医用镁合金耐腐蚀的研究进展
医用镁合金材料研究进展

医用镁合金材料研究进展
首先,医用镁合金材料在骨修复方面具有广阔的应用前景。
镁合金具有与人体骨组织相近的密度和弹性模量,能够减少骨折部位的应力集中,促进骨骼的愈合。
此外,镁离子能够刺激骨细胞的增殖和分化,促进骨组织的再生。
因此,医用镁合金材料可用于制作骨修复植入物,如骨板、骨螺钉和骨融合器,用于治疗骨折、骨缺损和骨关节疾病等。
其次,医用镁合金材料在心血管介入治疗领域也有广泛的应用。
镁合金具有良好的生物相容性和血液相容性,能够避免血栓形成和血管狭窄。
同时,镁离子能够抑制平滑肌细胞的增殖,防止血管再狭窄。
因此,医用镁合金材料可用于制作血管支架、血管球囊扩张器和血栓滤器等,用于治疗冠心病、脑血管疾病和外周动脉疾病等。
此外,医用镁合金材料还可用于制作生物可降解的内固定器械。
传统的内固定器械一般采用不可降解的金属材料,需要手术后二次手术进行拆除。
而医用镁合金材料可以在人体内逐渐降解,避免了二次手术的痛苦和风险。
因此,医用镁合金材料可用于制作骨钉、骨螺钉和骨板等内固定器械,用于骨折和骨缺损的治疗。
然而,医用镁合金材料仍然存在一些挑战和问题。
首先,镁合金材料的腐蚀性较大,容易在体内产生气体和腐蚀产物,影响材料的稳定性和生物相容性。
其次,镁离子的释放速率过快可能导致组织刺激和炎症反应。
此外,医用镁合金材料的力学性能和加工性能还需要进一步改进和提高。
综上所述,医用镁合金材料在骨修复、心血管介入治疗和内固定器械等方面具有广阔的应用前景。
随着相关技术的不断进步和完善,相信医用
镁合金材料将在未来的医学领域发挥重要作用,为疾病的治疗和康复提供更好的选择。
生物医用镁合金的腐蚀与防护研究进展

生物医用镁合金的腐蚀与防护研究进展摘要由于具有优异的力学性能、生物相容性和可降解性,镁及其合金成为一种极具潜力的生物医用可降解金属植入材料,并且是目前该领域的研究热点。
但由于镁及其合金具有较快的腐蚀速率,严重制约了其在临床上的应用。
因此开发高强度、高韧性、高耐蚀且降解行为可控的高性能镁合金迫在眉睫。
本文结合近五年积累的众位科研人员关于医用镁合金腐蚀与防护的研究资料,在此基础上综述了生物医用可降解镁合金的最新研究进展,分别详细介绍了镁及其合金作为生物医用材料的优势与不足、腐蚀机理,腐蚀的表征技术和腐蚀的防护技术的相关研究,并一定程度上分析了未来医用镁合金发展中需要解决的问题和未来发展方向。
关键词:镁合金;生物医用;腐蚀;防护ABSTRACTDue to the excellent mechanical properties, biocompatibility and degradability, magnesium and its alloys become a potential biomedical degradable implant materials, which is the research focus in the field.However , the corrosion rate of magnesium and its alloys is faster,which severely restrict its clinical application.So the development of high strength, high toughness, high corrosion resistance and controllable degradation behavior of high performance magnesium alloys is bining with nearly five years of accumulation of medical research data about corrosion and protection of the magnesium alloy which is made by researchers , on which this paper summarizes the latest research progress of magnesium and its alloys was introduced in detail, such as the advantages and disadvantages of biomedical materials, corrosion mechanism, characterization of corrosion and corrosion protection technology research, and to some extent, the analysis of the problems need to be solved in the development of future medical magnesium alloys and the future development direction.Key Words:magnesium alloys ; biomedical;corrosion ;protection文献综述作为材料的一个重要分支,生物医用材料(Biomedicalmaterials)的发展和应用关系到人类的生命健康和社会文明的进步,正吸引着越来越多的关注。
镁合金在生物医用材料领域的研究应用与发展

镁合金在生物医用材料领域的研究应用与发展摘要:镁基合金具有较高的强韧性和加工性能以及较好的生物相容性,目前集中于骨固定材料、多孔骨修复材料、牙种植材料、口腔修复材料以及心血管支架方面的研究。
但镁基合金在人体体液环境下的腐蚀性过快是很大难题,采用适宜的改性方法不仅可以提高镁基合金的耐腐蚀性能,降低其生物降解速率,而且可以进一步提高其力学性能和表面生物活性,进而才能推动镁基合金医用材料的开发及应用。
关键词:镁合金生物相容性骨骼医用材料血管支架正文:生物医用材料是人们最早应用的医用材料之一,也是目前全世界应用最多、最广的医用材料。
而在社会发展的今天,金属材料单一特性不能满足医用需求,人们也越来越意识到多种材料符合取长的发展前景可观,而如何开发新型合金材料,如何能对医用金属材料进行特定的表面改性,是医用材料方面一直关注并努力的方向[1]。
目前临床应用的医用金属材料主要有不锈钢、钴基合金、钛合金、医用贵金属、医用形状记忆合金、纯金属钽、铌、锆等。
关于镁及镁合金的医用研究可追溯至1907年,但后来由于镁的耐腐蚀性差而被搁置。
近几年,随着加工方法及表面处理技术等的发展和成熟,镁合金的耐腐蚀性和力学性能得到很大提高,部分研究者又进一步开展镁合金医用材料研究。
1.镁基合金的医用研究1.1.骨固定材料目前,广泛应用于骨板、骨钉的生物医用材料主要是钛及钛合金、不锈钢及聚乳酸等。
但是,这些材料都存在一定的局限性。
钛及钛合金、不锈钢等金属材料会发生应力遮挡效应,即将金属材料植入人体后,因其与人骨材料的弹性模量不匹配产生的人骨受力被遮挡效应[2],会使骨骼强度降低、愈合迟缓。
而聚乳酸等高分子材料力学性能差,很难承受较大的负重。
因此,需要发展新的骨固定材料,即既要有类似于人骨的力学性能,又要有良好的生物相容性,并且不产生毒性。
研究表明镁及镁合金有可能作为新的骨固定材料,因为镁及镁合金有高的比强度和比刚度[3](如表1),纯镁的比强度为133GPa/(g/cm3),而超高强度镁合金的比强度已达到480 GPa/(g/cm3),比Ti6A14V的比强度(260 GPa/(g/cm3))高出近1倍。
医用镁合金材料研究进展

医用镁合金材料研究进展作者:董天宇来源:《现代盐化工》2020年第02期摘要:由于具有可降解性、良好的生物相容性和力学性能等优点,镁及其合金近年来成了生物医用材料领域的研究热点。
目前,已经开发的医用镁合金体系包括Mg-Ca、Mg-Zn、Mg-Si和Mg-RE(稀土)等多种合金体系。
分析了镁合金材料作为可降解生物医用材料的优势和不足,对已经开发的部分医用镁合金体系作了详细的介绍。
关键词:医用植入材料;镁合金;可降解金属;生物相容性近年来,生物医用可植入材料开始进入人们的视线,受到了学者的广泛关注和研究。
以钛合金、不锈钢为主的金属材料和以氧化铝、氧化锆为主的陶瓷材料早在二十世纪六七十年代就已经作为医用材料正式进入临床并应用于人体[1]。
但是,目前,临床常用的医用金属材料都具有弹性模量、强度高的特点,并且远高于人体骨骼,从而产生显著的应力遮挡效应,导致骨骼的强度和密度减小,影响骨骼的再生长和塑性[2]。
而且,传统的医用金属材料生物相容性差,一旦植入体内,就会在体内长期存在,在不同程度上影响人体其他机体组织的功能。
所以,由于传统医用金属材料的诸多限制,一些新的医用金属材料逐渐被开发出来以保证临床应用的安全性和可靠性。
镁及其合金由于独特的优点和性能,近年来在作为生物可植入医用金属材料方面受到了学者的青睐。
下面对医用镁基材料的优点和不足以及目前已经开发的部分镁基材料作了详细的介绍。
1 医用镁基材料的优点和不足1.1 医用镁基材料的优势镁及其合金在生物医用领域的应用得到广泛研究,主要因为其具有以下优点:(1)镁及其合金具有良好的力学性能。
镁的密度约为1.738 g/cm3,与人体的骨骼密度非常接近(1.75 g/cm3),弹性模量为41~45 GPa,与人体骨骼的弹性模量相近,并且镁及其合金与人体骨骼具有相似的机械性能,这些特点能在一定程度上减少应力遮挡效应,促进骨骼的修复和再生长[3]。
(2)镁及其合金具有良好的生物相容性。
镁合金腐蚀机制与调控研究进展

镁合金腐蚀机制与调控研究进展摘要:镁合金作为相对密度最小的金属结构材料,同时兼具良好的比强度和比刚度、良好的延展性和切削加工性能。
相比其他金属材料,镁锂合金是最轻的金属结构材料(密度<1.6gcm-3)。
面对全球能源资源的严重短缺,航空、航天等行业对节能轻质结构材料的需求日益迫切。
目前,探索镁合金的腐蚀机理已经引起人们的广泛关注。
关键词:耐腐蚀;镁合金;成分设计引言在干燥环境中,镁的表面会形成一种薄的氧化物膜(MgO)。
在潮湿水环境中,镁表面膜由内部致密的MgO纳米晶和顶部疏松多孔的Mg(OH)2层组成。
在酸性条件下,镁表面形成的保护膜易溶于水。
在强碱环境下,Mg(OH)2微溶于水,可以起到一定的保护作用。
但当溶液中出现离子时,如Cl–、SO42–以及NH+4等会对镁合金的腐蚀性能产生较大的影响。
离子浓度越高,腐蚀速率越快,尤其是离子半径小的活性阴离子,如Cl–,它能够优先地、有选择地吸附在表面膜上,将表面的Mg(OH)2保护性膜层转变为易溶的MgCl2,破坏膜层结构,促进镁腐蚀的发生。
不仅如此,当表面膜被破坏后,Cl–还能继续与镁基体的表面原子作用形成化学键,降低表面镁原子的稳定性,使表面镁原子快速溶解。
近年来,碱性环境下NH+4能够穿过疏松多孔的Mg(OH)2层,并与内层的MgO发生反应,破坏膜结构,导致高速腐蚀的发生。
1镁合金的腐蚀机制镁的电化学活性强,在镁基体与第二相或杂质之间存在电位差,混合后容易发生微电偶腐蚀,在镁表面会发生阳极溶解并形成 Mg2+,对应的阴极发生还原反应形成氢气。
镁合金的腐蚀主要分为镁的阳极溶解反应和阴极析氢反应,这两个动力学过程决定了镁合金腐蚀速率的快慢。
镁合金的腐蚀是一个动力学问题,在水环境中的腐蚀机理十分复杂,到目前为止,普遍认为镁及镁合金溶液腐蚀机制是一种物理与化学过程。
2镁合金腐蚀调控2.1镁合金表面激光熔覆在选择涂层材料时,应首先考虑粉末的熔点是否与基体金属相近。
211241006_镁合金表面腐蚀防护技术研究进展

第52卷第5期表面技术2023年5月SURFACE TECHNOLOGY·37·镁合金表面腐蚀防护技术研究进展夏先朝1,潘玥1,袁杏1,聂敬敬1,孙京丽1,袁勇1,董泽华2(1.上海航天精密机械研究所,上海 201600;2.华中科技大学 化学与化工学院,武汉 430074)摘要:镁合金较差的耐腐蚀性能限制了其大规模应用。
利用表面腐蚀防护技术可以有效改善镁合金的耐蚀性能,延长镁合金的服役寿命。
因此,可靠的表面腐蚀防护技术是突破镁合金应用瓶颈的关键。
从镁合金表面腐蚀防护技术的分类入手,阐述了各种防护技术的基本原理。
在此基础上,综述了近年来镁合金腐蚀防护技术的研究进展,包括电化学方法、化学方法及其他表面腐蚀防护方法等,阐明了各种技术的优缺点及适用范围,并对镁合金表面防护技术的发展趋势进行了展望。
经过多年的发展,镁合金表面防护技术的理论研究和应用日臻完善,现有的表面防护方法一定程度上都能为镁合金基体提供腐蚀防护作用。
然而,随着镁合金应用范围的扩展,相关结构件常会面临恶劣的服役环境。
因此,单一的表面腐蚀防护技术已经很难满足工业领域对镁合金材料的迫切需求,多种表面处理技术联合制备的复合涂层具有广阔的应用前景。
镁合金表面防护技术当前正朝着功能化和智能化的复合涂层方向发展,同时对制备工艺的安全环保性也提出了更高要求。
未来除了保证高耐蚀性外,开发多功能智能涂层对提升防护层的长效防护能力、拓宽镁合金的应用范围具有重大的现实和长远意义。
关键词:镁合金;耐腐蚀性;表面防护;复合涂层;功能涂层;智能涂层中图分类号:TL214.6 文献标识码:A 文章编号:1001-3660(2023)05-0037-14DOI:10.16490/ki.issn.1001-3660.2023.05.004Research Progress of Surface Corrosion ProtectionTechnology for Mg AlloysXIA Xian-chao1, PAN Yue1, YUAN Xing1, NIE Jing-jing1, SUN Jing-li1, YUAN Yong1, DONG Ze-hua2(1. Shanghai Spaceflight Precision Machinery Institute, Shanghai 201600, China;2. School of Chemistry and Chemical Engineering, Huazhong University of Science and Technology, Wuhan 430074, China)ABSTRACT: The relatively high corrosion susceptibility of Mg alloys seriously restricts their large-scale use. Surface corrosion protection technologies are used to improve the corrosion resistance and prolong the service life of Mg alloys. Hence, use of reliable surface corrosion protection coatings is the key to break through the bottleneck of Mg alloy application. Starting from the classification of surface corrosion protection technologies for Mg alloys, the basic principles of various protection technologies were expounded, and the advantages, disadvantages and application scope of various technologies were clarified.收稿日期:2022–05–16;修订日期:2023–01–05Received:2022-05-16;Revised:2023-01-05基金项目:上海航天精密机械研究所自主研发项目Fund:Independent Research and Development Project of Shanghai Spaceflight Precision Machinery Institute作者简介:夏先朝(1995—),男,硕士。
生物医用镁合金研究进展

往 往 表 现为 强度 、 刚性、 稳定性较低 ; 金 属 材 料 由 于具
有 良好 的综合 力 学性 能 , 在骨 科 、 口腔 修 复和 心 血 管治
疗 等 领域 一直 有 着广 泛 的应 用 。
目前 , 广 泛应 用 于 临 床 的 金 属 植 入 材 料 包 括 不 锈 钢、 钴铬合金 及钛合金 , 它 们 都 具 有 良好 的 抗 腐 蚀 性 能, 在体 内能够长期保持 结构稳定 , 但 也 存 在 一 些 弊 端, 如 这 些材 料 因 体 内摩擦 而 产 生磨 屑 以及 因腐 蚀 而 产 生 有毒 离 子 , 造 成 局部 过敏 反应 或 者炎 症 , 降 低 其生
2 镁 合 金 作 为 生 物 医用 材 料 的 优 势 与 不 足
2 . 1 镁 合 金 的 优 势
镁 合 金之所 以成 为生 物 医用可 降解 金属 植 入材 料 领域 的研 究热 点 , 其 原 因有 : ( 1 )镁 合金 具 有 良好 的生 物相 容性 。镁是 人 体 内仅 次 于钙 、 钠 和 钾 的常 量 元 素 之一 , 能够 激活 多 种 酶 , 参 与 体 内一 系 列 代 谢 过 程 , 促 进钙 的沉 积 , 是 骨生 长 的必需元 素 ] 。此 外 , 体 内过 量 的镁 可通 过尿 液 排 出体 外 , 不 会 导 致 血清 镁 含 量 的 明 显 升高 或沉 积 于 体 内而 引起 中毒 反 应 [ 8 ; ( 2 )镁 合 金 具有 良好 的力学 相 容性 。镁及 其合 金有 高 的 比强度 和
生物镁合金耐腐蚀性能研究进展

据研究表明 [4],对可降解骨科植入镁合金的性能要求是 :为 保证有效服役期达到 90 ~ 180 天,在 37℃模拟体液(SBF)中的 腐蚀速率小于 0.5mm/ 年 ;对于骨板等内固定受力件,屈服强度 大于 200MPa,伸长率大于 10% ;对于心血管支架材料,要求具
Mg 是人体必需的微量元素之一,在动物体内含量仅次于 钙、钠、钾,在细胞内的含量仅次于钾 [1] ;镁及其合金的密度约 1.7g/cm3,与人骨密度(1.75g/cm3 左右)几乎完全相等 [2]。镁及 镁合金的杨氏模量与人体骨骼(10 ~ 40GPa)大致相似,约为 45GPa[3]。另外,镁的标准电极电位非常低。体内产生的离子可 以被人体组织吸收,然后通过体液从体内排出。 1.2 性能要求
就目前来看,镁合金的净化方法主要从以下三方面着手 : 一是镁合金原料的高纯度 ;二是在高纯合金的制备过程中,必 须保持工艺和设备的完整性和高真空度,避免引入其他杂质元 素 ;三是可添加其他强化合物形成元素在合金制备过程中进行 杂质去除处理 [8]。
109
S 科学技术 cience and technology
用领域还有很大的潜能。
关键词 :生物合金 ;镁合金 ;耐腐蚀性
中图分类号 :TG13
文献标识码 :A
文章编号 :11-5004(2020)12-0109-2
1 生物镁合金的腐蚀问题 1.1 应用背景
可用于生物体的合金有医用不锈钢、医用钴基合金、医用钛 及其合金、医用镁生物合金等,其中医用不锈钢在医疗中应用最 为广泛。虽然廉价易加工,但极易产生点蚀和表面腐蚀,不适合 长期使用,稳定性差 ;溶解可能产生诱发肿瘤形成的离子 ;生 物相容性差 ;同时不具有生物活性 ;而医用钴基合金虽然具有 不锈钢的十倍以上的耐腐蚀性,一般情况下不会产生严重的组 织反应,其耐磨性和承载能力都很好,Co 离子的释放易引起细 胞和组织坏死、皮肤过敏反应等。医用钛及其合金具有良好的生 物相容性,但合金的耐磨性、抗疲劳性差、有毒元素多。
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构,参加体内蛋 白质合成、 以及脂肪代谢、 糖 细胞膜 的离子
转 运 、神 经 冲 动 的产 生 和传 导 以及肌 肉收缩 等 各 种 生理 过
2表面处理 表面处理是生物材料领域提高材料生物相容性和耐腐蚀
性 的最 重 要 的 方法 ,通过 表 面 处理 ,可 以 改变 材料 表 面 形 貌 ,结构 以及特 性 。目前 ,医用 镁合 金表 面 处理 的主 要方 法 有 :化 学转 化膜 ,有 机膜 , 电沉积 和微 弧氧 化 等 。
的耐 腐蚀 性 能和 机械 性 能。
液 ( B 中的降解 , S F) 而且提高了该合金 的表面生物相容性,
因 为磷 酸氢 钙膜 不仅 能 转变产 生羟基 磷灰 石 ( A ) H 而且 还 能释 放 磷 酸根 离 子 中和 由于镁 合 金 的 腐蚀 所 产 生 的碱 性 效
应 。Wie 等 “ 道 了在 L 4 2合金 的表 面形 成 了厚 约 t t 报 AE 4
出,所 以高镁 血症 很 少发 生 。但 镁合 金在 正 常生理 环境 中
化 学转化膜 是通过 化学 处理在在 镁合金 的表面 产生一 薄 层 的稀 土转 化膜 , 酸盐膜 , 化镁 或其 它 与表 面化 学结 合 磷 氟
降解 太 快 , 降解速 度超 过骨 组织 的愈合 速度 从而 失 去支撑 作 用 。腐 蚀 问题成 为镁 合 金临床 应 用 的 “ 颈 ” 瓶 。因此 ,本 文
文章编号 :w k 0 一9O 9 s g2 1 O 一1O 1
医 用 镁 合 金 耐 腐 蚀 的 研 究 进 展
尹 自飞 韩培 蒋盎
镁合 金密 度 小 , 质量 轻 ,比强度 高,是最 轻 的金属 合 金 材料, 由于 具有 良好 的生 物相 容性 , 降解性 以及 力 学性 能 , 可 在 医 学生物 领 域有 着广 阔 的应用 前 景 。 合金 的这 些特 性使 镁 其 他材 料无 法替 代 ,成 为近 年来 生物 材料 的研 究热 点 。 镁 是 一种特 殊 的轻 金属 , 子量 为 l , 的密 度是 1 4 原 2它 . 7 gc , m,铝和 钢 的密度 分 别是 镁 的 1 . 45 。镁 的断裂 韧 6和 . 倍
21 化 学 转 化 膜 .
程。镁合金 的弹性模量为 2- 0 p ,钛合金的弹性模量为 04G a
10 p ,人 骨 的弹 性模 量为 1~ 0 p ,故于 人骨 接近 ,能 0G a 0 3G a 有 效缓 解压 力遮 挡效 应 Ⅲ 由于镁 离子 在细 胞外 液 的浓度 主 。 要 有 肾脏 和 小肠 保 持起 稳 定 ,但 因其 在肠 组织 中 的正 常 排
21 02年
0 4月 第 9卷 第 2期
d i1 .9 9isn.67 -97 2 .2. o: 3 6 /i 1 25 2.01 0 01 0 .s 2 0
生 物 骨 科 材 料 与 临 床 研 究
O R H A DI B OME A I S M A E IL A D I I AL S U Y T OP E C I CH N C T RA S N C LN C T D
发 的新 型 MgN —nZ - 良好 生物 相 容性 和 力 学特 性 的合 金 材 料 。耐 腐 蚀性 能指 标 :标 准 盐雾 实验 腐 蚀速 率 为 O 5 m a . m /,是 迄今 公 开报 道 2 的耐 C 一 蚀性 能最 好 的镁合 金 , 且不 含毒 元 素 。 l腐 并 对于 该 镁 合金 的动 物体 内实验及 体外 实验 , 们 目前 正在研 究 中 。 我 郭 兴伍 等 研 究 了不 同 G d含 量对 Mgx dYZ 稀 土镁 合 .G .-r 金 腐蚀 行 为的影 响 ,发现 G d含量 从 6 高 到 1%时 ,合 %升 0
和 阻滞合 金 元素释 放 的方法 。 2 有机 膜 . 2
添加 合金元 素是提 高镁合 金耐蚀 性和机 械性 能的基本 方 法 , 究表 明镁 一 稀土 元素 合金 不但 可 以增进 合金 的耐蚀 性 研 和力 学性 能 , 同时 还有 利于 提 高合金 的抗 凝血 和 医学 上能 接 受 的细胞 毒性 。 当这 些材 料应 用于 体 内时 , 须注 意 选 但 必
10 2 0r 的氟化镁 ( 5 ̄ 0u n M : 层,并将含有氟化镁 ( ) M : )
涂层 的 L E 4 A 42合金 和无涂 层 的 L E 4 合 金分 别植 入动 物 A 42 体 内, 发现 Mg 层 明显 降低 了 L E 4 F涂 A 42合金 的 降解速 度 , 并且在 降解 过程 中无气 体产生和 局部 组织 中氟离子 的浓度 无 升 高 。说 明 Mg : F 涂层 是一 种 能够有 效 降低镁 合金 体 内降解
性 比包括羟磷灰石在内的陶瓷材料强, 与其他金属 内植物相
比,其 弹性 模量 和压 力 屈服 强度 更接 近 正常 骨组 织 。此外 ,
镁 参 与几 乎 所 有 生命 活 动相 关 重 要方 面 ,如 :稳 定 核酸 结
金的耐腐蚀性逐渐降低,当 G d含量从 1% 0 升高至 1%时, 2
的化合物。 u 嘲报道在 MgMnZ 合金表面经磷酸盐处 X 等 . .n
理后 产 生 了一种磷 酸 氢钙膜 , 膜 明显 降低 了 Mg 该 在模 拟 体
将常见提高医用镁合金的耐腐蚀性做一综述 。
l开发高纯镁合金及其添加合金 元素
杂 质元 素不 仅影 响镁 合金 腐蚀 性 能 , 且对 人体 也产 生 而 损害 。 要 是 由于杂 质元 素在 镁合 金机 体 中作 为阴极 相 , 主 促 进微 电偶 电池 的形成 , 速机 体 电化 学腐 蚀 。 aa a 等 加 H nw l t 发现 镁合 金对 各 种杂 质元 素都 有 “ 容许 极 限” ,只要将 杂 质 含量 降低 到极 限浓 度之 下就对 镁合金 的腐蚀 性 能几 乎没有 影 响 。Pn 等 “研 究证 实 :高纯 镁合 金 比普通 镁 合金 有更 好 eg