《酸碱滴定法》PPT课件

NaOH 滴定一强一弱酸， 例：HCl + HAc
滴定至第一化学计量点： 体系： HAc ，为弱酸性物质
[H ]sp1 Ka,HAcCsp1,HAc
滴定至第二化学计量点： 体系： Ac-，为弱碱性物质
[OH ]sp2 Kb,Ac Csp2,Ac
4、Ka1/Ka2≤105，且CspKa1≥10-8， 但CspKa2 ≤10-8 。由于第二级解离 的影响，该二元酸不能被准确滴定。
5、对于多元弱碱： 同上，只需把Ka换成Kb 即可。
注意：由于多元酸碱滴定曲线的计 算比较复杂，因此在实际工作中，
通常只计算出各计量点的pHsp， 然后选择变色点在此pH附近的指 示剂来指示滴定终点
用酚酞作指示剂，但终点颜色较难判断。
用甲酚红与百里酚酞混合指示剂，可减小误 差。
2、第二计量点：CO2的饱和溶液， H2CO3的浓度约为0.04mol/L 。
则[H+]= CKa1 =1.3×10-4 ,

pH=3.89
用甲基橙作指示剂
混合酸碱的滴定
± 0.5% 的误差，可以滴定出较强一
种酸的含量，即可进行分别滴定。
二元酸滴定的可行性判断 H2A OH HA- OH A2
用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。
第p一二H 突突1124 跃跃大小第
10
cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 < 10 5
8
第一突跃6 较大第 二突跃较大
ΔpH=±0.3，ET≤0.5%的范围内， 则要求Ka1/Ka2≥105才能满足分步滴 定的要求。
㈡、结论：
二元酸H2A可被滴定的方式如下
1、Ka1/Ka2≥105，且Csp1Ka1≥10-8， C K sp2 a2 ≥10-8 。此二元酸分步解离 的两个H+ 均可被准确滴定，且可被 分步滴定，形成两个明显的pH突跃， 若能选择到合适的指示剂，可以确 定两个滴定终点。
104.71(mol/L)
Csp1 0.050(mol/L )
第二化学计量点：因Csp2Ka3 ≈Kw，Csp2﹥10Ka2
[H ]sp2
Ka（2 Kw Ka3Csp2） Ka2 Csp2
Ka（2 Kw Ka3Csp2 ) Csp2
109.66(mol/L)
Csp1 0.033(mol/L )
4
cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 10 5
2
cKa1 10-8, cKa2 <10-8,
0
Ka1 / Ka2 10 5
第一突跃0小 50 100 150 200 250 300
第二突跃大
µÎ ¶¨Ù°·Ö Êý % 可准确滴定至HA-
化学计量点pHsp计算
指示剂的选择
用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定0.1000 mol.L-1 H3PO4,
pH 14 12
10
百里酚酞 9.66
8
6
4.71 甲基红
4
2
0 0 50 100 150 200 250 300
滴定百分数%
多元碱的滴定
多元碱与多元酸类似。只需将 Ka 换成 Kb 便可。
用0.1000mol/LHCl标准溶液滴定 0.10mol/LNa2CO3
（Kb1=Kw/Ka2 ==1.8×10-4， Kb2=Kw/Ka1==2.4×10-8）
因有CspKb1≥10-8 ，CspKb2=0.08×10-8，且 Kb1/Kb2=104，只能勉强滴定到HCO3-终点
1、第一计量点：产物为NaHCO3。
[H+]=
K K b1 b2
=4.8×10-9mol/L , pH=8.32
H2PO
4
OH

HPO
24

H2O
体系： HPO42-，为两性物质 计算 pH = 9.66
计量点pH值计算
第一化学计量点
由于CspKa2〉10KW ，
[H ]sp1
Ka（1 Kw Ka2Csp1）

Ka1 Csp1
Csp〈10Ka1，
K a1K a 2Cs p1 Ka1 Csp1
若
，则还可以继续滴定出第二
种酸的含量。
化学计量点的计算
[H ]sp1
K K CC a,HA a,HB
sp1,HB sp1,HA
[OH ]sp2 Kb,ACsp2,A Kb,BCsp2,B
2 、对于强酸与弱酸 (pKa =4 ～ 8) 的混合物，在滴定时强酸首先被中
和，但 pH 突跃变短，且曲线稍有 倾斜，然后第二个化学计量点附近 出现较明显的 pH 变化。
用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定0.1000 mol.L-1 H3PO4, H3PO4 pKa1 = 2.16， pKa2 = 7.21 , pKa3 = 12.32
第一化学计量点
H3PO 4 OHH2PO4
H2O
体系： H2PO4-，为两性物质 计算 pH = 4.71
第二化学计量点
2、Ka1/Ka2 ≥ 105 ，且Csp1Ka1 ≥ 10-8，
C K sp2 a2 ≤ 10-8
该二元酸可以被分步滴定，只能被 准确滴定至第一个计量点
3、Ka1/Ka2≤105，且Csp1Ka1≥10-8， C K sp2 a2 ≥10-8 。该二元酸不能分步 滴定，只能按二元酸一次被完全滴 定（滴总量），在第二计量点附近 形成一个pH突跃。选择合适的指示 剂，可以使滴定在第二计量点附近 准确结束。如草酸。
5.7.3多元酸和混合酸的滴定
H2A OH HA - OH A2
K b1

Kw Ka2
Kb2

Kw Ka1
1、滴定的可行性判断（包括能
否分步滴定的判断）；
2、化学计量点pHsp的计算；
3、指示剂的选择。
以NaOH滴定浓度为C（mol/L ）的 二元弱酸H2A为例
若二元弱酸的Ka1与Ka2相差很大，即当 Ka1/Ka2 大到一定程度时， H2A能被准确滴定 到HA-，此时在第一计量点附近就形成了足够 大的[H+ ]的变化，可以用指示剂判断终点， 即此二元酸能够被分步滴定。Ka1/Ka2愈大， 分步滴定的准确度越高。Ka1 /Ka2到底应有多 大，该多元酸才能被分步滴定？这与分步滴 定要求的准确度和检测终点的准确度有关。