苯并三氮唑及其烷基衍生物的合成
高等有机化工工艺学- 酰胺的合成方法讲解
5-氟-2，4-二溴苯腈在90％硫酸中加热，以良好的产率水解成酰胺。
腈的水解亦可在碱性介质中进行，但它的应用范围没有上述酸性水解普 遍。因为在碱性溶液中，生成的酰胺比腈更容易进一步水解成羧酸，常用的 碱性试剂有氢氧化钠水溶液、强碱性离子交换树脂等。 在强碱性离子交换树脂存在下，脂肪族二腈进行水解以良好的产率生成氰 基取代的酰胺。
三、异羟肟酸的还原
异羟肟酸可由酯与羟胺反应制得，可用化学试剂或催化氢化还原，高产率的生成 相应的酰胺。 在活性镍催化下．月桂酸形成的异羟肟酸可被氢气还原成月桂酰胺。
四、酰叠氮的还原
酰基叠氮化合物在适当的还原剂作用下可生成相应的酰胺。 一般情况下硼氢化钠不能还原叠氮化合物，但在反应体系中加入催化量的硫 酸铜时，则反应能顺利进行。 而硼氢化锌不需要催化剂存在即可还原酰基叠氮化合物。此外，三甲基氯硅 烷和二碘化钐也是有效的还原剂。 在催化量的硫酸铜作用下，对硝基苯甲酰叠氮在甲醇溶液中，可用NaBH4还 原，高产率的生成酰胺，4-位取代基的电负性对反应产率影响不大。
丁二酰胺于220一225℃加热，即生成丁二酰亚胺。
二、 氨或胺与酰卤的酰化反应
酰卤与氨或胺作用是合成酰胺的最简便的方法。 脂肪族、芳香族胺均可用酰卤迅速酰化，以较高的产率(80％一90％)生成酰胺。 由于酰氯与胺反应通常是放热的，有时甚至极为激烈，因此通常在冰冷却下进 行反应，亦可使用一定量的溶剂以减缓反应速度。 常用的溶剂为二氯乙烷、乙醚、苯、四氯化碳、甲苯等。 由于碱可中和反应生成的卤化氢，因此反应常用碱作缚酸剂。除了Na2CO3, K2CO3，NaOH，KOH等无机碱之外，常用的有机碱有三乙胺、吡啶、喹啉等。 酒石酸酰氯与苄胺在四氢呋喃中于冰浴下反应，顺利的生成酰胺，而酒石 酸的构型保持不变
苯并三氮唑类化合物的合成及生物活性
苯并三氮唑类化合物的合成及生物活性
钱存卫;秦大斌;杨海英
【期刊名称】《合成化学》
【年(卷),期】2005(13)4
【摘要】设计并合成了6种新的苯并三氮唑类化合物,其结构均经1H NMR和IR 确认.初步测定了其生物活性,结果表明6种化合物对小白菜的胚根、根和苗的生长均具有一定的调节作用.
【总页数】3页(P411-413)
【作者】钱存卫;秦大斌;杨海英
【作者单位】盐城师范学院,化学系,江苏,盐城,224002;西华师范大学,化学系,四川,南充,637002;西华师范大学,化学系,四川,南充,637002
【正文语种】中文
【中图分类】O626.26
【相关文献】
1.基于苯并三氮唑类化合物的铱络合物的合成及性能 [J], 许兆武;唐瑾;张琼;田禾
2.微波辐射法合成5-H/氯(苯并三氮唑甲基)四氮唑类化合物 [J], 蚩会丽;许秀枝;王艰;李柱来
3.N-取代苯并(噁)唑啉酮及N-取代苯并(噁)嗪啉酮类化合物的合成和生物活性 [J], 袁莉萍;曹瑾;陈亮;沈宙;倪长春;张一宾
4.苯甲酰氨基三氮唑类衍生物的合成及生物活性 [J], 禹筱元;陈传兵;汪焱钢
5.新型苯骈三氮唑类化合物合成研究 [J], 林红卫;周呈勇
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苯并三氮唑相转移催化合成方法改进及其性能研究
ｄｏｉ：１０ ３９６９／ｊ ｉｓｓｎ １００４－２７５Ｘ ２０２０ １２ ４２苯并三氮唑相转移催化合成方法改进及其性能研究马 超１，胡 骏２（１ 江苏省徐州环境监测中心，江苏 徐州 ２２１０００；２ 南京理工大学，江苏 南京 ２１００９４）摘 要：苯并三氮唑（ＢＴＡ）作为铜材料的高效缓蚀剂，在水处理行业已经广泛应用。
研究了在相转移催化剂ＰＥＧ－１０００的存在下，用邻硝基氯苯与水合肼为原料合成１－苯并三氮唑的工艺过程，并讨论了合成工艺对产品收率的影响，得出最佳工艺条件为：ｎ（邻硝基氯苯）：ｎ（水合肼）：ｎ（ＰＥＧ－１０００）为１∶４∶０ ０４，反应温度１１０℃，反应５ｈ，产品收率达９８ ８％。
然后以１－羟基苯并三氮唑为原料，采用工业铁粉为还原剂，得出最佳配比为ｎ（ＨＢ ＴＡ）∶ｎ（Ｆｅ）＝１∶３。
通过测试本合成产物在酸性和碱性条件下对于铜材料的缓蚀效果，结果表明，在这两种条件下，ＢＴＡ对于铜材料均具有很好的缓蚀效果。
关键词：缓蚀剂；苯并三氮唑；相转移催化；合成；铜中图分类号：ＴＱ２５２ ６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４－２７５Ｘ（２０２０）１２－１３５－０３ＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＳｙｎｔｈｅｓｉｓｂｙＰｈａｓｅＴｒａｎｓｆｅｒＣａｔａｌｙｓｉｓａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＢｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅＭａＣｈａｏ１，ＨｕＪｕｎ２（１ＪｉａｎｇｓｕＸｕｚｈｏｕＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＣｅｎｔｅｒ，ＪｉａｎｇｓｕＸｕｚｈｏｕ２２１０００；２ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＪｉａｎｇｓｕＮａｎｊｉｎｇ２１００９４）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ（ＢＴＡ）ｈａｓｂｅｅｎｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｉｎｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｉｎｄｕｓｔｒｙａｓａｎｅｆｆｉｃｉｅｎｔｉｎｈｉｂｉｔｏｒｏｆｃｏｐｐｅｒｍａｔｅｒｉ ａｌｓ Ｔｈｉｓｐａｐｅｒｄｅｓｃｒｉｂｅｓｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｙ，ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓａｎｄｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ Ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ１－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ（ＨＢＴＡ）ｆｒｏｍｏ－ｎｉｔｒｏｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅａｎｄｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒａｔｅｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｐｈａｓｅｔｒａｎｓｆｅｒｃａｔａｌｙｓｔ（ＰＴＣ）ｏｆＰＥＧ－１０００ａｎｄｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｓｙｎｔｈｅｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｎｙｉｅｌｄｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ Ａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆｏ－ｎｉｔｒｏｃｈｌｏｒｏ ｂｅｎｚｅｎｅ：ｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒａｔｅ：ＰＥＧ－１０００ｗａｓｆｏｕｎｄｔｏｂｅ１∶１∶０ ０４，ｒｅａｃｔｉｎｇａｔ１１０ｏＣｆｏｒ５ｈｗｉｔｈｈｉｇｈｙｉｅｌｄｏｆ９８ ８％ Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ｔｈｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆＨＢＴＡｔｏＢＴＡｂｙＦｅｐｏｗｄｅｒｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆＨＢＴＡｔｏＦｅｗａｓｆｏｕｎｄｔｏｂｅ１∶３ ＴｈｅｃｏｒｒｏｓｉｏｎｉｎｈｉｂｉｔｏｒｃｈａｒａｃｔｅｒｓｏｆｔｈｅＢＴＡｆｏｒｃｏｐｐｅｒｍａｔｅｒｉａｌｓｕｎｄｅｒａｃｉｄｉｃａｎｄｂａｓｉｃｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓ ｔｉｇａｔｅｄ ＴｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄＢＴＡｅｘｈｉｂｉｔｅｄｖｅｒｙｇｏｏｄｃｏｒｒｏｓｉｏｎｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｕｎｄｅｒｂｏｔｈｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓＫｅｙｗｏｒｄｓ：ＣｏｒｒｏｓｉｏｎｉｎｈｉｂｉｔｏｒＢｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅＰｈａｓｅｔｒａｎｓｆｅｒｃａｔａｌｙｓｉｓＣｏｐｐｅｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓ 金属铜因具有物理化学性质稳定，导热性能好，耐蚀能力强等特点被广泛地应用于现代工业社会的各个领域。
3-(1,2,3-三氮唑)-4-取代苯基-1,5-苯并硫氮杂()衍生物的合成及抑菌活性研究
3-(1,2,3-三氮唑)-4-取代苯基-1,5-苯并硫氮杂(?)衍生物的合成及抑菌活性研究苯并硫氮杂（?）是含硫和氮原子的七元杂环和苯环的并合体系,该结构骨架广泛存在于多种药物分子和天然产物中,是合成化学和药物化学关注的热点,它的某些衍生物已作为抗抑郁、抗焦虑和抗心血管疾病等的药物并已应用于临床。
1,2,3-三氮唑是一个活性显著的药效团,具有1,2,3-三氮唑骨架的化合物,在抗菌、抗癌、抗炎和抗结核等方面表现出较高的生物活性。
本课题组一直以来从事苯并硫氮杂（?）类化合物的设计、合成和抑菌活性的研究,前期合成的含1,2,4-三氮唑结构的苯并硫氮杂（?）化合物对真菌有较高的抑制作用,具有潜在的应用价值。
为了寻找新的高抑菌活性化合物,考虑到1,2,3-三氮唑广泛的生理活性,本论文根据活性基团拼合原理,将1,2,3-三氮唑引入1,5-苯并硫氮杂（?）的七元杂环上,设计合成了两类3-（1,2,3-三氮唑）-4-取代苯基-1,5-苯并硫氮杂（?）的衍生物:3-（1H-1,2,3-三氮唑）-4-取代苯基-1,5-苯并硫氮杂（?）和3-（2H-1,2,3-三氮唑）-4-取代苯基-1,5-苯并硫氮杂（?）,并进行了抑菌活性的测试,结果表明:3-（1H-1,2,3-三氮唑）-4-取代苯基-1,5-苯并硫氮杂（?）对真菌具有较好的抑制作用,其中某些化合物对新生隐球菌高度抑制;为了进一步考察碳氮双键和碳碳双键对抑菌活性的影响,第二部分工作是将课题组前期合成的3-（1,2,4-三氮唑）-4-取代苯基-1,5-苯并硫氮杂（?）中的碳氮双键和本论文合成的3-（1H-1,2,3-三氮唑）-4-取代苯基-1,5-苯并硫氮杂（?）中的碳碳双键进行了还原,测试了两类还原产物的抑菌活性,进行了初步的构效关系分析,结果表明:碳氮双键和1,2,4-三氮唑是3-（1,2,4-三氮唑）-4-取代苯基-1,5-苯并硫氮杂（?）抑真菌的关键基团,碳碳双键是3-（1H-1,2,3-三氮唑）-4-取代苯基-1,5-苯并硫氮杂（?）抑真菌的药效团。
硬脂酰苯并三氮唑的合成及其润滑性能研究
抗磨 减摩性 能 。实 验 条件 为 ： 速 １ １ ・ｍｉ～ ， 转 ２０ｒ ｎ 载 荷 分别为 ９ １ ６Ｎ 和 ２ ４Ｎ， ６Ｎ、９ ９ 室温 ， 间为 ３ ｎ 时 ０ｍｉ 。 所 用 钢球 为 上 海轴 承 厂 二 级 Ｇ ｒ ５标 准 钢球 （ Ｓ一 Ｃ１ ＡＩＩ
５ １ ０ ， 直 径 为 １ ． ２０ ） 其 ２ ７ ｍｍ， 度 为 ５ ～ ６ Ｃ。 硬 ９ １ ＨＲ 用 读数显 微镜测 量 ３种 载荷 下试 球 的磨 斑 直 径 ， 平 取 均值。 将硬 脂 酰苯 并 三氮 唑按 质量 分 数 ０ ２ 、０ ４ 、 ． ．
Ｄ 一０ Ｆ １ １型集 热式恒 温加热磁 力搅拌 器 ， 巩义 市英 峪 予 华 仪 器 厂 ； ｘ ｓ７ 型 傅 立 叶 红 外 光 谱 仪 ， Ｎｅ ｕ４ ０ ＵＳ Ｅ Ｍ一 １ Ａ型 电 子 扫 描 显微 镜 ， Ａ； Ｐ ８ ０ 日本 岛 津 ； Ｒ Ｓ一
２ 结果 与 讨 论
２ １ 硬脂 酰苯 并三氦 唑的结构 表征 ．
的 应 用 范 围 ＿ ｊ ６ 。
减压过滤 ， 除 白色 不溶 物 ， 滤 得澄 清 透明滤 液 。滤液 冷 却结 晶后 过滤 ， 白色针状 晶体 ， 得 用乙醚重结 晶后 ， 真空 干燥至恒重 ， 即得硬脂酰苯并 三氮唑 ， 产率约 ８ 。 ５ １ ３ 抗磨 减摩性 能检测 ．
采用 Ｓ 一０ 四球 摩 擦 磨 损 实 验 机 考 察 试 样 的 Ｒ１ 型
关 键 词 ： 脂 酸 ； 并 三 氮 唑 ； 脂 酰 苯 并 三 氮唑 ； 硬 苯 硬 液体 石 蜡 中图 分 类 号 ： Ｑ ２ ４ ３ ＴＢ ３ ３ Ｔ ５ ． ８ 文 献 标识 码 Ａ 文 章 编 号 ：６ ２ ４５ ２ ０ ）２ ０ ６ ３ １ ７ —５ ２ （ ０ ８ １ —０ ２ —０
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华仪器有 限责任公司 ） ； Ｂ Ｓ １ ２ ４ Ｓ电子天平 （ 北京 赛多利斯科学仪器有限公 司） ； Ｒ Ｅ一 ５ ２ Ｃ旋转蒸发 仪（ 河南省巩义市英峪予华仪器有限责任公司） ； Ｘ
一
５型显微熔点测定仪（ 北京泰克仪器有 限公 司） ．
Ｔ Ｅ Ｎ Ｓ Ｏ Ｒ ３ ７傅 里 叶变换 红外 光谱 仪 （ Ｋ Ｂ ｒ 压
（ Ａ Ｒ ） ， 氢氧化钠 （ Ａ Ｒ ） ， 氯化钠 （ Ａ Ｒ ） ．
１ ． ２ 实验 步骤
片， 摄谱范 围： ４ ０ ０ ０～ ４ ０ ０ ｃ ｍ ） ； Ｄ Ｚ Ｆ一 ６ ０ ３ ０ Ａ型
真空干燥箱（ 上海鸿都电子科技有 限公司 ） ； Ｄ Ｆ一
刘巧茹 ， 程 国平 ， 朱迎迎 ， 董跟 来 ， 杨 维春 ’
（ １ ． 平顶山学院 化学化工学院， 河南 平顶山４ ６ ７ ０ ９ ９ ； ２ ． 平顶山学院 应用化学重点实验室， 河南 平顶山４ ６７ ０ ９ ９ ）
摘
关 键
要： 以邻硝基 氯苯和 水合肼 为原 料 ， 通 过缩合 、 还原反 应合成苯 并三氮唑 ， 并进一 步合成 了 １ ， ３ 一
第２ ８卷第 ５期 ２ ０ １ ３年 １ ０月
平顶 山学 院学报
Ｊ ｏ ｕ ｍａ ｌ ｏ ｆ Ｐ ｉ ｎ ｇ ｄ ｉ ｎ ｇ ｓ ｈ ａ ｎ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ
Ｖ０ １ ． ２ ８ Ｎｏ ． ５ ０ｃ ｔ ． ２ ０ １ ３
苯 并 三氮 唑及 其烷 基 衍 生物 的合成
中图分类号 ： Ｏ ６ ４ １
苯并三氮唑及其衍生物是一类重要 的精细化 工中间体 ， 主要用于气相缓蚀剂 、 水处理缓蚀阻垢
笔者首先 以邻硝基氯苯和水合肼为原料 ， 合成 出１ 一 羟基苯并三氮唑 （ Ｈ Ｂ Ｔ Ａ， １ ） ， 再将其用 Ｆ ｅ ＋ Ｈ Ｃ １ 还原制得苯 并三氮唑 （ Ｂ Ｔ Ａ， ２ ） ； 然后 由合成 的苯并三氮唑出发与 １ ， ３一二 卤代烷反应发生亲
词： 合成； 苯并三 氮唑 ； １ ， ３一二 （ １ Ｈ一苯 并三氮唑基 ） 丙烷
文献标识码 ： Ａ 文章 编号 ： １ ６ ７ ３—１ ６ ７ ０ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ５— ０ Ｏ ６ ６—０ ３
二（ １ Ｈ一 苯并 三氮唑基 ） 丙烷 ， 通过红 外光谱 对产 物结构进行 了 表征 ， 并对其合成条件进行 了优化．
物（ ３ ） ． 反应原理如下 ：
０Ｈ Ｎ
Ｈ Ｎ
…
。一
Ｎ
盥 巡
＼
Ｎ
Байду номын сангаасＮ
２
Ｎ ／ ＼ Ｎ 十 Ｂ ｒ （ Ｃ Ｈ ２ ） ３ Ｂ ｒ 一 、 ＝ ／ ， ＼ 一 ￣ ８ ， 、 ＝ ／ ， ＼
（ Ｃ Ｈ２ ） ３ －
十 一
１ 实验 部分
剂、 涂料添加剂 、 发泡抑制剂等 ， 还可用作抗静电及
耐紫外添加剂等 ， 在 医药、 农药、 高分子材料 、 染料 等方面有着广泛的应用口 ］ ． 对于苯并三氮唑及其 衍生物的合成及性能研究 ， 近年来一直是许多化学 工作者研究的热点 ｌ ３ ］ ．
核取代反应合成二取代 的苯并三氮唑基烷烃衍生
邻硝基氯苯（ Ｃ Ｐ ） ， 水合肼 （ ８ ０ ％） （ Ｃ Ｐ ） ， １ ， ３一
收稿 日期 ： ２ ０ １ ３— ０ ７ — １ ６
考文献［ ８ ］ 并加以改进． 具体实验步骤如下 ：
基金项 目： 平顶 山学院 中青年骨干教师资助（ ２ ０ １ ０ ）
作者简介 ： 刘巧茹 （ Ｉ ９ ７ Ｏ 一 ） ， 女， 河南省洛阳市人 ， 硕士 ， 平顶山学 院化学化工学 院副教授 ， 主要研究方向 ： 有机合成及应用化学
１ ． １ 主 要 仪 器 和 试 剂
二 溴丙 烷 （ Ａ Ｒ） ， 还原 Ｆ ｅ粉 （ 工业 级 ） ， 二 甲 亚 砜
（ Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ， Ａ Ｒ） ， Ｎ， Ｎ一二 甲基 甲酰胺 （ Ｄ ＭＦ ， Ａ Ｒ） ， 三
氯 甲烷 （ Ａ Ｒ） ， 盐酸 （ Ａ Ｒ） ， 甲醇 （ Ａ Ｒ） ， 氢 氧 化 锂
３ ． Ｏ一 ３ ． ５之 间 ， 抽滤 ， 用 １ ０ ％ 的冰 盐 水 洗 涤 ， 真 空
（ ３ ） 的红外光谱 图中 ， 在２ ９ ４ ８ ｅ ｍ 处的吸收峰
为苯环上 ｃ —Ｈ键 的伸缩振动 ； 在１ ２ ２ ０ ｅ ｍ 处的 吸收峰 为 Ｃ —Ｎ键 的伸缩 振 动 ； 在 １ ６ １ ７ ， １ ５ ６ ３ ，
第５ 期
刘 巧茹 ， 程 国平 ， 朱迎迎 ， 等： 苯并 三氮唑及其烷基衍生 物的合成
・ ６ ７・
称取邻硝基氯苯 １ ５ ． ７ ５ ５ ｇ （ ０ ． １ ｏ ｔ ｏ １ ） 、 水合肼
２ ２ ． ５ ２ ７ ｇ （ ２ １ ． ８ ７ ｍ Ｌ， ０ ． ４ ５ ｏｏ ｔ １ ） 于１ ０ ０ ｍ Ｌ三 口烧
１ ． ２ ． １ 苯并三氮唑的制备
１ ０ １ Ｓ 集热式恒温加热磁 力搅拌器 （ 巩义市英峪予
苯并三氮唑的制备方法 ， 国内外 已有许多研究 报道＂ ｊ ． 已报道的制备方法有邻苯二胺法 、 苯并咪 唑酮法、 邻硝基苯肼法、 邻硝基氯苯法等 ， 其中以邻 硝基氯苯法原料易得 ， 中间环节少 ， 产品收率较高．
振动 ； 在７ ４ ９ ｅ ｍ 处 的吸收 峰为 苯环 上 Ｃ — Ｈ键 的
弯曲振动．在 １ ， ３一 二（ １ Ｈ一苯并 三氮唑基 ） 丙烷
瓶 中， 加入 ７ ． ８ １ ３ ｇ （ ７ ． １ ０ ｍ Ｌ ， ０ ． １ ｍ ｏ １ ） Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ， 在油 浴中加热 ， 控制温度在 １ １ ０℃反应 ５ ｈ 后， 反应液 用 １ ０ ％ 的氢氧化钠溶液中和 ， 使用旋转蒸发仪蒸 出并 回收过量 的水合肼 ， 然 后用盐 酸调节 ｐ Ｈ 在