全谱直读等离子体光谱法
电感耦合等离子体光谱仪ICP-OES技术指标
电感耦合等离子体光谱仪（ICP-OES）技术指标1.应用范围：适用于对各类样品中主量、微量及痕量元素的定性、半定量和定量分析。
2.供货要求：2.1 仪器类型：全谱直读型电感耦合等离子体发射光谱仪2.2 数量：一台2.3 内容：2.3.1 电感耦合等离子体发射光谱仪2.3.2 冷却水循环系统2.3.2 计算机及打印机2.3.3必备消耗件2.3.3 10kW带交流滤波功能稳压电源3.技术指标3.1 仪器工作环境3.1.1 电压：220VAC±10%3.1.2 室温： 15-30℃3.1.3 相对湿度：20%-80%3.2 仪器总体要求该光谱仪采用最新设计，技术先进超前，能快速一分钟内分析几十种元素含量，样品用量少，消耗成本低。
仪器必需包括高频发生器、等离子体及进样系统、分光系统、检测器、分析软件和计算机系统，全自动控制。
3.3 性能指标3.3.1检测器*3.3.1.1带高效半导体制冷的固体检测器，在光谱仪波长范围内具有连续像素，能任意选择波长，且具有天然的防溢出功能设计。
*3.3.1.2 检测单元：大于290,000个检测单元。
*3.3.1.3 冷却系统：高效半导体制冷。
温度：≤-45℃，启动时间：< 3 分钟。
*3.3.2 光学系统：恒温驱气型中阶梯分光系统。
3.3.2.1单色器：中阶梯光栅，石英棱镜二维色散系统，高能量。
*3.3.2.2 光室：带精密光室恒温38℃±0.1℃，驱氩气或氮气, 驱气量为1L/min。
*3.3.2.3波长范围：166-847nm，全波长覆盖，可测Al167.079nm，P178.2nm，B182.6nm。
可用波长有55000条。
*3.3.2.4光学分辨率（FHW）：≤0.007nm 在200 nm处，0.014nm在400nm处，0.021nm在600nm处（分辨率和检出限指标须在相同条件获得）。
3.3.2.5 焦距≤400mm。
3.3.3 等离子体*3.3.3.1等离子体观察方式：为保证仪器使用寿命，采用炬管水平放置、双向观测 (即水平加垂直观测)。
电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钛合金中钨、铌、钽
电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钛合金中钨、铌、钽庞晓辉;高颂;王桂军【摘要】The content of tungsten,niobium,tantalum in titanium alloy was determined simultaneously by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry(ICP-AES). The sample was decomposed with HCl,HNO3 and HF. The interference from matrix and co-existing elements were studied. The analysis lines of tungsten,niobium ,tantalum were207.911,309.418,240.063 nm,respectively. The matrix effect was corrected by matrix matching. The detection limit was 0.003-0.013μg/mL,the recovery rate was from 98%to 104%,the relative standard deviation of determination results was 0.3%-2.4%(n=8). The determination results were in good agreement with reference materials.%采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)法测定钛合金中W，Nb，Ta元素的含量。
样品采用盐酸、氢氟酸和硝酸溶解，并对仪器工作参数和试验条件进行了优化试验，确定了仪器最佳工作条件，考察了钛合金基体和共存元素对待测元素的影响，确定了各待测元素谱线为W 207.911 nm，Nb 309.418 nm，Ta 240.063 nm。
光谱分析简介
注意在高浓度时，标准曲线易发生弯曲 ，压力变宽影响所致；
（2）工作曲线法 在标准系列溶液中加入相同浓度的 基体，以克服基体效应。
09:08:04
2.标准加入法
取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同 量的待测物的标准溶液（cO），定容后浓度依次为：
2.空心阴极灯：结构如图所示
09:08:04
原子化方法
火焰法 无火焰法—电热高温石墨管，激光
09:08:04
其他原子化方法
（1）低温原子化方法 主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900 ゜C ； 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理： 在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气
09:08:04
标准加入法举例
海水中测定钾
分别取10毫升海水于5个50毫升容量瓶中，然后分 别依次加入0、1、2、3、4ml 2ug/ml 钾标准溶液.
采用氘灯扣除背景方式测量吸光度,测定时首先以 5%盐酸水溶液调节仪器零点。然后测定上述5个溶液 的A吸s 光度。0.210 0.0300 0.382 0.471 0.564
cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO …… 分别测得吸光度为：AX，A1，A2，A3，A4……。 以A对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。
该法可消除基体干扰； 不能消除背景干扰； CX=kAX CX+CS=kAS AS=（CX+CS）AX/CX
加入Cs 0
0.04 0.08 0.12 0.16
0.7
y = 2.1975x + 0.2096
(仪器分析)11.1原子发射光谱分析法
11.1.3 原子发射光谱分析的应用
1. 元素的分析线、最后线、灵敏线
分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几 条特征谱线检验，称其为分析线； 最后线：浓度减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素有一条 或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线； 共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是 最灵敏线、最后线。
nmgmex pE(m/kT)
N
Z
2020/10/24
nmgmex pE(m/kT)
N
Z
Z 为温度 T 的函数，分析中的温度通常在2000～7000 K ，Z 变化很小，谱线强度为
I hc4g πm Z AN exE pm(/kT )
式中：Φ 是考虑在 4 球面角度上发射各向同性的常数。 Z 可视为常数，对于某待测元素，选定分析线后，T一定
2020/10/24
原子发射光谱分析法的特点:
(1) 可多元素同时检测:发射各自的特征光谱； (2) 分析速度快:试样不需处理，同时对几十种元素进行定 量分析。 (3) 选择性高 各元素具有不同的特征光谱； (4) 检出限较低：10～0.1gg-1(一般)； ngg-1(ICP）。 (5) 准确度较高：5%～10% (一般光源)；<1% (ICP) 。 (6) ICP-AES性能优越 线性范围4～6数量级，可测高、中 、低不同含量试样。 缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。
常见光源的种类和特点是什么？
2020/10/24
（1）直流电弧
电弧是指在两个电极间施加高电流密度和低燃点电压 的稳定放电。
石墨电极，试样放置凹槽内。试样量10～20mg。
两电极接触通电后，尖端被烧热，点 燃电弧，再使电极相距4 ～ 6mm。
ICP-AES法同时测定土壤、水系沉积物中多种元素
１ ５ ２ ． ３ ． ３ ９ ４ ． ２ ９ ６
一 １ ． ９
１ １ ５ — ３ ． ５ ９ ５ ． ６ ９ ４
１ ． ７
１ ４ ２ 一 ｌ １ － ３ ９ ８ ． ７ １ ０ １
－ ２ ． ３
２ ０ ４ ． １ ２ ． ７ ２ ３ ６ ２ ４ ３
们将该 技术应用于土壤 、水 系沉积物 样 品中 Ｂ ｅ 、 Ｃ ｅ 、 Ｃ ｕ 、 Ｌ ｉ 、 Ｐ ｂ 、 Ｓ ｃ 、 Ｓ ｒ 、 Ｚ ｎ的 测定 。 １实验部分 １ ． １仪器与试剂 Ｉ Ｒ Ｉ Ｓ Ｉ ｎ ｔ ｒ ｅ ｐ ｉ ｄ Ｉ Ｉ全谱直读 等离 子
体光学发射光谱仪（ 美国热电公司）
－ ８ ． ２
２ ５ － ２ ． ０ ４ ５ ． ６ ４ ６
． ９
２ １ ． １
２ ０
２ ２ ． ８
２ ２
２ ９ ． ６
３１
３ ７ ． ２
３ ８
２ ８ ． ３
２ ６ ． ２
２ ７
５ ． ５
３ ． ６
表 ５分析方法的准确度（ 单位 ： ｕ ｇ ， ｇ ， 为百分含量 ）
ＧＳ Ｓ－ ２ ＧＳＳ ． １ ０ ＧＳ Ｓ ． １ ４ ＧＳＳ — ｌ ５ ＧＳＤ－ ４ ＧＳ Ｄ－ ５ ＧＳ Ｄ． １ ０ １ ． ８ ０ １ ． ８ ０ ４ ０ ２ ４ ０ ２ ０ １ ７ ． ０ ２ － ３ ８ ２ － ４ ． ８ ６ ４ ７ ０ － ８ ． ６ １ ８ ． ４ ２ ． ４ ６ ２ － ４ ４ ０． ８ ７ ５ ． ４ ８ ０ － ５ ． ８ ２ ６ ． ７ ２ ． ６ ９ ２ ． ７ ０ — ０ ． ４ ８ ７ ． ９ ９ ３ — ５ ． ５ ３ ８ ． ６ ２４ ９ ２ ． ４ ３ ． ８ ７ ３ ． ２ ７ ８ — ６ － ２ ３ ６ ． ５ ２ ． ４ ２ ２ ． ３ ５ ． ２ ８ ２ ． ３ ８ ９ ＿ ７ ． ５ １ ４ ０ ０ ． ９ ６ ０ ． ９ ６ ． ７ ４ ２ ． ９ ３ ８ １ ２． ９ ２ ２． ５
电感耦合等离子体发射光谱法测定红土镍矿中镍钴铜
２０１１年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１１岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．５～收稿日期：２０１０－１１－１６；修订日期：２０１１－０２－２３基金项目：全国有色标委会制标项目（２０１００８６）作者简介：王国新，硕士，主要从事金属材料和矿产品的化学检测工作。
Ｅ ｍａｉｌ：１３８１４９９４２９２＠１６３．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０５ ０４电感耦合等离子体发射光谱法测定红土镍矿中镍钴铜王国新，许玉宇，王慧，刘烽，吴骋，胡清（常熟出入境检验检疫局，江苏常熟 ２１５５００）摘要：红土镍矿样品用无水Ｎａ２ＣＯ３－Ｎａ２Ｂ４Ｏ７混合熔剂熔融，ＨＣｌ浸出酸化，电感耦合等离子体发射光谱法直接测定样品中镍、钴、铜的含量。
Ｃｕ３２４．７５４ｎｍ使用Ｙ３７１．０３０ｎｍ作为内标线，Ｎｉ２３１．６０４ｎｍ、Ｃｏ２２８．６１６ｎｍ使用Ｙ２２４．３０６ｎｍ作为内标线校正基体干扰，方法检出限为镍０．５μｇ／ｇ、钴１．０μｇ／ｇ、铜１．０μｇ／ｇ，相对标准偏差（ｎ＝７）为１．２％～２．０％，加标回收率为９５．０％～１０３．６％，能满足红土镍矿的分析要求。
关键词：电感耦合等离子体发射光谱法；内标法；红土镍矿；镍；钴；铜ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＮｉ，ＣｏａｎｄＣｕｉｎＬａｔｅｒｉｔｅ ＮｉｃｋｅｌＯｒｅｓｂｙＩｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙＣｏｕｐｌｅｄＰｌａｓｍａ ＡｔｏｍｉｃＥｍｉｓｓｉｏｎＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＷＡＮＧＧｕｏ ｘｉｎ，ＸＵＹｕ ｙｕ，ＷＡＮＧＨｕｉ，ＬＩＵＦｅｎｇ，ＷＵＣｈｅｎｇ，ＨＵＱｉｎｇ（ＣｈａｎｇｓｈｕＥｎｔｒｙ ＥｘｉｔＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄＱｕａｒａｎｔｉｎｅＢｕｒｅａｕ，Ｃｈａｎｇｓｈｕ ２１５５００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＮｉ，ＣｏａｎｄＣｕｃｏｎｔｅｎｔｓｉｎｌａｔｅｒｉｔｅｉｓｐｒｅｓｅｎｔｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ．ＬａｔｅｒｉｔｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｆｕｓｅｄｗｉｔｈａｍｉｘｅｄｆｌｕｘｏｆＮａ２ＣＯ３ Ｎａ２Ｂ４Ｏ７，ｔｈｅｎｔｈｅａｎａｌｙｔｅｓｗｅｒｅｅｘｔｒａｃｔｅｄｂｙＨＣｌａｃｉｄ．Ｔｈｅｓａｍｐｌｅｓｏｌｕｔｉｏｎｗａｓｍｅａｓｕｒｅｄｂｙｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａ ａｔｏｍｉｃｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＣＰ ＡＥＳ）．ＴｈｅｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄｗａｓｕｓｅｄｔｏａｖｏｉｄｍａｔｒｉｘｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｂａｓｅｄｏｎｃｈｏｏｓｉｎｇＹ３７１．０１０ｎｍａｓｔｈｅｉｎｔｅｒｎａｌｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｌｉｎｅｆｏｒＣｕ（３２４．７５４ｎｍ）ａｎｄＹ２２４．３０６ｎｍｆｏｒＮｉ（２３１．６０４ｎｍ）ａｎｄＣｏ（２２８．６１６ｎｍ）．ＴｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｆｏｒＮｉ，ＣｏａｎｄＣｕｗｅｒｅ０．５μｇ／ｇ，１．０μｇ／ｇａｎｄ１．０μｇ／ｇ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ（ＲＳＤ）ｏｆｔｈｅｔｅｓｔｒｅｓｕｌｔｗｅｒｅ１．２％－２．０％（ｎ＝７），ａｎｄｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｓｒａｎｇｅｄｆｒｏｍ９５％ｔｏ１０３．６％，ｗｈｉｃｈｍｅｔｔｈｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｏｆａｎａｌｙｓｉｓｆｏｒｌａｔｅｒｉｔｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａ ａｔｏｍｉｃｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄ；ｌａｔｅｒｉｔｅ ｎｉｃｋｅｌｏｒｅ；ｎｉｃｋｅｌ；ｃｏｂａｌｔ；ｃｏｐｐｅｒ镍矿资源类型通常分为硫化镍矿和氧化镍矿［１］，氧化镍矿由于一般含有Ｆｅ而带红褐色，俗称红土镍矿。
电感耦合等离子体原子发射光谱法测定金属钛中钒、铁、镁、铬、锰和铜
电感耦合等离子体原子发射光谱法测定金属钛中钒、铁、镁、铬、锰和铜成勇【摘要】The impurity elements, including V, Fe, Mg, Cr, Mn and Cu, in metal titanium were determined directly by ICP-AES without separation of matrix titanium. Sample was digested with HF, HNOa and H2 SO4 (1+ 1), and the complexation of H2SO4 was shown to be very effective to overcome the hydrolysis of titanium. Interference of matrix element was tested and eliminated by synchronous background correction Analytical spectral lines of the 6 elements for the determination were optimized and selected. Values of detection limits (3s) found were in the range of 0. 000 2%-0. 001 5%. The proposed method was used in the analysis of two titanium samples, giving values of recovery in the range of 90.0%-110. 0% with RSD's (n=8) less than 2. 6%.%采用电感耦合等离子体原子发射光谱法不需分离钛基体直接同时测定金属钛中杂质元素钒、铁、镁、铬、锰和铜的含量。
检测中心-电感耦合等离子体光谱仪(ICP)及其应用介绍 ppt课件
2. 利用光谱仪器将光源发射的光分解为按波长排列的光 谱。
3. 利用光电器件检测光谱，按测定得到的光谱波长对试 样进行定性分析，按发射光强度进行定量分析.
ppt课件
ppt课件
7
2.仪器结构
2.ICP发射光谱仪的构成
ppt课件
8
2.ICP结构-仪器类型
单道扫描型光谱仪 固定多通道型光谱仪 全谱直读型光谱仪
• 谱线选择灵活 • 定量、定性和半定量分
析 • 仪器价格低 • 分析速度慢，精度稍差
• 多元素同时测定，分析速 度快
• 分析精度高、稳定性好 • 操作简单，消耗少
光谱定量分析的依据是： I = ACb
I：谱线强度。 C：待测元素的浓度。 A：常数。 b: 分析线的自吸系数，在ICP-AES中为1。
ppt课件
23
3.ICP方法
定量分析原理1.外标法
配制一组有浓度梯度的标准溶液，依次测量标准溶液的发 射强度值，作出标准工作曲线。
I
I
强度
0 C
I aC
浓度 C
ppt课件
24
3.ICP方法
B. 内标法
样品与标准都加入相同的浓度 内标线与分析线有类似的... • ...化学与物理特性 • ...谱线的激发能 • ...电离能 • ...波长范围与强度
B. 内标法的优点
提高主元素的准确度
一个或几个元素准确地加入给标样和 样品
提高精密度与准确度RSD ～0.1 0.5 %
ICP结构示意图
R.F发生器
ppt课件
ICP等离子体直读光谱仪作业指导书
ICP等离子体直读光谱仪作业指导书1 主题内容本作业指导书规定了ICP等离子体发射光谱开机预热、编辑分析方法、和打印报告等各环节的具体操作程序。
2人员操作人员须经过专业培训，考核合格，取得仪器操作授权。
3仪器的准备(1)开机调分压表为0.5—0.8Mpa，同时确认两瓶氩气储量足够。
再确认氩气打开1小时后开主机。
(2)预热主机开机以后预热一般2—3小时，使光室恒温指示达到90±0.2华氏度。
4计算机操作系统(1)条件检查再次确认氩气储量大于或等于一瓶，分压为0.5—0.8Mpa，通气时间大于40min。
检查并确认炬管等进样系统正确安装。
●检查病确认废液桶有足够的容积空间。
❍将进样管放入水中。
(2)启动计算机进入TEVA软件，点击点火图标，检查仪器连接是否正常。
如果仪器连接正常，点击点火图标，稳定15—30min后开始工作。
5编辑分析方法(1)选择元素及谱线在TEVA软件里选择Analysis 选择Methad，再选择new,选择所需要的元素，点击OK即可。
(2) 设定分析参数在上一步完成后，点击Methad，点击Analysis Preference设置重复次数、长短波积分时间。
(3) 保存参数点击Automated output，选上store results to database，点击Apply to all sample type,即可。
(4)设定标准系列点击standards，输入标准系列，点击save保存。
6拍摄高标谱图回到Analyst界面中，点击拍摄高标图标，选择各元素条件拍摄高标谱图。
ICP-OES光谱-仪器介绍
注意事项－2
记忆效应 因 VGA是采用化学反应产生氢化态元素的分析方法，当在高、低浓度标样 间转换使可能会遇到反应产物的记忆效应问题。当从高浓度向底浓度转化时， 保证有数分钟的时间。 标样浓度应尽量接近样品浓度。 某些类型的塑料会对汞产生记忆效应，尽量使较低浓度的汞标样。
还原剂 推荐的硼氢化钠 (NaBH4) 浓度为 0.6% w/v. 但对于一些含有较高金属元素的 困难样品，采用 0.3% w/v的浓度可得到更好的结果。
析速度。
连续式光谱
炬管准直功能
计算机控制的前置光路，用于优化等离子 体的视场，达到炬管准直的目的，提高入 射光的光通量。
方便快速的波长校正
Varian 710-ES系列采用氩气近四十条谱线对整个检测器 进行实时校正,速度快，准确高效。必要时，采用15种元 素的标准溶液，进行校核。
观测方式
垂直等离子体结构示意
RF发生器
高效的RF射频发生技术
采用空气冷却且无移动部件，保证了系统的高可靠性； RF 功率参数（700-1700W） 计算机控制连续可调；
DISC - 直接耦合系统： ❖ 无二级匹配网络
高达 80%的耦合效率
多种可用附件
附件：SPS 3自动进样器
SPS-3及稀释器与Varian ICP-AES可实现： 使所有被测样品都在标准曲线范围内进行测量； 改善超范围元素测试准确度； 减少因手动进样可能造成的错误或污染。
附件：ASA氩气润湿附件
对高盐水溶液样品进行测试时，ASA附件对消除 盐份在雾化器和注射管上沉积有帮助
注意事项
ASA连接在样品室中雾化器气体出口和雾化器载气入口 之间，对于消除含有高不溶固体微粒的样品，产生沉积 有很大帮助。ASA将载气润湿，增强盐份的溶解，从而 避免雾化器堵塞。 使用时应经常检查ASA中的水位，并经常更换或补充蒸 馏水。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
363 微波消解—全谱直读等离子体光谱法 测定面包改良剂中总溴的研究
项目完成单位：中国广州分析测试中心 广东省化学危害应急检测技术重点实验室 项目完成人：张燕子 舒永红 陈建平 区红 吴凌涛 司徒伟强 何丽琼
摘 要 采用微波消解样品、全谱直读等离子体发射光谱法（ICP-AES）测定面包改良剂中的溴含量。通过试验，优化了微波消解的条件和仪器的最佳工作参数。154.065 nm 波长处溴的检出限为0.015 mg/L (3δ)，线性范围为0～100 mg/L，样品分析结果的相对标准偏差小于5 % (n=7)，加标回收率在93%~105 %之间，样品分析结果与分光光度法相一致。该法简便、快速、灵敏、准确、线性范围宽。
关键词 全谱直读等离子体光谱法；微波消解；面包改良剂；溴 溴酸钾是面粉的品质改良剂，被允许使用于面包、饼干的生产。它能改善面团的加工性能、内部结构质量以及增大制作的面包体积，其分解产物作为溴化物而残留。FAD／WHD联合残留农药专家委员会的报告认为，人体每日允许的溴摄入量是1.0 mg／kg [1]。美国在面团中许可的溴酸钾的最大用量为75 mg／kg。我国GB2760—86对面包中溴
酸钾的允许使用量是50 mg／kg。目前，测定面包及粮食中溴酸钾或总溴的方法主要有离子色谱法[2, 3]和气相色谱法[4, 5]。这些方法均存在预处理过程繁琐、需要预先除去基体中常见高含量阴离子、回收率低等缺陷。溴属于熔点低、易挥发的非金属元素，在传统的干灰化预处理过程中容易损失。微波消解是一种利用微波能加热、快速分解样品的新技术，与传统消解方法相比，具有速度快、待测元素不易损失、溶剂消耗少、空白值低等特点，特别适应于测定易挥发元素的样品分解。电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)具有基体效应小、精密度好、检出限低、工作曲线线性范围宽等优点，已用于样品中氯[6]、碘[7~9]等卤素的测定，但未见测溴的报道。本文首次采用微波消解、ICP-AES测定面包改良剂中的总溴，优化了仪器参数，比较了样品预处理方法，该方法操作简便、分析快速、准确度高，并与分光光度法对比，结果令人满意。
1 实验部分 1.1 仪器及工作条件 SPECTRO CIROS CCD全谱直读等离子体发射光谱仪（德国SPECTRO公司），CCD检测器，进样装置：蠕动泵、交叉型气动雾化器、Scott双层雾化室、固定式水平石英炬管。 364
仪器工作条件：工作频率27.12 MHz，入射功率1.6 kW，载气流量0.60 L/min， 辅助气流量1.0 L/min，冷却气流量14.4 L/min，积分时间12s。 上海新科压力微波消解系统，微波消解条件：3 min (1档)，5 min (2档)，10 min (3档)。 721分光光度计（上海分析仪器厂），波长：590 nm，比色池：1 cm。 1.2 试剂及标准溶液 HNO3优级纯，30%(φ)H2O2分析纯。 300g/L K2CO3溶液：称30 g 分析纯K2CO3，用二次水稀释至100 mL。 Br标准储备液： BW3036 (Br) 100mg/L（国家标准物质研究中心），用二次亚沸水逐级稀释，配制5.0，10.0，20.0mg/L的Br工作溶液。 实验用水为二次亚沸水。 1.3 分析步骤 1.3.1 试样的预处理 准确称取0.2 g面包改良剂样品(称准至0.000 1g)置于消解罐中，加入5 mL HNO3、0.5 mL H2O2，盖上塞子，放入密封罐，旋紧密封盖，再置于微波消解炉中，按微波消解条件进行消解。将试液转移至50 mL容量瓶中，再用水定容。酸度尽可能与Br标准溶液的酸度一致，以消除酸度对分析结果的影响。同时做试剂空白。 1.3.2 测定方法 在仪器最佳工作条件下，测定0.0、0.5、5.0、10.0、100.0mg/L Br标准溶液，仪器自动建立校准曲线，然后在同一工作条件下测定试样溶液和空白溶液，计算试样中的Br含量。 2 结果与讨论 2.1 样品预处理方法的选择 由于溴为易挥发元素，不能采用一般的湿法消解或干灰化分解样品，传统的方法是加碱干灰化，此方法比较费时，而且易受污染。我们采用微波消解，考察了压力、加热时间等因素对样品分解的影响，结果表明，以下程序为微波消解最佳条件：3 min (1档)，5 min (2档)，10 min (3档)。获得的样品溶液清亮、透明，表明样品分解完全。溴测定结果与加碱干灰化测定结果一致。 2.2 仪器工作参数的优化 背景等效浓度(BEC)是指在一定分析线下，背景信号的强度所对应的待测元素的浓度，相当于信噪比，是衡量ICP-AES仪器工作条件优越与否的主要因素，理论上背景等效浓度越小越好。本实验以溴的背景等效浓度(BrBEC)作为优化仪器工作参数的指标。 365
2.2.1 入射功率的选择 溴属难电离元素，其第一电离能为11.84 eV。因此，入射功率(P)将是影响溴测定的主要因素。固定其他条件不变，考察了入射功率对BrBEC的影响，如图1所示。 由图1可见，入射功率越大，BrBEC越小，本仪器最大入射功率为1 700W，考虑到安全性，选用1 600W作为测定溴的入射功率，此时仪器自动调节冷却气流量为14.4 L/min。 2.2.2 载气流量的选择 载气流量对BrBEC的影响见图2，结果表明，载气流量(N)为0.60 L/min时，Br的BEC最小。此时，辅助气流量(A)为1.0 L/min。 2.2.2 辅助气流量的选择 固定其他条件不变，考察辅助气流量对BrBEC的影响，如图3所示。 可见，辅助气流量为1.0 L/min时，BrBEC最低。
图1 入射功率对溴背景等效浓度的影响 (波长154.065nm) N = 0.60 L·min-1, A = 1.0 L·min-1
图2 载气流量对溴背景等效浓度的影响 (波长154.065nm) P = 1 600 W, A = 1.0 L·min-1 366
图3 辅助气流量对溴背景等效浓度的影响 (波长154.065nm) P = 1 600 W, N = 0.60 L·min-1
综上所述，入射功率为1 600W、载气流量0.60 L/min、辅助气流量1.0 L/min时，BrBEC最低，此时冷却气流量为14.4 L/min。 2.3 分析线的选择 根据仪器提供的谱线库，Br常见的分析线有3条，即148.845 、154.065、 163.340nm。对样品进行谱线扫描，发现Br在3条分析线附近不受其他共存元素的干扰，标准曲线的线性方程为： I = -165.45 + 2512.45 ρ，γ = 0.9995 (Br波长148.845nm)； I = 81.874 + 4078.05 ρ，γ = 0.9995 (Br波长154.065nm)； I = -13.65 + 327.83 ρ，γ = 0.9993 (Br波长163.340nm)。 式中I表示Br的发射强度(cps)，ρ为Br的浓度(mg/L)，γ表示相关系数。由此可见， 154.065 nm为Br的灵敏线，148.845 nm为其次灵敏线，163.340 nm为非灵敏线，本实验选用灵敏线154.065 nm作为Br的测定波长。实验表明，Br在3条分析线的样品分析结果基本一致。 2.4 背景干扰的扣除 本文利用Spectro Ciros CCD分析软件，在显示屏上显示Br元素分析谱线的轮廓，用两点法选择最佳的背景扣除点，存入计算机中，当进行测定时，仪器会自动进行背景扣除。 2.5 检出限和精密度 对空白溶液重复测定10次，计算标准偏差，以3倍标准偏差除以标准曲线的斜率作为仪器的检出限，Br的检出限为0.015 mg/L (波长154.065nm)、0.026 mg/L (波长154.065nm)、0.10 mg/L (波长154.065nm)。 367
对同一样品平行处理7份，求其结果的相对标准偏差，即为精密度，见表2。 表1 方法的精密度 Sample No. Results ω(Br) / % RSD sr / % 1 2 3 4 5 6 7 Average
985-1 985-2 985-3 985-4 985-5 0.321 0.323 0.336 0.323 0.315 0.322 0.333 0.420 0.425 0.431 0.422 0.438 0.432 0.431 0.356 0.346 0.359 0.364 0.354 0.351 0.352 0.212 0.205 0.223 0.216 0.219 0.231 0.221 0.325 2.2 0.428 1.5 0.355 1.6 0.218 3.8 0.102 0.105 0.112 0.115 0.106 0.105 0.107 0.107 4.2
2.6 回收率及方法验证 称取一定量面包改良剂样品于消解罐中，加入不同量的Br标准溶液，按1.3.1进行样品预处理，计算回收率，并与分光光度法比较，结果见表2。从此可见，Br的回收率为93% ~ 105%，与分光光度法测定Br的结果相一致，本方法准确、可靠。
表2 加标回收率及不同方法测定Br的比较 the recoveries of added standards Sample Original Added Found Recovery (n=5) No. ρO / (mg·L-1) ρA / (mg·L-1) ρF / (mg·L-1) R / % Comparison (ω/ % ) This Spectrometric method determination 985-1 13.1 20.0 33.2 101 985-2 17.0 30.0 44.9 93 985-3 14.6 40.0 52.4 95 985-4 9.66 10.0 19.1 94 985-5 5.50 5.00 10.8 105 0.325 0.322 0.428 0.431 0.355 0.355 0.218 0.220 0.107 0.114
3 结论 本文首次报道采用微波消解样品、 ICP-AES直接测定溴的研究，在远紫外区选用3条谱线测定溴含量，利用仪器自动扣除背景能力选择适当的点扣除背景干扰，与传统的加碱干灰化处理后用分光光度法测定相比，该法具有操作简便、条件易控制、重现性好、灵敏度高、线性范围宽、无污染和结果准确等特点，值得推广。本方法拓展了ICP-AES在非金属元素特别是卤素元素分析方面的应用范围。其他样品分析及其他卤素元素的测定有待进一步研究。