QuEChERS-HPLC联用法检测蔬菜中有机磷农药多残留分析

色 谱 柱 为 Ａｇｌｎ ＯＲＢ ｉ ｔＺ ｅ ＡＸ Ｂ Ｃ１ 柱 Ｓ— ８
（． ３５
ｍ，２１ｍｍ ０ ． ｘ １ ０ ｍｍ）， 柱 温 为 ４ ℃ ，进 样 量 为 ０
ｌ Ｌ。 以 含 ０１ 甲 酸 的 水 溶 液 Ｏ ．％
（ 相 ） 和 乙腈 Ａ
（ Ｂ相 ） 为 流 动 相 进 行 线 性 梯 度 洗 脱 。洗 脱 程 序 是 ０
（ ｖｎ ｈ ｓ Ｍｅ ｉｐ ｏ ）、
农 药多 残 留检测 技术 ，以一种 快速 、简便 、价格 低 廉 的分 析 方 法 实 现 高质 量 分析 。该 技 术 采 用 分
地安磷 磷 亚砜 杀 扑磷 二嗪磷
（ ｐ ｏｆｌｎ Ｍｅ ｈ ｓｏａ ）、赛 灭 磷
（ ｙｈｏ ｔ）、 倍 硫 Ｃ ｔｉａｅ （ａ ｈ ｒ Ｆ ｍｐ ｕ）、
ｍｉ ｎ— ｍ ｉ ， １％ ３ ｎ 。 ６— ｝ Ｂ ３０％ 。Ｂ６ ； ３ ｍ ｉ ６ ｍ ｉ ， ｎ— ｎ
１ 样 品前 处理 条件优 化 ． ３
蔬 菜 样 品 的 主要 成 分 为 水 和 纤 维 ，还 有 少 量 的 色 素 、有 机 酸 、香 味 物 质 等 成 分 。 为 了获 得 良好 的
取 出 ， 干 燥 器 中 冷 却 备 用 ；Ｐ Ａ 粉 、 石 墨 炭 黑 粉 、 Ｓ ＯＤＳ ８ 购 于 Ｓｇ ａ公 司 ； 水 为 超 纯 水 ， 蔬 菜 购 于 Ｃ。粉 ｉ ｍ
先 浓 缩 ，提 高 了方 法 灵 敏 度 。将 改 进 后 的方 法 结
合 Ｈ Ｌ Ｐ Ｃ应 用 于 蔬 菜 中有 机 磷 农 药 的 多 残 留 检 测 ，
种方法适用于蔬菜 中有机磷农药的多残 留检测分析。 关键词 ：Ｑ Ｅ ｈ Ｒ ；有机磷 ；多残留 ｕ ＣＥ Ｓ 中图分 类号 ：ｓ ８ ４ ｌ８ ． 文献标 志码 ：Ａ
随 着 人 们 对 健 康 、 生 活 质 量 要 求 的 日 益 提 高 和 国 家 对 蔬 菜 监 测 力 度 的 增 大 ，对 农 药 残 留 检 测
较 少 ７ 本 文 针 对 此 方 法 的 局 限 性 ，将 样 品 的 提 １ 。
（ ｅ ｓｌ ｅ Ｂ ｎ ｕｉ ）、 甲 拌 磷 ｄ
（ ｈ ｒ ｔ）、 基 Ｔ ｈ ｌｌｆｓｍｅｈ １ 、
毒死蜱 毒 死 蜱
（ ｈ ｌ ｒｆｓ ｍｅｈ １ 杀 稗 磷 Ｃ ｏｒ ｉ ｔｙ）、 ｐ ｏ
取 得 了令 人 满 意 的 效 果 。
１ 实验 部分
农 贸市 场 。 １ 标 准 溶 液 的 配 制 ． ２
１２１ 标 准 储 备 溶 液 ．．
分 别 称 ５Ｏ －ｌ ．０ ｍｇ （ 确 至 ００ ） 标 ．０ ｍｇ ＯＯ 精 ．ｌｍｇ
１１ 仪 器 与 试 剂 ．
对 比。
按 照 每 种 农 药 在 仪 器 上 响 应 的 灵 敏 度 ，确 定 其 在 混 合 标 准 溶 液 中 的 浓 度 。根 据 每 种 农 药 的 混 合 标 准 溶 液 的 浓 度 及 其 标 准 储 备 液 的浓 度 ，移 取 一 定 量 的 农 药 标 准 储 备 溶 液 于 １ ０ ｍＬ容 量 瓶 中 ， 用 甲醇 ０ 定 容 至 刻 度 。 混 合 标 准 溶 液 在 避 光 、 ０ ℃ ～ 【的 ４ｃ ＝ 条 件 下 保 存 ，保 质 期 为 １个 月 。
流 速 为 ０４ｍＬｍｉ 。 ． ／ ｎ
提 取 ，Ｐ Ａ粉 末 净 化 ；方 法 二 ， 以 酸 性 乙 腈 振 荡 提 Ｓ
取 ，石 墨 炭 黑 柱 （５ ４ ｏ ｍ ３ｍＬ ＋Ｐ Ａ （ ５ ／ ） Ｓ ４ ｏ ｍｇ３
１ 标 准 曲线 的绘制 ． ５
取 不 同浓 度 梯 度 的 有 机 磷 农 药 标 准 品 ，分 别 进
提 出 了 更 加 严 峻 的 考 验 ， 为 应 对 日益 增 多 的 检 测
１ １１ ．
仪 器
食 品捣 碎 机
（ ＨＲ１ ０ 型 ， ｐ ｉ ｐ ）， 真 空 泵 ７７ ｈｌ ｓ ｉ
（ Ａ３ Ｓ １型 ，
（ ＨＢ— ９ 型 ， Ｂｕ ｈ ）， 旋 转 蒸 发 仪 Ｓ Ｂ５ ｃｉ
项 目 和 日益 严 格 的 限 量 要 求 ， 应 用 ＧＣ、 ＧＣ— ＭＳ、 ＨＰ Ｃ、 ＨＰ Ｃ ＭＳ进 行 多 组 分 同 时 检 测 已成 为 研 究 Ｌ Ｌ— 和应 用 的 热 点 【 而 多 残 留检 测 的样 品前 处 理 过 一。 程 复 杂 ，试 剂 用 量 大 ， 检 验 周 期 较 长 ， 制 约 着 多 残 留检 测 分 析 的 发 展 。 ２０ ０ ３年 Ｌ ｈ ｔｙ和 Ａｎ ｓａ ｓａ ａ ｅ ｏａ ａｔｓｉｄ ｓ提 出 的 Ｑｕ Ｃ Ｅｈ
行 ＨＰ Ｃ 测 定 ， 以 峰 面 积 Ｌ （ ｙ） 对 质 量 浓 度 （ ）
ｍＬ 柱 串 联 固 相 萃 取 柱 净 化 ；方 法 三 ， 以 酸 性 乙 ）
腈 振 荡 提 取 ，Ｐ Ａ 柱 Ｓ （ ５ ｇ３ ｍＬ ＋ ＯＤＳ ８ ４ ｏ ｒ ／ ） ａ Ｃ１柱
做 各 个 农 药 的 标 准 曲线 。
（ 江苏兴化市产 品质量监督检验所 ，江苏 兴化 ２ ５ ０ ） ２７ ０ 摘要 ：建立 Ｑ Ｅ ｈ Ｒ — Ｐ Ｃ联用法检测蔬菜 中有机磷农药多残 留的方法 ，能够提高回收率及结果准确性 ，并根据有 ｕ Ｃ Ｅ ＳＨ Ｌ 机磷农 药的差异 ，得 出其最小检 出限含量 ００ ｇｌ ～５ ． ｇ ｇ ． ２ ／ｇ ５ ５Ｉ ／ ，定量限含 量 ０１￣ ／ｇ １９ ３ｔ ／ｇ ８ （ ７ ￣ｋ ． ｇ ￣ ８ ． ｇ ，１ 种有机磷 ｋ ２ ￣ｋ 农 药要在定量限含量和 ４倍定量含量度 ２ － ｕ Ｊ 标水平的 回收率均在 ７ ％一 ２％，相对标准偏差低 于 ２％，试 验表 明这 ＡＪ ０ １０ ０
（ ５ ｇ３ ｍＬ ４ 石 墨 炭 黑 柱 ４ ｏ ｒ ／ ） － ａ
（ ５ ／ ） 净 ４ ｏ ｍｇ３ ｍＬ
１ 计 算 回 收 率 与 相 对 标 准 偏 差 ． ６
选 择 白 菜 、芹 菜 、 韭 菜 、 菠 菜 、 西 兰 花 等 ５种
空 白蔬 菜 样 品 ，以 定 量 限 含 量 和 ４倍 定 量 限 含 量 作
Ｔｅ ： ５１ ４ ０ Ｏ ６ ｌ ０３ — ６ ６ ８
试 验 研 究
Ｓ ｉａ ａ ｊ ｈｙ ｎＹ ｎｉ ｕ
Ｅ ｍ ｉｎｐｇ ６ ． ｒ － ａｌ ｃｊ＠１３ｃｎ ： ｏ
固
Ｑｕ Ｃｈ Ｒ — Ｌ Ｅ Ｅ Ｓ ＨＰ Ｃ联 用法检 测 蔬 菜 中有机磷农药 多残 留分析
胡 井 荣
ｒ ｎ离 心 ５ ｍｉ 吸 取 １ ／ ｍｉ ｎ， ０ ｍＬ上 清 液 至 另 ～ 试 管
为 低 、 高 ２个 添 加 水 平 含 量 ， 进 行 加 标 回 收 率 实 验 。 每 个 水 平 重 复 ５次 ，计 算 回收 率 ，然 后 计 算 ５ 种 蔬菜 样 品的平 均 回收率 和相对标 准偏 差 。
准 品 于 １ ０ ｍＬ的 容 量 瓶 中 ，选 用 甲 醇 、 丙 酮 或 乙 腈
农产品加工ｌ ｌ ７ ７
固 ａａ Ｓ ｎ 试 研ｎ ｈ ￣ｉ ｉ ｊ 验究 ｙ ｕ
进 行 溶 解 并 定 容 至 刻 度 （ 据 农 药 的溶 解 度 ） 根 。
１ ２２ ．． 混合 标 准溶液
栏 目主持人 ：刘润平 峰 ，本 试 验 对 乙 腈 、 甲 醇 、 水 以 及 水 溶 液 中 加 入 ０ １ 的 甲酸 或 乙 酸 作 流 动 相 时 的 分 离 情 况 进 行 了 ．％
。 Ｂ６； ９ ｌ ９
１ ｍｉ ５ ｎ， ４ ０％ 。 — ９％ Ｂ６ ９
。 Ｂ６； １ ｍｉ ５ ｎ
ｍｉ ｎ， ６ ０％
。 Ｂ６； １ ｎ ｝ ｎ， ９ ９ ｍｉ — ２３ ｍｉ ９％ 。 — ％ Ｂ６ ｌ 。 Ｂ６；
。 Ｂ６； ２ Ｏ ｎ— ３． ４ ｍｉ ９ ３． ０ ｍｉ ２ ０ ｎ， ９％
加 入 Ｐ Ａ 吸 附 剂 粉 末 进 行 净 化 ，操 作 简 单 、 快 速 、 Ｓ 试 剂 用 量 小 ，但 对 于 一 些 复 杂 基 质 净 化 效 果 不 理 想 ，有 的农 药 方 法 检 出 限难 以满 足 要 求 ， 目前 这 种 方 法 已 经 在 几 个 国 家 广 泛 用 于 农 药 监 督 机 构 的 评 估 和 验 证 的 各 种 试 验 中 。 但 在 国 内 的 实 际 应 用
ＥＲＳ （ｕｃ ，ｅ ｓ ，ｃ ｅ ｐ ｆ ｃｉｅ ｕ ｇ ｄａ ｄｓｆ） ｑ ｉｋ ａ ｙ ｈ ａ ，ｅ ｅ ｔ ，ｒ ｇ ｅ ｎ ｅ ｖ ａ
Ｂ ｃｉ ｕ ｈ），氮 气 浓 缩 仪
（ ｇ ｏ ｔ ｎ Ａｓｏ ｉｔｓ Ｏｒａ ｍａｉ ｓｃａｅ ），高 ｎ ｏ
效 液 相 色 谱 （Ｃ ２ Ａ型 ，岛 津 ） Ｌ 一０ ，涡 轮 振 荡 器 （ Ｔ ６ Ｇ １
提 取 、 净 化 条 件 ，基 于 Ｑｕ ｈ ＥＣ ＥＲＳ法 ， 本 试 验 改 进 设 计 了 ４种 实 验 方 法 ：方 法 一 ， 以 酸 性 乙腈 振 荡
３ ０％ ｍｉ ｎ
。 Ｂ分— Ｏ％ ６
。 Ｂ６； ６ ｍｉ ｎ— ｉ ９ ｍ ｎ， ４ ０％ 。Ｂ６＿ ０ ＋６ ％
（ ｉ ｆｓ Ａｎｌ ｏ ）、 ｏ （Ｂｒ— ｏ
（Ｃ ｌｒ ｙｉ ｓ 、 乙 基 溴 硫 磷 ｈｏｐ ｒ ｏ ） ｆ
ｍｏ ｈ ｓ ｅｈ １ 均 购 于 Ｓｇ ｐ ｏ － ｔｙ） ｉｍａ公 司 ； 乙腈 、 甲 苯 、 甲
酸 、乙酸 为色 谱纯 ，无水 硫 酸 钠 、无水 硫 酸镁 为 分
析 纯 ，购 于 国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司 ，其 中无 水
取 及 净 化 进 行 了改 进 ，采 用 混 合 型 分 散 固相 萃 取 净 化 ， 除 用 Ｐ Ａ 粉 外 ，选 择 加 入 石 墨 炭 黑 粉 、 Ｓ
ＯＤＳ ８粉 ，极 大 地 改 善 了 净 化 效 果 ， 同 时 净 化 前 Ｃ１