沈阳药科大学 有机化学
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沈阳药科大学有机化学课程
OH R C R'
R'
R'
如何控制至酮？
* 利用酰氯羰基的活性 * 利用反应中间体 A 的一定的稳定性
(2) 与 R2Cd 和 与 R2CuLi （不活泼金属试剂）的反应
O R C Cl
R'2Cd
H2O
R'2CuLi
H2O
O R C R'
O R C R'
or
O R C OR'
R'2Cd or R'2CuLi
R CO CR
R C NHR' + R C OHNEt3
Et3N or其它 叔胺
• 酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法 • 比较: 直接由羧酸制备酰胺
O
O
R'NH2
R C OH
R C ONH3R'
- H2O
O R C NHR'
反应产率较差
例:
Ar NH2
CH3COCl or (CH3CO)2O
Ar NHCOCH3 氨基的保护
NC(CH2)4CN
3-Methylpentanenitrile 2-Cyanobutanoic acid 1,6-Hexanedinitrile
普通命名法：
-甲基戊腈 IUPAC 命名法：
3-甲基戊腈
-氰基丁酸 2-氰基丁酸
己二腈 己二腈
第二节 羧酸衍生物的物理性质
低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体； 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下 的甲酯和乙酯均为液体； 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体； 而当酰胺的氮上有取代基时为液体； 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水。
沈阳药科大学有机化学
+ + N 2 O+ H N 2 O H 4 -SO N 2+ O H 2 S 4O
3.磺化反应
O δ +δSO δ
O
δ
+H S3 -OH4 -SO
S3 -O H 3 O +
( - H 2 O )
S3 H O
之所以认为SO3是磺化剂，是因为苯用浓H2SO4磺化，反应 很慢，而用发烟H2SO4(含10%的SO3)磺化，反应在室温下 即可进行。
C6H5-G(m) 邻，对
反应的速控步骤是形成 -络合物，该步过渡态 的能量与-络合物较接 近，-络合物越稳定， 活化能越低。所以， 可以通过判别-络合物 的稳定性来判别速度的 快慢和定位效应。
势
过渡态
能
E
+
H
+ E+
医学ppt
E
反应进程
35
N O 2 H
+E
硝基苯的情况分析
N O 2 H E
+
N O 2 H
31
+ HNO3 （浓） + H2S O4（浓） 1 ：1
55-60oC 98%
NO2
N O 2 95oC
+H N O 3（ 发 烟 ） + H 2S4 O （ 浓 ）
NO2 NO2
+
NO2
NO2
+
NO2
NO2
6%
93%
1%
医学ppt
32
C H 3
+H N O 3（ 浓 ）+H 2S4 O （ 浓 ）
所以，可以根据取代基的电子效应来 判断它们的分类情况。
沈阳药科大学-有机化学 ln
2020/6/5
维生素B12
2020/6/5
维生素B12
Ferrocene is the organometallic compound with the formula Fe(C5H5)2.
2020/6/5
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物 二、有机化学的产生与发展(续)
有机化学正在成为是一门迅速发展的学科，其分支学科 有：天然有机化学，有机合成化学，生物有机化学，金属有 机化学（元素有机化学），物理 有机化学（理论有机化学）， 有机分析化学，有机立体化学等。
2020/6/5
第一章 绪 论
§1-2 有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）2. 价键法（VB）+1s
1s
2p 1s +
分子轨道
2p
1s
+
2020/6/5
氢分子
2p + 1s
第一章 绪 论
§1-2 有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）
3. 杂化轨道理论 • Pauling于20世纪30年代提出杂化轨道理论。 • 基本要点： (1) 原子在成键时，可以变成激发态；而且能量相近的原 子轨道可以重新组合形成新的原子轨道，既杂化轨道。 (2) 杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道的数目。 (3) 杂化轨道的方向性更强，成键能力更大。
2. 截止到2008年3月2日21:41:37，美国《化学 文摘》社已经登录的化合物的数量为34,062,816 种，最新化合物登记号码为 1006104-32-0。
3. 截止到2009年2月28日09:54:25，美国《化学 文摘》社已经登录的化合物的数量为43,650,433
2020/6/5 种，最新化合物登记号码为 1112527-79-3。
沈阳药科大学有机化学教学大纲(适用于药学专业的)★
掌握旋光度α、比旋光度［α］、手性分子，对映体、非对映体、内消旋 体和外消旋体的概念；含一个手性碳的光学异构，手性分子的旋光性、手性分 子的表示方法、费歇尔投影式；用 D／L 和 R／S 标示构型的次序规则。含二个 手性碳的光学异构和构型的标示。
熟悉绝对构型、相对构型、赤型、苏型和差向异构的概念。 了解含更多个手性碳的光学异构，外消旋体拆分，烷烃卤代反应中手性分 子的立体化学。
掌握苯的结构和表示法，芳香大π键及苯的稳定性；苯及其同系物的命 名；苯环上的亲电取代反应：卤代、硝化、磺化和傅-克反应；苯环侧链的卤代 和氧化反应；苯环亲电取代反应的历程，定位规律和应用；芳卤烃卤原子的稳 定性及其原因。
了解苯环的加成反应；芳卤烃的亲核取代；苯炔。
二、 多环芳烃
［基本内容］ 萘及其衍生物的结构、同分异构和命名。萘的化学反应。蒽和菲的结构。
《有机化学》教学大纲
课程编码：化-0202-基 适用对象：药学类各专业
一、前言
《有机化学》是研究各类有机化合物的结构、性质、相互转化及其规律的一 门学科。生命的运动从分子水平上来说就是有机化合物的运动，因此有机化学 与生命现象，有着密切关系。
本课程要求学生掌握有机化合物（不含杂环、糖类、萜类和甾体化合物） 的结构、命名、性质、官能团化合物之间的相互转换及其规律和立体化学特 征，熟悉典型的有机化学反应历程和有机化学研究的一般方法。了解各类代表 性有机化合物及其应用。实验课要求掌握有机化学基本操作技能，官能团的性 质和典型有机化学反应。熟悉常规仪器的使用。
第九章 醇、酚和醚
（10 学时）
一、 醇
［基本内容］ 醇的结构、分类、命名和来源。 物理性质：结构和沸点、水溶解度的关系，氢键的影响。 化学性质：取代反应，羟基氢的酸性，金属和酸的反应。羟基的取代，与
熟悉绝对构型、相对构型、赤型、苏型和差向异构的概念。 了解含更多个手性碳的光学异构，外消旋体拆分，烷烃卤代反应中手性分 子的立体化学。
掌握苯的结构和表示法，芳香大π键及苯的稳定性；苯及其同系物的命 名；苯环上的亲电取代反应：卤代、硝化、磺化和傅-克反应；苯环侧链的卤代 和氧化反应；苯环亲电取代反应的历程，定位规律和应用；芳卤烃卤原子的稳 定性及其原因。
了解苯环的加成反应；芳卤烃的亲核取代；苯炔。
二、 多环芳烃
［基本内容］ 萘及其衍生物的结构、同分异构和命名。萘的化学反应。蒽和菲的结构。
《有机化学》教学大纲
课程编码：化-0202-基 适用对象：药学类各专业
一、前言
《有机化学》是研究各类有机化合物的结构、性质、相互转化及其规律的一 门学科。生命的运动从分子水平上来说就是有机化合物的运动，因此有机化学 与生命现象，有着密切关系。
本课程要求学生掌握有机化合物（不含杂环、糖类、萜类和甾体化合物） 的结构、命名、性质、官能团化合物之间的相互转换及其规律和立体化学特 征，熟悉典型的有机化学反应历程和有机化学研究的一般方法。了解各类代表 性有机化合物及其应用。实验课要求掌握有机化学基本操作技能，官能团的性 质和典型有机化学反应。熟悉常规仪器的使用。
第九章 醇、酚和醚
（10 学时）
一、 醇
［基本内容］ 醇的结构、分类、命名和来源。 物理性质：结构和沸点、水溶解度的关系，氢键的影响。 化学性质：取代反应，羟基氢的酸性，金属和酸的反应。羟基的取代，与
沈阳药科大学有机化学课件有机化学ch004教材
CH3 CH3 C=CH2 (A)
HBr
CH3
CH3
+
CH CH2
1oC+ (C)
CH3
CH3
C
+
CH3
3oC+ (B)
1°正碳离子，
3°正碳离
需要较高活化能， 子，较低活
E
C
化能即可生
Ea2
成。
Ea1
B
A
反应进程
CH2 CH2 + HCl
150 - 250 oC AlCl3 or FeCl3
CH3
CH2CH3
CC
H
H
顺-2-戊烯
cis-2-戊烯
H
CH2CH3
CC
CH3
H
反-2-戊烯
trans-2-戊烯
(2) ZE标记法
按照次序规则， 分别比较双键两端碳原子 所连基团的优先次序，若双键碳原子上两个较优 基团或原子处于双键同侧称为“Z (Zusammen)” 构型 。若双键碳原子上两个较优基团或原子处 于双键异侧称为“E (Entgegen)”构型 。
Br- +
C B+r
C
C
δ+
Br
δBr
慢
C
C B+r
+
Br-
C
π- 络合物
Br C C Br
σ- 络合物 (溴鎓离子)
A、 反应分两步进行 B、第一步是速度控制步骤 C 、反式加成
（3）立体选择性反应（stereoselective reaction）
顺式烯烃
H
H
C C Br2
CH3
CH3
沈阳药科大学有机化学课件第一章绪 论
第一章 绪 论
§1-2 有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）
4. 分子轨道理论（续）
ψ1 = φ1 + φ2
ψ
ψ2= φ1 φ2
“+”与“ ”表示波的位相
反键轨道
ψ2 =φ1 φ2
φ1
φ2
能量
ψ1 = φ1 + φ2
成键轨道
第一章 绪 论
§1-2 有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）
2.
3.
截止到3月6日07:30:28，美国《926,776种，最
新化合物登记号码为924728-01-8 。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物 三、典型有机化合物的特点
截止到3月6日07:30:28，美国《化学文摘》社已 经登录的化合物的数量为30,926,776种，最新化 合物登记号码为924728-01-8 。
H
: H N + H +
H
H
+
H
H N H 或H N + H
H
H
第一章 绪 论
§1-2 有机化学结构理论 三、现代共价键理论
1. 原子轨道和电子云 • 共价键由成键电子所在原子轨道重叠形成。 • 原子轨道（φ）：电子在原子核外空间运动状态函数。 • 电子云（φ2） ：电子在核外空间运动出现的几率密度。
截止到3月7日07:30:28，美国《化学文摘》社已 经登录的化合物的数量为30,950,196种，最新化 合物登记号码为 924962-30-1 。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
三、典型有机化合物的特点（续）
2. 大多数有机化合物易燃烧，最后生成二氧化碳和水（常以 此区分典型有机化合物和典型无机化合物）。例外，比如 四氯化碳，不但不燃，而且可以灭火。
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4. 大多数有机化合物熔点较低，超过300℃以上很少（原因： 分子晶体）。大多数有机化合物对热不稳定，受热容易分 解，其分解温度比较低，超过400℃的很少。
1806年Berzelius(1779-1848)首次使用“有机化学”这个名 称。
1828年德国化学家Wohler(1800-1882)加热无机化合物氰酸 铵溶液得到有机化合物尿素。
O
NH4OCN △ H2N-C-NH2
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
二、有机化学的产生与发展(续)
1840年德国化学家Kolbe(1818-1884)合成了醋酸。 1850年法国化学家Berthelot(1827-1907)合成了油脂类物质。 1865年，德国化学家Kekule(1829-1896) 指出：在绝大多数 有机化合物中碳为四价。在此基础上发展了有机化合物结构学 说，结构学说对有机化学的发展起了很大的推动作用。 1874年荷兰化学家van’t Hoff(1852-1911)和法国化学家Le Bel(1847-1930)分别提出：饱和碳原子的四个价指向以碳为中 心的四面体的四个顶点，建立了分子的立体概念，说明了旋光 异构现象，开创了从立体观点来研究有机化合物的立体化学。 1885年Baeyer(1835-1917)提出张力学说。————经典结 构理论
后来，德国化学家Schorlemmer(1834-1892)在化学结构学说 的基础上提出：有机化合物是碳氢化合物及其衍生物，相应地 有机化学是研究碳氢化合物及其衍生物的化学。
现在一般沿用Gmelin和Kekule的定义，不过有机化合物已 经不是原来的含义，与无机化学相比，仅仅是分工不同和研究 侧重点不同而已。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
三、典型有机化合物的特点（续）
2. 大多数有机化合物易燃烧，最后生成二氧化碳和水（常以 此区分典型有机化合物和典型无机化合物）。例外，比如 四氯化碳，不但不燃，而且可以灭火。
3. 有机化合物大多数难溶于水而易溶于有机溶剂（相似相溶 原理）。能够与水互溶仅仅有极少数有机化合物。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
二、有机化学的产生与发展
有机化学作为一门学科在19世纪中叶形成的。最初是从植 物中提炼染料、药物和香料的技术中逐渐发展起来的。
18世纪，人们从动物或植物中分离得到一些纯的化合物， 如草酸，酒石酸，柠檬酸等，其性质明显不同于从来源于矿物 的化合物，根据其来源称之为“有机化合物”，当时人们认为， 在实验室无法合成有机化合物。
截止到2008年3月2日21:41:37，美国《化学文摘》 社已经登录的化合物的数量为34,062,816种，最 新化合物登记号码为 1006104-32-0。 截止到2009年2月28日09:54:25，美国《化学文 摘》社已经登录的化合物的数量为43,650,433种， 最新化合物登记号码为 1112527-79-3。
有机化学自始至终与无机化学没有存在一条鸿沟，而且 正在融合。因此在一些大学设置为：普通化学，合成化学， 理论化学，金属化学等。
有机化学的应用，事化学等。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
三、典型有机化合物的特点
1. 有机化合物数量庞大。已知的化合物有3000万种，其中 有机化合物占绝大多数，而且每年还要几十万种的速度 在增长。而其余九十几种元素组成的典型无机化合物不 过几十万种。为什么有机化合物数量如此之多呢？有两 个原因，一是组成有机化合物的碳原子相互结合能力强， 连接方式多样；其二，有机化合物普遍存在同分异构现 象。
维生素B12
维生素B12
Ferrocene is the organometallic compound with the formula Fe(C5H5)2.
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
二、有机化学的产生与发展(续)
有机化学正在成为是一门迅速发展的学科，其分支学科 有：天然有机化学，有机合成化学，生物有机化学，金属有 机化学（元素有机化学），物理 有机化学（理论有机化学）， 有机分析化学，有机立体化学等。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
一、有机化合物与有机化学（续）
自 从 法 国 化 学 家 Lavoisier(1743-1794) 和 德 国 化 学 家 Liebig(1803-1873)创立和发展了元素分析方法之后，人们发现 有机化合物都含有碳元素，绝大多数的有机化合物还还有氢元 素，有的还含有氮、氧、硫和卤素等元素，因此德国化学家 Gmelin(1788-1853)和Kekule(1829-1896)等认为是有机化合物的 基本元素，把碳化合物称为有机化合物，研究碳化合物的化学 称为有机化学。
有机化学电子教案
胡春
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
一、有机化合物与有机化学
有机化学作为一门学科诞生于19世纪初。 当时化学的研究对象主要是矿物，所以人们将动物或植 物中分离得到一些纯的化合物称为有机化合物，简称为有机 物，其含义是“有生机之物”。当时人们认为，在实验室无 法合成有机化合物。————“生命力学说” 1806年瑞典化学家Berzelius(1779-1848)首次使用“有机 化学”这个名称。 19世纪中期人们合成了一些有机化合物，彻底动摇了 “生命力学说”。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
二、有机化学的产生与发展(续)
1900年Grignard发现Grignard试剂。 1917年美国化学家Lewis(1875-1946)用电子对来说明化学键 的生成。 20世纪三十年代诱导效应理论，共扼效应理论，共振论的创 立。 1931年Huckel用量子化学的方法来解决不饱和化合物和芳烃 的结构问题。 1933年英国化学家Ingold等用化学动力学的方法研究饱和碳 原子上亲核取代反应的机理。 1951年二茂铁的合成及其结构的确证。——金属有机化学 1965年中国人工合成牛胰岛素（蛋白质）。 1981年中国人工合成酵母丙氨酸转移核糖核酸（76个核糖核 苷）。
1806年Berzelius(1779-1848)首次使用“有机化学”这个名 称。
1828年德国化学家Wohler(1800-1882)加热无机化合物氰酸 铵溶液得到有机化合物尿素。
O
NH4OCN △ H2N-C-NH2
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
二、有机化学的产生与发展(续)
1840年德国化学家Kolbe(1818-1884)合成了醋酸。 1850年法国化学家Berthelot(1827-1907)合成了油脂类物质。 1865年，德国化学家Kekule(1829-1896) 指出：在绝大多数 有机化合物中碳为四价。在此基础上发展了有机化合物结构学 说，结构学说对有机化学的发展起了很大的推动作用。 1874年荷兰化学家van’t Hoff(1852-1911)和法国化学家Le Bel(1847-1930)分别提出：饱和碳原子的四个价指向以碳为中 心的四面体的四个顶点，建立了分子的立体概念，说明了旋光 异构现象，开创了从立体观点来研究有机化合物的立体化学。 1885年Baeyer(1835-1917)提出张力学说。————经典结 构理论
后来，德国化学家Schorlemmer(1834-1892)在化学结构学说 的基础上提出：有机化合物是碳氢化合物及其衍生物，相应地 有机化学是研究碳氢化合物及其衍生物的化学。
现在一般沿用Gmelin和Kekule的定义，不过有机化合物已 经不是原来的含义，与无机化学相比，仅仅是分工不同和研究 侧重点不同而已。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
三、典型有机化合物的特点（续）
2. 大多数有机化合物易燃烧，最后生成二氧化碳和水（常以 此区分典型有机化合物和典型无机化合物）。例外，比如 四氯化碳，不但不燃，而且可以灭火。
3. 有机化合物大多数难溶于水而易溶于有机溶剂（相似相溶 原理）。能够与水互溶仅仅有极少数有机化合物。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
二、有机化学的产生与发展
有机化学作为一门学科在19世纪中叶形成的。最初是从植 物中提炼染料、药物和香料的技术中逐渐发展起来的。
18世纪，人们从动物或植物中分离得到一些纯的化合物， 如草酸，酒石酸，柠檬酸等，其性质明显不同于从来源于矿物 的化合物，根据其来源称之为“有机化合物”，当时人们认为， 在实验室无法合成有机化合物。
截止到2008年3月2日21:41:37，美国《化学文摘》 社已经登录的化合物的数量为34,062,816种，最 新化合物登记号码为 1006104-32-0。 截止到2009年2月28日09:54:25，美国《化学文 摘》社已经登录的化合物的数量为43,650,433种， 最新化合物登记号码为 1112527-79-3。
有机化学自始至终与无机化学没有存在一条鸿沟，而且 正在融合。因此在一些大学设置为：普通化学，合成化学， 理论化学，金属化学等。
有机化学的应用，事化学等。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
三、典型有机化合物的特点
1. 有机化合物数量庞大。已知的化合物有3000万种，其中 有机化合物占绝大多数，而且每年还要几十万种的速度 在增长。而其余九十几种元素组成的典型无机化合物不 过几十万种。为什么有机化合物数量如此之多呢？有两 个原因，一是组成有机化合物的碳原子相互结合能力强， 连接方式多样；其二，有机化合物普遍存在同分异构现 象。
维生素B12
维生素B12
Ferrocene is the organometallic compound with the formula Fe(C5H5)2.
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
二、有机化学的产生与发展(续)
有机化学正在成为是一门迅速发展的学科，其分支学科 有：天然有机化学，有机合成化学，生物有机化学，金属有 机化学（元素有机化学），物理 有机化学（理论有机化学）， 有机分析化学，有机立体化学等。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
一、有机化合物与有机化学（续）
自 从 法 国 化 学 家 Lavoisier(1743-1794) 和 德 国 化 学 家 Liebig(1803-1873)创立和发展了元素分析方法之后，人们发现 有机化合物都含有碳元素，绝大多数的有机化合物还还有氢元 素，有的还含有氮、氧、硫和卤素等元素，因此德国化学家 Gmelin(1788-1853)和Kekule(1829-1896)等认为是有机化合物的 基本元素，把碳化合物称为有机化合物，研究碳化合物的化学 称为有机化学。
有机化学电子教案
胡春
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
一、有机化合物与有机化学
有机化学作为一门学科诞生于19世纪初。 当时化学的研究对象主要是矿物，所以人们将动物或植 物中分离得到一些纯的化合物称为有机化合物，简称为有机 物，其含义是“有生机之物”。当时人们认为，在实验室无 法合成有机化合物。————“生命力学说” 1806年瑞典化学家Berzelius(1779-1848)首次使用“有机 化学”这个名称。 19世纪中期人们合成了一些有机化合物，彻底动摇了 “生命力学说”。
第一章 绪 论
§1-1 有机化学和有机化合物
二、有机化学的产生与发展(续)
1900年Grignard发现Grignard试剂。 1917年美国化学家Lewis(1875-1946)用电子对来说明化学键 的生成。 20世纪三十年代诱导效应理论，共扼效应理论，共振论的创 立。 1931年Huckel用量子化学的方法来解决不饱和化合物和芳烃 的结构问题。 1933年英国化学家Ingold等用化学动力学的方法研究饱和碳 原子上亲核取代反应的机理。 1951年二茂铁的合成及其结构的确证。——金属有机化学 1965年中国人工合成牛胰岛素（蛋白质）。 1981年中国人工合成酵母丙氨酸转移核糖核酸（76个核糖核 苷）。