＨ—ＣＯｚ
羟肟酸或其碱金属盐能与Ｃｕ“、Ｆｅ３＋、Ｆｅ“、ｚ一、 Ｍｎ增＃金属离子生成螯合物，这些螯合物结构表示
铌铁矿一钽铁矿许多矿物的晶格参数与试样的 成分有关，其波动范围如下：ａ＝０．５１３３～０，５０５４ｎｍ；ｋ
２苯甲羟肟酸的性质
苯甲羟肟酸，也称苯甲氧肟酸，是指两种互变异
构体，即：
０
Ｈ ＯＨ
ｏ一』一☆＿０Ｈ墼＠一一ＮＯＨ
（苯甲氧肟酸） （苯甲羟肟酸）
还有Ｔｉ、Ｚｒ、Ｗ、ＴＲ、Ｕ等类质同象混人物Ⅲ。组元中铌 占多数，就称该矿物为铌铁矿，如果钽占多数，则称
为钽铁矿。矿物的晶格为斜方结构，空间群记号为
这两种互变异构体是不可分离的，其作用可归 诸于两种异构形式的任何一种。
合物，以五元环螫合物的稳定性好。所以，在钽铌锰
矿表面应以苯甲氧肟酸与金属离子作用形成五元环
其互变异构体苯甲氧肟酸功能团中各原子净电荷
螯合物占优势。 ３．２苯甲羟肟酸一铌钽锰矿红外光谱结果 单矿物和实际矿石浮选试验证实苯甲羟肟酸是 铌钽锰矿良好的捕收剂。苯甲羟肟酸捕收铌钽锰矿
的最佳ｐＨ值范围为６～１０。苯甲羟肟酸在铌钽锰矿 表面的吸附量与ｐＨ值关系密切，在ｐＨ ７—１０区间 内吸附量最大，与最佳浮选ｐＨ范围相一致。为了进
明显向低波数移动。测试结果表明苯甲羟肟酸已与 图１（ｃ）为铌钽锰矿的红外光谱图８。１０９３．４７
ｃｍ～、１０３０．３６ｃｍ～、８６５．７８ｃｍ一、４７７．１２ｃｍ。１均为铌钽 锰矿的特征峰。 图１（ｄ）为在ｐＨ５．６条件下苯甲羟肟酸作用后
一致，故可认为，苯甲羟肟酸会首先与铌钽锰矿表面
晶格的Ｍｎｚ整合，在铌钽锰矿表面生成苯甲羟肟酸
锰盐吸附层，螯合结构式为：
的铌钽锰矿红外光谱图。对比图１（ｃ）发现在２０００—
４０００ｃｍ一范围内出现一个新吸收峰３２９９．３４ｃｍ～，它
Ｍ。。’０＿｝—ｕ
Ｉ＼Ｏ—Ｎ—Ｈ
Ｆｅ（Ｎｂ．Ｔａ），０＾
是Ｎ—Ｈ和Ｏ—Ｈ伸缩叠加振动峰，１０００Ｎ２０００ｃｍ。
范围内也出现两个明显的吸收峰，１６４８．４７ｃｍ－ｔ
ｔｏ ｔｏ
ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇ：Ｍｎ２＋ｏｆ ｔｈｅ
ｆｉｖｅ ｒｉｎｇ
ｂｅｎｚｙｌｈｙｄｒｏｘｍｉｃ Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｈｅ
ｆｏｒｍ
ｃｈｅｌａｔｅ ｍａｔｔｅｒ．ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｉｓ ｔｈｅ ｍｏｓｔ
ｏｆ ｅｏｌｕｍｂｉｔｃ－ｔａｎｔａｌｉｔｅ．Ｍｎ２＋ｉｓ ｔｈｏｕｇｈｔ
活性中心。
关键词：铌钽锰矿；苯甲羟肟酸；螯台作用；吸附机理 中图分类号：ＴＰ９２３．１３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７１－９４９２（２００５）０６．－００３７－０４