气相色谱仪原理(图文详解)
气相色谱仪FPD检测器原理
气相色谱仪FPD检测器原理
气相色谱仪FPD检测器是富氢焰检测器，对硫、磷等杂原子的有机物分解形成激发态的分子，当它们回到基态时，发射出一定波长的光，此光强度与被测组分量成正比，当样品通过相应的色谱柱，在气液两相中经多次连续不断的分配平衡，各种硫化物组分达到分离，然后进入FPD检测器，含硫化合物在富氢
（H
2：O
2
>3：1）火焰中燃烧能生成激发态的S
2
分子，当其回到基态时，就发射
出(350～430)nm的特征分子光谱，在394nm强度Z大，借助于干涉滤光片、光电倍增管和专用放大器，将硫化物的特征光谱滤出并转换成mV信号，经AD电路转成数字信号到色谱工作站及计算机自动计算出苯中噻吩含量。
定性方法：
由于各种硫化物的沸点不同，在相同温度，压力条件下，各种硫化物经色谱柱分离的时间不同，沸点低先出峰，沸点高后出峰，根据硫化物出峰时间和沸点关系，就可以判断硫化物的各种形态。
定量方法：
根据配置标样含量高低，高含量采用高度平方根，低含量采用面积平方根，用硫专用工作站显示出样品气中噻吩含量。
仪器结构：
气路系统：气流控制系统，进样及取样系统，色谱柱系统，检测器系统构成。
电路系统：温度控制，放大器，液晶显示，高压电源，光电倍增管等构成。
气相色谱(GC)工作原理
气相色谱工作原理：是利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流讯号经放大后，在记录器上描绘出各组份的色谱峰。
气相色谱仪的组成部分（1）载气系统：包括气源、气体净化、气体流速控制和测量（2）进样系统：包括进样器、汽化室（将液体样品瞬间汽化为蒸气）（3）色谱柱和柱温：包括恒温控制装置（将多组分样品分离为单个）（4）检测系统：包括检测器，控温装置（5）记录系统：包括放大器、记录仪、或数据处理装置、工作站一、气相色谱的简要介绍气相色谱法是二十世纪五十年代出现的一项重大科学技术成就。
这是一种新的分离、分析技术，它在工业、农业、国防、建设、科学研究中都得到了广泛应用。
气相色谱可分为气固色谱和气液色谱。
气固色谱的“气”字指流动相是气体，“固”字指固定相是固体物质。
例如活性炭、硅胶等。
气液色谱的“气”字指流动相是气体，“液”字指固定相是液体。
例如在惰性材料硅藻土涂上一层角鲨烷，可以分离、测定纯乙烯中的微量甲烷、乙炔、丙烯、丙烷等杂质。
二、气相色谱法的特点气相色谱法是指用气体作为流动相的色谱法。
由于样品在气相中传递速度快，因此样品组分在流动相和固定相之间可以瞬间地达到平衡。
另外加上可选作固定相的物质很多，因此气相色谱法是一个分析速度快和分离效率高的分离分析方法。
近年来采用高灵敏选择性检测器，使得它又具有分析灵敏度高、应用范围广等优点。
三、气相色谱法的应用在石油化学工业中大部分的原料和产品都可采用气相色谱法来分析；在电力部门中可用来检查变压器的潜伏性故障；在环境保护工作中可用来监测城市大气和水的质量；在农业上可用来监测农作物中残留的农药；在商业部门可和来检验及鉴定食品质量的好坏；在医学上可用来研究人体新陈代谢、生理机能；在临床上用于鉴别药物中毒或疾病类型；在宇宙舴中可用来自动监测飞船密封仓内的气体等等。
气相色谱仪的工作原理详解
气相色谱仪的工作原理详解
气相色谱仪，是指用气体作为流动相的色谱分析仪器。
其原理主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异实现混合物的分离。
气相色谱分析技术是一种多组分混合物的分离、分析技术。
它主要利用样品中各组份的沸点、极性及吸附系数在色谱柱中的差异，使各组份在色谱柱中得到分离，并对分离的各组分进行定性、定量分析。
仪天成电力设备有限公司就YTC450气相色谱仪
的工作原理做以下讲解。
气相色谱仪以气体作为流动相（载气），当样品被送入进样器并气化后由载气携带进入填充柱或毛细管柱，由于样品中各组份的沸点、极性及吸附系数的差异，使各组份在柱中得到分离，然后由接在柱后的检测器根据组份的物理化学特性，将各组份按顺序检测出来，最后通过串口或网络把数据传输至色谱工作站，由色谱工作站将各组份的气相色谱图记录并进行分析从而得到各组份的分析报告。
其工作原理简图如下图所示：
由于该分析方法有分离效能高，分析速度快，样品用量少等特点，因此已广泛地应用于石油化工、生物化学、医药卫生、卫生检疫、食品检验、环境保护、食品工业、医疗临床等部门。
气相色谱法在这些领域中解决了工业生产的中间体和工业产品的质量检验、科学研究、公害检测、生产控制等问题。
第六章气相色谱分析(P214)
2. 分离条件的选择 ⑴ 担体的选择 气液色谱中的担体，是一种化学惰性的、多孔性的固 体颗粒。
红色担体：如6201红色担体，201红色担体等 红色担体：如6201红色担体，201红色担体等 硅藻土型 白色担体：由红色担体加Na 2 CO 3 煅烧而成。如：101，102 担体 氟担体 非硅藻土型 玻璃担体
保留值有多种，现分别叙述。 ① 死时间 t M ：惰性物质通过色谱柱到出现浓度极大点的 时间。 ② 保留时间 t R ：进样开始到样品中组分出峰最高点所用 的时间。 ′ ③ 调整保留时间 t R （实际保留时间）：扣除死时间后组 ′ 分的保留时间。 t R = t R − t M 。
④ 死体积 Vm ：色谱柱内气相的体积。 m = tM ⋅ FC′ 。 V 式中： FC —载气流速
2. 有关术语 ⑴ 基线： 没有样品只有载气进入色谱柱，经检测器，在 记录仪上得出的线。它反映检测器噪声随时间变化。稳定 的基线是条直线，是仪器是否正常工作的指标。 ⑵ 色谱峰：在操作条件下，样品进入色谱柱，经检测器 转变为相应的电信号，由记录仪反映出信号随时间变化的 曲线。如图中CAD。 ⑶ 峰高h：峰的顶点与基线之间的距离。如图中AB。 ⑷ 半峰宽Y12 ：指峰高一半处的峰宽度。如图中GH。
=
VR′2 VR′1
，
′ γ 12 ≠ γ 12 ，只有 tR >> tM 时，它们才比较接近。 分离因子常用来表征柱子的选择性，其值较大时，一
般分离较好。但也有例外。
2. 分离度R（分辨率）：相邻两组分色谱保留值之差与此 两组分色谱峰峰底宽度总和之半的比值。 分离度是描述混合物中相邻两组分在色谱柱中分离情 况的重要指标。
三、气相色谱 气相色谱是用气体作为流动相的层析法。根据固定 相状态的不同：
气相色谱仪的工作原理
气相色谱仪的工作原理气相色谱仪（Gas Chromatograph，GC）是一种利用气相色谱技术对混合物中各组分进行分离、检测和定量的仪器。
气相色谱仪的核心部分是色谱柱，色谱柱内充填有吸附剂或分子筛，用于分离混合物中的各个组分。
仪器主要由进样系统、分离柱、检测器、数据处理系统和控制系统等组成。
工作原理如下：1. 进样系统：混合物通过进样系统插入气相色谱仪。
进样系统可以通过不同的方法将样品引入色谱柱中，如气相进样、液相进样、固相进样等。
样品进入色谱柱前，通常需要进行前处理，如稀释、浓缩、提取等。
2. 色谱柱：样品进入色谱柱后，被色谱柱内充填物质吸附或分离。
色谱柱内的填充物通常是具有高度选择性的固定相，例如液体或固体吸附剂。
不同组分在填充物上的亲和力不同，因此会以不同的速度通过色谱柱，实现组分分离。
3. 检测器：色谱柱中的分离组分通过移动相（也称为载气）带出柱后进入检测器进行检测。
常见的检测器包括热导检测器（Thermal Conductivity Detector，TCD）、火焰离子化检测器（Flame Ionization Detector，FID）、氮磷检测器（Nitrogen Phosphorus Detector，NPD）等。
不同的检测器对不同类型的分析物具有不同的灵敏度和选择性。
4. 数据处理系统：检测器会输出电信号，表示各组分的信号强度。
这些信号经过放大、滤波和转换等处理后，传送到数据处理系统进行电子信号的分析和处理。
数据处理系统可以绘制出色谱图，即通过峰的面积或高度计算各组分的相对含量。
5. 控制系统：控制系统用于控制进样系统、分离柱温度、检测器温度和流动相流速等参数，以保证分析的准确性和稳定性。
综上所述，气相色谱仪通过利用色谱柱对混合物中的组分进行分离，并通过检测器对分离后的组分进行检测和定量，最后通过数据处理系统进行数据分析，实现对不同组分的分析和定量。
气相色谱原理和分析方法图解
19-1 气相色谱仪
一.GC工作过程
二.气路系统
三.进样系统
四.分离系统
分离系统由色谱柱组成，它是色谱仪的核心部件，其作用 是分离样品。色谱柱主要有两类：填充柱和毛细管柱。 1）填充柱 填充柱由不锈钢或玻璃材料制成，内装固定相， 一般内径为2～4 mm，长1～3m。填充柱的形状有U型和螺旋型 二种。
一.
(2).液体固定相
气液色谱固定相
载体(担体)和固定液组成气液色谱固定相 1. 载体(担体)
（l）对载体的要求 具有足够大的表面积和良好的孔穴结 构，使固定液与试样的接触面较大，能均匀地分布成一薄 膜，但载体表面积不宜太大，否则犹如吸附剂，易造成峰 拖尾；表面呈化学惰性，没有吸附性或吸附性很弱，更不 能与被测物起反应；热稳定性好；形状规则，粒度均匀， 具有一定机械强度。
－.热导检测器 （TCD） 热导检测器 是根据不同的物 质具有不同的热 导系数原理制成 的。热导检测器 由于结构简单， 性能稳定，几乎 对所有物质都有 响应，通用性好， 而且线性范围宽， 价格便宜，因此 是应用最广，最 成熟的一种检测 器。其主要缺点 是灵敏度较低。
2）毛细管柱 毛细管柱又叫空心柱，分为涂壁，多孔层和 涂载体空心柱。涂壁空心柱是将固定液均匀地涂在内径0．l～ 0.5mm的毛细管内壁而成，毛细管材料可以是不锈钢，玻璃或 石英。毛细管色谱柱渗透性好，传质阻力小，而柱子可以做到 长几十米。与填充往相比，其分离效率高（理论塔板数可达 106）、分析速度块、样品用量小，但柱容量低、要求检测器的 灵敏度高，并且制备较难。
二．气固色谱固定相
1．常用的固体吸附剂 主要有强极性的硅胶，弱极性的氧化铝，非 极性的活性炭和特殊作用的分子筛等。使用时， 可根据它们对各种气体的吸附能力不同，选择 最合适的吸附剂 .（见表19-6） 2．人工合成的固定相
气相色谱仪工作原理
气相色谱仪工作原理
气相色谱仪是一种基于分析样品中挥发性化合物的仪器。
该仪器的工作原理主要包括样品蒸发、色谱柱分离和检测三个步骤。
首先，样品会被蒸发成气态。
在气相色谱仪中，样品通常是液态或固态。
通过样品进样系统，样品会被注入到热的进样口中。
在进样口中，样品会被加热，使其蒸发成气体态。
蒸发后的样品进入到色谱柱。
色谱柱是气相色谱仪的核心部件。
色谱柱一般由一种或多种特殊的填料填充而成。
填料的选择取决于待测物性质和分离要求。
当样品进入色谱柱时，化合物会在填料中通过物理吸附、凝聚沉降、分子间作用等过程与填料发生相互作用，并在色谱柱中发生分离。
化合物分离的效果取决于填料的特性以及与填料之间的相互作用。
最后，分离后的化合物会通过检测器进行定量检测。
常用的检测器有火焰离子化检测器（FID）、热导检测器（TCD）、质
谱检测器等。
这些检测器可以根据化合物的特性，通过测量不同的信号如电流、电压、质荷比等来判定化合物的种类和浓度。
综上所述，气相色谱仪的工作原理是通过蒸发、色谱柱分离和检测三个步骤来分析样品中的挥发性化合物。
这个过程能够对复杂混合物进行有效分离和定量分析。
气相色谱质谱联用仪详解课件
03
质谱部分详解
质谱分析原理
质谱分析的定义
通过测量离子质荷比（m/z）来 鉴定化合物和确定其相对分子质 量的方法。
质谱分析的过程
样品分子在离子源中发生电离， 生成离子，离子经过质量分析器 分离后，被检测器检测并记录下 离子的信号强度，形成质谱图。
质谱仪器结构组成
进样系统
将待测样品引入离子源，常用 进样方式包括直接进样、气相
食品安全
GC-MS可用于检测食品中的农药 残留、添加剂、有毒有害物质等， 保障食品安全和消费者健康。
GC-MS可用于药物成分分析、 质量控制、代谢研究等，为新药 研发和临床用药提供支持。
04
石油化工
GC-MS可用于石油产品分析、工 艺过程监控、催化剂研究等，为 石油化工行业的生产和发展提供 技术支持。随着科学技术的不断 进步，GC-MS技术将在更多领域 得到应用和发展。
现状
目前，GC-MS技术已广泛应用于环境监测、食品安全、药物分析、石油化工等 领域。随着仪器性能的不断提升和分析方法的完善，GC-MS在更多领域展现出 了广阔的应用前景。
应用领域与前景展望
01
03
环境监测
02
药物分析
GC-MS可用于检测空气、水体、 土壤等环境中的污染物，为环 境保护和治理提供有力支持。
填充柱
01 由固体颗粒填充而成，具有较高的柱效和较低的成本，
但重现性较差。
毛细管柱
02 内壁涂层固定相，具有高效、高分辨率和高灵敏度等
特点，重现性好，但成本较高。
选择依据
03
根据待测组分性质、分离要求和分析条件等因素选择
合适的色谱柱。
检测器类型及性能比较
01
火焰离子化检测 器（FID）
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气相色谱仪原理（图文详解）什么是气相色谱本章介绍气相色谱的功能和用途，以及色谱仪的基本结构。
气相色谱（GC)是一种把混合物分离成单个组分的实验技术。
它被用来对样品组分进行鉴定和定量测定：基子时间的差别进行分离和物理分离（比如蒸馏和类似的技术）不同，气相色谱（GC)是基于时间差别的分离技术。
将气化的混合物或气体通过含有某种物质的管，基于管中物质对不同化合物的保留性能不同而得到分离。
这样，就是基于时间的差别对化合物进行分离。
样品经过检测器以后，被记录的就是色谱图（图1),每一个峰代表最初混合样品中不同的组分。
峰出现的时间称为保留时间，可以用来对每个组分进行定性，而峰的大小（峰高或峰面积）则是组分含量大小的度量。
图1典型色谱图系统一个气相色谱系统包括可控而纯净的载气源.它能将样品带入GC系统进样口，它同时还作为液体样品的气化室色谱柱，实现随时间的分离检测器，当组分通过时，检测器电信号的输出值改变，从而对组分做出响应某种数据处理装置图2是对此作出的一个总结。
样品载气源一^ 进样口一^ 色谱柱一^ 检测器一_ 数据处理」图2色谱系统气源载气必须是纯净的。
污染物可能与样品或色谱柱反应，产生假峰进入检测器使基线噪音增大等。
推荐使用配备有水分、烃类化合物和氧气捕集阱的高纯载气。
见图钢瓶阀若使用气体发生器而不是气体钢瓶时，应对每一台GC 都装配净化器，并且使气源尽可能靠近仪器的背面。
进样口进样口就是将挥发后的样品引入载气流。
最常用的进样装置是注射进样口和进样阀。
注射进样口用于气体和液体样品进样。
常用来加热使液体样品蒸发。
用气体或液体注射器穿透隔垫将样品注入载气流。
其原理（非实际设计尺寸）如图4所示。
样品从机械控制的定量管被扫入载气流。
因为进样量通常差别很大，所以对气体和液体样品采用不同的进样阀。
其原理（非实际设计尺寸）如图5所示。
进样阀通常与进样口连接，特别在分流进样模式时，进样阀连接到分流/不分流进样口。
色谱柱分离就在色谱柱中进行。
因为用户可以选择不同的色谱柱.故使用一台仪器能够进行许多不同的分析。
图因为大多数分离都强烈依赖于温度.故色谱柱要安装在能够精密控温的柱箱内.见图6。
从色谱柱里出来的含有分离组分的载气流通过检测器而产生信号。
检测器的输出信号经过转化后成为色谱图，见图检测器有几种类型的检测器可供选择，但是所有的检测器的功能都是相同的：当纯的载气（没有待分离组分）流经检测器时，产生稳定的电信号（基线当有待分离组分通过检测器时.产生不同的信号。
数据处理测量色谱图记录下了检测器输出的电信号。
它可以通过以下几种方式进行处理：在带状图记录仪上记录使用数字积分仪处理用计算机数据系统处理传统的带状图记录仪必须手工测量峰的保留时间和峰大小。
积分仪和数据系统则可直接进行这些测量。
强烈推荐使用积分仪和数据系统，因为它们有很好的重现性和灵敏度。
计算色谱峰的保留时间和峰大小必须转换成待分离组分的名称和含量。
这可以通过与已知样品（校准样品）的保留时间和响应值大小进行比较来完成。
这种比较可以手工完成.但是鉴于速度和准确性. 采用数据处理系统是最好的。
仪器控制某些数据系统和GC组合还可通过数据系统计算机提供对GC的直接控制。
这样就能创建可存储的方法.需要时调用储存的方法即可.从而可实现高度的自动化分析。
一些样品已经是气体（例如室内或室外的空气，可燃气体等），则可以用气体注射器或气体进样阀直接进样。
大多数样品为液体，为了用气相色谱来分析，必须首先使之气化这常常由加热的进样口和液体注射器或液体进样阀相结合而完成的进样口进样口的设计和选择取决于色谱柱的直径和类型。
下一章将介绍色谱柱类型，填充柱和毛细管柱。
填充柱和大口径毛细管柱使用填充柱进样口；小口径的毛细管柱使用分流/不分流进样口。
填充柱进样口填充柱进样口是为填充柱设计的。
可更换的衬管使进样口适用于特定内径的色谱柱，柱内径一般为1/8或1/4英寸。
典型的设计如图8所示。
当用大口径毛细管柱时，专用的衬管使得它们可以用于填充柱进样口。
这种色谱柱的柱容量与填充柱的类似。
样品用注射器穿过隔垫注入到载气流中。
加热的进样口使样品(如果是液体）气化，而后载气将气化的样品带入色谱柱。
分流/不分流进样口分流/不分流进样用毛细管柱，有两种操作模式。
分流模式毛细管柱有较小的样品容量。
进样量必须非常少.通常远少于1 微升，以防止色谱柱超载。
如此小的样品量操作起来是很困难的。
分流模式提供了一种方法来解决此问题：采用通常的进样量.气化.然后只把其中一部分引入到色谱柱内进行分析。
其余大部分经分流出口放空。
图9为典型的分流/不分流进样口的分流模式。
分流阀开启并一直维持此状态。
样品被注射进衬管，同时被气化。
气化的样品在色谱柱（气流阻力大）和分流放空口（气流阻力可调）之间分配。
不分流进样模式此模式特别适用于低浓度的样品。
它将样品捕集在柱头，同时将残留在进样口的溶剂气体放空。
此模式包括两个步骤- 1注射样品关闭分流阀。
载气流在隔垫吹扫气出口和色谱柱之间分配。
柱头压力由分流放空调节阀来设定，从而设定流过色谱柱的流速。
注射样品。
溶剂（主要的样品成分）在富集样品的柱头产生饱和区带。
进样口流量隔垫螺母隔垫吹扫控制阀和隔垫气控制图10 不分流模式进样进样口吹扫在样品被捕集到色谱柱头之后，打开分流阀。
将残留在进样口中的气体（此时大部分是溶剂）放空。
现在流路和分流模式是相同的（图9)。
升高柱温，开始将样品组分引入色谱柱并分离。
此方法对于沸点比溶剂高的组分的分离是很有效的。
溶剂峰将会很大。
要采用程序升温将目标化合物的峰和溶剂峰分离。
不分流模式进样步骤成功的不分流进样包括以下几个步骤：在加热的进样口中使样品和溶剂挥发。
采用较低的柱温在柱头产生一个溶剂饱和区带。
利用此区带使样品在柱头进行富集和重组。
在所有样品，或至少是大部分样品进入色谱柱后，通过打开分流放空阀放空进样口中残留的样品气体。
升高柱温，先将溶剂，然后将样品从柱头释放。
操作参数初始值设定您必须通过实验来确定最佳操作参数值。
表1提供了一些建议的参数设置初始值：表1 不分流进样模式的进样口参数初始值设置仪器参数建议初始值柱温低于溶剂沸点柱箱初始时间>分流阀开启时间分流放空阀开启时间衬管体积< 2/柱流速注射进样技术每一个色谱峰的起始点是与载气混合的挥发的样品区域的一部分在样品组分于柱内被分离的过程中，样品区域由于扩散而展宽。
任何色谱峰的宽度都不会比初始区域宽度更窄。
由于分离窄峰比宽峰容易得多.故必须使初始区域宽度最小化。
理想的注射进样技术是：将样品充入注射器，调节进样量。
将注射器的针尖以尽可能深地速度穿过进样隔垫（进样口的设计者假定您会这样做）。
快速压下注射器推杆。
立即把针从进样口拔出。
重要的就是速度》任何迟疑都将导致样品区域宽度增大。
如果一个熟练的操作者按以上方法进样，他能达到3到4%的进样量重复性。
能够限制注射器推杆移动距离的机械装置能提高进样重复性。
应避免使用在两个气泡间捕集样品的注射技术。
这样您必须做两次估算，因而使进样量的误差增倍。
自动进样的优点自动进样器是解决进样问题的一个方法。
它们能够实现高度重复的进样。
因此，它们通常允许采用更简单的峰的含量计算方法(用外标法，而不是内标法）。
如果配备有自动进样器（装备有样品盘.并与数据系统连接）. 就可以进行全自动分析。
气体样品进样阀包括一个定量管和将定量管接入载气流和脱离载气流的阀体。
图11所示为一种常用的进样机理。
样品量通过定量管来确定。
定量管是可以更换的，因此一个进样阀能够提供多种高度重复的进样体积。
液体进样阀这与气体进样阀的原理是一样的。
由于液体进样要求更小的进样体积，因此“定量管”是构成阀体的一部分，且是不可更换的。
如果要改变进样量，您必须更换整个进样阀。
进样口温度气体样品对于气体样品而言.进样口不需要气化任何物质.因此也就没有必要加热。
然而.大多数色谱工作者更倾向于加热进样口以保证进样口不会使任何物质冷凝。
常用的进样口温度为10(TC。
液体样品液体样品要求加热进样口。
温度要足够高以使样品气化.但又不能过高而导致样品分解。
温度足够髙开始将进样口温度设置为溶剂沸点值并观察色谱峰形。
如果所有色谱峰的峰形大致相同（大小不同），说明进样口温度已经足够高了。
如果后流出的色谱峰显得过宽，就将进样口温度升高10 'C看峰形是否改善。
温度过高如果出现的峰数比组分数还多，且峰型较差，说明可能有样品分解发生。
在进样口发生分解所产生的峰，其大小主要取决于进样口温度。
为了验证是否发生分解，稍稍降低进样口温度后进行第二次分析，然后比较峰的大小。
若有明显的变化，就表明在进样口处有样品分解发生。
气相色谱原理组分分离色谱柱如何对化合物进行分离混合物在色谱柱内被分离为单个组分。
许多色谱柱都可以用来分离混合物。
色谱柱的选择取决于混合物的性质和所需获得的信息(分析目的）》然而，所有色谱柱都基于同样的工作原理。
色谱柱如何对化合物进行分离这是一段含有两个样品组分（彩色的圆点）的色谱柱的横截面, 它既没有填料，也没有涂层。
这样的色谱柱只是空柱（图载气流图12 未经涂层的色谱柱如果过几秒钟后您再观察，色谱柱内的情况就发生了改变(图图13 几分钟后由于载气流的带动，样品向柱的右端移动。
并且由于样品区域和周围载气中样品浓度的不同而使得样品区带展宽。
样品组分仍然是混合在一起的。
现在我们在柱子的内表面涂一层高沸点物质，然后重复此实验我们可以用所希望的任何涂层。
在这个例子中，我们选用能够溶解兰色圆点组分而不能溶解黄色圆点组分的固定液。
蓝色组分在固定相和载气两相之间进行分配。
黄色组分则停留在气相中。
几秒钟以后我们再观察色谱柱.我们会发现（黄色组分与涂层之间没有作用）它随载气一同流过色谱柱并首先从色谱柱中流出。
兰色组分在固定液和载气之间进行分配。
它以较慢的速度流过色谱柱而后流出色谱柱。
样品已经开始分离为两个峰。
色谱基本原理当气化的组分与气相和固定（涂层）相共存时.它就根据对两相相对吸附性能的不同而在两相间进行分配。
此“吸附性能”可以是溶解度，挥发性，极性，特殊的化学相互作用，或其他任何存在于样品组分间的性质差异。
如果一相是固定的（涂层）而另一相是流动的（载气），组分将会以比流动相慢的速度迁移。
迁移速度慢的程度取决于相互作用的大小。
如果不同组分有不同的“吸附性能”，它们将会随时间而被分离。
毛细管柱是将固定相涂在管内壁的开口管.其中没有填充物。
毛细管柱的内径从0.1到0.5毫米。
典型的柱长是30米.见图16。
图16 毛细管柱毛细管柱产生很窄的色谱峰。
这有利于分离非常复杂的混合物。
例如，常用的汽车燃油的分析将产生400到500个色谱峰。
色谱柱类型毛细管柱这些用熔融石英毛细管制成的色谱柱呈很好的惰性。
在不锈钢和玻璃柱上拖尾现象很严重的样品，如硫醇类化合物，在毛细管柱上能够达到基线分离。