磷酸铁锂化学分析方法第1部分总铁的测定三氯化钛还原重铬酸钾
磷酸铁锂化学分析方法
第1部分总铁的测定
重铬酸钾滴定法
讨论稿编制说明
一、工作简况（包括任务来源、协作单位、主要工作过程）
1.1 任务来源
根据工业和信息化部《关于印发2012年第二批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科【2012】119号）文件及全国有色金属标准化技术委员会“关于转发2012年有色金属国家、行业标准制（修）订项目计划的通知”，“磷酸铁锂化学分析方法（5部分）”行业标准制订项目（项目号：2012-0637T-YS、2012-0638T-YS、2012-0639T-YS、2012-0640T-YS、2012-0641T-YS）由佛山市邦普循环科技有限公司（现更名为广东邦普循环科技股份有限公司）牵头起草，计划完成年限2013年。
1.2 起草单位情况
邦普，创立于2005年。企业总部（广东邦普循环科技股份有限公司）位于广东南海新材料产业基地核心区，总注册资本7645万元人民币；循环基地（湖南邦普循环科技有限公司）位于湖南长沙国家节能环保新材料产业基地，总注册资本6000万元人民币。邦普，是全球专业的废旧电池及报废汽车资源化回收处理和高端电池材料生产的国家级高新技术企业。
通过几年的快速发展，邦普已形成“电池循环、载体循环和循环服务”三大产业板块，专业从事数码电池（手机和笔记本电脑等数码电子产品用充电电池）和动力电池（电动汽车用动力电池）回收处理、梯度储能利用；传统报废汽车回收拆解、关键零部件再制造；以及高端电池材料和汽车功能瓶颈材料的工业生产、商业化循环服务解决方案的提供。
其中，邦普年处理废旧电池总量超过6000吨、年生产镍钴锰氢氧化物4500吨，总收率超过98.58%，回收处理规模和资源循环产能已跃居亚洲首位。邦普通过独创的“逆向产品定位设计”技术，在全球废旧电池回收领域率先破解“废料还原”的行业性难题，并成功开发和掌握了废料与原料对接的“定向循环”核心技术，一举成为回收行业为数不多的新材料企业。
邦普是国内同时拥有电池回收和汽车回收双料资质的资源综合利用企业。邦普围绕电池和汽车回收产业，邦普作为广东省创新型试点企业和战略性新兴产业骨干培育企业，已全面投入电动汽车全产业链循环服务解决方案的研究，以“静脉回收”推动“动脉制造”产业升级，为国家“循环经济”和“低碳经济”多做贡献。
1.3 主要工作过程和内容
根据任务落实会议精神，我公司组建《磷酸铁锂化学分析方法》行业标准起草小组，主要由研发检测中心、技术部人员组成。
1.3.1 制定编审原则
1）以满足国内磷酸铁锂的实际生产和使用的需要为原则。提高标准的适用性。2）以与实际相结合为原则，提高标准的可操作性。
3）完全按照GB/T1.1-2009的要求编写。
1.3.2 编制过程
1）申报计划。
2）组建《磷酸铁锂化学分析方法》起草小组，主要由研发检测、技术人员组成。3）进行调研及资料搜集工作，撰写《磷酸铁锂化学分析方法文献小结》发送至各验证单位征求意见。
4）整理各验证单位意见。
5）形成讨论稿。
6）2013年5月28日，全国有色金属标准化技术委员会在天津召开了有色金属标准工作会议，来自北京有色金属研究院、北京矿冶研究总院、广州有色金属研究院、四川天齐锂业股份有限公司、烟台卓能电池材料有限公司、海门容汇通用锂业有限公司的各位代表对本标准的讨论稿提出了宝贵意见。
7）2013年6月～8月，标准起草小组根据讨论会的意见和建议，对部分方法进行了进一步试验验证，并对标准讨论稿进行了修改、补充、完善，形成了标准预审稿。
二、标准的主要内容
标准由九个部分组成：范围、规范性引用文件、方法原理、试剂和材料、试样、分析步骤、分析结果的计算、精密度、实验报告。
三、试验报告（附录一）
四、验证报告（附录二）
五、与现行法规、标准的关系
本标准的制定与现行标准没有冲突，且符合国家相关法律法规的规定。
六、重大分歧意见的处理经过和依据
无。
七、预期效果
本项目是为行业标准《磷酸铁锂》制订的配套分析方法，本标准的发布、实施，使磷酸铁锂的分析检测有标准可依，将规范磷酸铁锂的分析检测。通过对本标准的推广和应用，确保分析数据的准确性，将为国内磷酸铁锂的贸易提供技术支撑和依据，从而能够有效地推动行业的健康发展，无疑具有重要的经济效益和社会效益。
八、标准实施的建议
建议该标准作为推荐性行业标准。
九、废止现有有关标准的建议
本标准为初次制定，无现行相关标准。
十、其他应予以说明的事项
无。
《磷酸铁锂化学分析方法》行业标准起草工作小组
2013.8
附录一
重铬酸钾容量法测定磷酸铁锂中总铁含量
谢英豪，黎俊茂，袁杰
摘要:在酸性介质中，三价铁离子被二氯化锡还原成二价铁离子，用二苯胺磺酸钠作为指示
剂，以重铬酸钾溶液滴定，溶液由绿色变为蓝紫色即为终点，求出总铁含量。采用灼烧的预
处理方法除碳和使用三氯化钛作还原剂对比两者的精密度。发现不经灼烧使用三氯化碳还原
三价铁的方案精密度最高，RSD为0.03%。
关键词:滴定法；磷酸铁锂；测定；铁
前言：
测定总铁含量的方法有很多种，但归纳起来分为三类，即火焰原子吸收法[1,2]、容量法[3,4]和分光光度法[5,6]，目前主要采用分光光度法和容量法进行测定。本文在借鉴传统分析方法的基础上，研究了以重铬酸钾容量法测定磷酸铁锂正极材料中总铁含量，实验结果良好，该方法能满足科研及产业化生产的需要。
1 实验部分
1.1 主要试剂
除非另有说明外，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和电阻率不小于18.2MΩ·cm 的纯水。
1.1.1盐酸,1+1，以盐酸（ρ=1.19 g/mL）稀释。
1.1.2硫酸—磷酸混合溶液：将15 mL浓硫酸缓慢加至70 mL水中，冷却后加入15 mL浓磷酸混匀。
1.1.3三氯化钛溶液（1+14）：取2mL三氯化钛溶液（约15%的三氯化钛溶液）用盐酸（1+5）稀释至30mL。
1.1.4重铬酸钾标准滴定溶液[c（1/6K2Cr2O7）=0.1 mol/L]：按GB/T 601-2002中4.5的方法进行配制。
1.1.5重铬酸钾溶液[c（1/6K2Cr2O7）=0.01 mol/L]：取重铬酸钾标准滴定溶液（4.4）用水稀释10倍，混匀。
1.1.6钨酸钠溶液（250 g/L）：称取25 g钨酸钠溶于适量水中，加5mL磷酸。用水稀释至100mL。
1.1.7二苯胺磺酸钠指示剂溶液（5 g/L）：称取0.50 g二苯胺磺酸钠溶于水中，用水稀释至100 mL，混匀，保存在棕色瓶中。
1.2 仪器
1.2.1 50mL酸式滴定管
1.2.2 电炉
1.3 分析步骤
1.3.1试料
称取0.40g 试料,精确至0.0001 g 。（试样粒度应不大于0.10 mm 。） 1.3.2 空白试验
随同试样做空白试验。 1.4测定
1.4.1将试料（1.3.1）置于250 mL 烧杯中，加入20 mL 盐酸（1.1.1），盖上表面皿，在通风柜中低温加热至近沸3～5min ，用少量水吹洗表面皿，冷却后用滤纸过滤，滤渣用水洗涤5次～7次，滤液接收于250 mL 锥形瓶中。
1.4.2将试样溶液（1.4.1）加入1mL 钨酸钠溶液（1.1.6），在不断摇动下滴加三氯化钛溶液（1.1.3）至试液出现稳定的蓝色，缓慢滴加重铬酸钾溶液（1.1.5）至蓝色消失，或稍等至空气中的氧氧化至蓝色消失。
1.4.3立即加入20mL 硫酸—磷酸混合溶液（1.1.2），加4滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液（1.1.7），用重铬酸钾标准滴定溶液（1.1.4）滴定至溶液呈紫色30s 不消失为终点。 1.5分析结果的计算
铁含量以铁的质量分数)(Fe w 计，数值以%表示，按公式（1）计算：
10010)()(3
????=-m
Fe M V c Fe w (1)
式中：
c ——重铬酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/L ）； V ——滴定所消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL ）；
M(Fe)——铁的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol ）[M(Fe)=55.85g/mol]； m ——试料的质量，单位为克（g ）。 所得结果表示至小数点后两位。
2 结果与讨论
2.1 精密度实验
按照本实验方法测定总铁含量，其平均相对标准偏差不大于0.50%，有很高的的精密度。结果见表1。
表1 精密度实验结果
厂家
总铁含量/%
平均值/% RSD/%
天齐 32.80 32.81 32.82 32.80 32.81 32.82 32.81 32.81 32.79 32.83 32.81 0.03 卓能 32.59 32.60 32.61 32.63 32.62 32.62 32.62 32.61 32.60 32.63 32.61 0.04 海门 33.21 33.20 33.19 33.20 33.19 33.20 33.19 33.22 33.19 33.22
33.20
0.04
2.2 加标回收率实验
按本实验方法，分别向试样溶液中加入不同量的铁标准溶液，进行加标回收实验，铁的回收率为99.72%~100.20%之间，结果见表2。
表2 回收率实验结果
厂家样品中的含量
/mg
加入量/mg 测定量/mg 回收量/mg 回收率/%
天齐65.66 50 115.57 49.9199.82 65.66 65 130.79 65.13100.20 65.66 80 145.61 79.9599.94
卓能65.26 50 115.12 49.8699.72 65.26 65 130.23 64.9799.95 65.26 80 145.39 80.13100.16
海门66.44 50 116.36 49.9299.84 66.44 65 131.55 65.11100.17 66.44 80 146.48 80.04100.05
2.3 650℃灼烧样品30min除碳
实验过程：
2.3.1准确称量4.0g样品，放置于坩埚瓷舟中，利用马弗炉将样品从室温加热至650℃保温30min后自然冷却至室温。将灼烧后的粉末转移至500mL烧杯，用少量水吹洗坩埚瓷舟，加入20mL水和20mL盐酸（1.1.1）盖上表面皿，在通风柜中加热至70~90℃使试样溶解完全，用少量水吹洗表面皿，转移至250mL容量瓶，定容。
2.3.2移取25mL试样溶液（2.3.1）至250mL锥形瓶，加入10mL盐酸（1.1.1），将试样溶液加热至近沸，趁热边摇动锥形瓶边逐滴加入二氯化锡溶液（100g/L），溶液颜色变成淡黄色时，加入6滴甲基橙指示剂（1g/L），溶液颜色由橙变红。
2.3.3再逐滴滴加二氯化锡溶液（50g/L），使溶液（2.3.2）变为淡粉色，再摇几下直至粉色褪去。
2.3.4立即流水冷却，加50 mL经煮沸冷却后的水，20 mL硫酸—磷酸混合溶液（1.1.2），4～6滴二苯胺磺酸钠指示剂（2g/L），立即用重铬酸钾标准溶液（1.1.4）滴定到稳定的紫红色为终点。
实验结果：
由实验结果表明，灼烧处理后与未经灼烧处理测得的实验结果相差不大，但是灼烧处理后精密度较高，猜测是灼烧处理后样品中的易挥发或可燃烧杂质的含量大大减少。但是操作较复杂，实验过程费时，仅灼烧过程至少需要半天时间，如果精密度要求高时可以采用。
表1 天齐样品灼烧处理实验结果
预处理总铁含量/% 平均值/% RSD/%
经灼烧32.82 32.73 32.81 32.72 32.75 32.77 0.14
未灼烧32.99 32.71 32.59 32.62 32.83 32.75 0.50 由于高温灼烧后磷酸铁锂中二价的铁转化成三价铁，此时试样溶液呈黄色，用SnCl2还原时需要消耗大量的SnCl2，若先加入甲基橙再滴加SnCl2则甲基橙会与SnCl2反应消耗掉，而起不到颜色指示的作用，建议灼烧后先滴加SnCl2使试样溶液由黄色变成淡黄色再滴加甲
基橙，然后继续滴加SnCl2使甲基橙褪色。
对于甲基橙褪色不明显容易造成过量的问题，经查阅文献[7]《理化检验-化学分册》2006年42卷第7期588~593页，甲基橙在分析化学中的应用进展的1.2节提到，略微过量的二氯化锡能把甲基橙还原成氢化甲基橙，并能进一步使氢化甲基橙还原成N，N-二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸纳，从而使略微过量的二氧化锡被消除，并且反应是不可逆的，因此不影响重铬酸钾的滴定。
2.4三氯化钛还原
实验过程：
2.4.1将试料（1.
3.1）置于250 mL烧杯中，加入20mL水和10 mL盐酸（1.1.1），盖上表面皿，在通风柜中低温加热使试样溶解完全，用少量水吹洗表面皿，冷却后用滤纸过滤，滤渣用水洗涤5次～7次，滤液接收于250 mL锥形瓶中。
2.4.2将试样溶液（2.2.1）加入1mL钨酸钠溶液（10g/L），边摇动锥形瓶边逐滴加入三氯化钛溶液（1+14）至试液呈蓝色，滴加1g/L重铬酸钾溶液至蓝色消失，或稍等至空气中的氧气氧化至蓝色消失。
2.4.3加50 mL经煮沸冷却后的水，加入20 mL硫酸—磷酸混合溶液（1.1.2），4～6滴二苯胺磺酸钠指示剂（1.1.7），立即用重铬酸钾标准溶液（1.1.5）滴定到稳定的紫红色为终点。实验结果：
表2 天齐样品三氯化钛还原实验结果
还原剂总铁含量/% 平均值/% RSD/%
TiCl332.81 32.82 32.81 32.80 32.79 32.81 0.03 SnCl232.99 32.71 32.59 32.62 32.83 32.75 0.50 过程中会产生少量白色浑浊，但不影响后续的滴定，由表2实验结果可以看到，使用TiCl3将试样溶液中三价铁还原再用重铬酸钾滴定的方法精密度得到很大的提高，并且实验步骤较简单，无需加热就能还原三价铁离子，并且终点明显，不易过量，操作方便。
2.5灼烧-三氯化钛还原
实验过程：
2.5.1准确称量4.0g样品，放置于坩埚瓷舟中，利用马弗炉将样品从室温加热至650℃保温30min后自然冷却至室温。将灼烧后的粉末转移至500mL烧杯，用少量水吹洗坩埚瓷舟，加入20mL水和20mL盐酸（1.1.1）盖上表面皿，在通风柜中加热至70~90℃使试样溶解完全，用少量水吹洗表面皿，转移至250mL容量瓶，定容。
2.5.2移取25mL试样溶液（2.5.1）至250mL锥形瓶，然后加入1mL钨酸钠溶液（10g/L），边摇动锥形瓶边逐滴加入三氯化钛溶液（1+14）至试液呈蓝色，滴加1g/L重铬酸钾溶液至蓝色消失，或稍等至空气中的氧气氧化至蓝色消失。
2.5.3加50 mL经煮沸冷却后的水，加入20 mL硫酸—磷酸混合溶液（1.1.2），4～6滴二苯胺磺酸钠指示剂（1.1.7），立即用重铬酸钾标准溶液（1.1.5）滴定到稳定的紫红色为终点。实验结果：
表3 天齐样品灼烧后三氯化钛还原实验结果
还原剂总铁含量/% 平均值/% RSD/%
TiCl332.71 32.56 33.07 32.84 32.65 32.76 0.62 SnCl232.82 32.73 32.81 32.72 32.75 32.77 0.14 由表3实验结果可以看到，若样品灼烧后使用TiCl3将试样溶液中三价铁还原再用重铬酸钾滴定的方法精密度较低，测定过程出现白色浑浊，并且在实验过程中消耗大量的三氯化钛溶液（1+14），此时需要先用三氯化钛溶液（约15%质量分数）先将试样溶液滴至浅黄色后再用三氯化钛溶液（1+14）滴至蓝色。而过程中加入的大量的三氯化钛，生成大量的Ti4+，猜测是Ti4+分解成TiO2导致浑浊，影响终点的判断导致精密度下降。
2.6灼烧-氯化亚锡-三氯化钛还原
实验过程：
2.6.1准确称量4.0g样品，放置于坩埚瓷舟中，利用马弗炉将样品从室温加热至650℃保温30min后自然冷却至室温。将灼烧后的粉末转移至500mL烧杯，用少量水吹洗坩埚瓷舟，加入20mL水和20mL盐酸（1.1.1）盖上表面皿，在通风柜中加热至70~90℃使试样溶解完全，用少量水吹洗表面皿，转移至250mL容量瓶，定容。
2.6.2移取25mL试样溶液（2.6.1）至250mL锥形瓶，趁热边摇动锥形瓶边逐滴加入二氯化锡溶液（1.1.3），溶液颜色变成淡黄色时，立即流水冷却至室温，加入1mL钨酸钠溶液（10g/L），边摇动锥形瓶边逐滴加入三氯化钛溶液（1+14）至试液呈蓝色，滴加1g/L重铬酸钾溶液至蓝色消失，或稍等至空气中的氧气氧化至蓝色消失。
2.6.3加50 mL经煮沸冷却后的水，加入20 mL硫酸—磷酸混合溶液（1.1.2），4～6滴二苯胺磺酸钠指示剂（1.1.7），立即用重铬酸钾标准溶液（1.1.5）滴定到稳定的紫红色为终点。实验结果：
表4 天齐样品灼烧后三种还原剂实验结果
还原剂总铁含量/% 平均值/% RSD/%
SnCl232.82 32.73 32.81 32.72 32.75 32.77 0.14 TiCl332.71 32.56 33.07 32.84 32.65 32.76 0.62 SnCl2+ TiCl332.73 32.78 32.77 32.75 32.77 32.76 0.06 由表4实验结果可以看到，若样品灼烧后使用先滴加SnCl2，再滴加TiCl3将试样溶液中三价铁还原再用重铬酸钾滴定的方法精密度较高，测定过程不会出现白色浑浊。对比2.2的方法不灼烧直接用TiCl3还原结果相差不大，并且都有很高的精密度。虽然直接用TiCl3还原会产生少量白色浑浊，但不影响滴定。没有对比不灼烧用SnCl2+ TiCl3还原，因为不灼烧时溶液中Fe(Ⅲ)含量较少，用两种还原剂显得没有必要。
3 结论
本实验以二氯化锡将Fe(Ⅲ)还原成Fe(Ⅱ)，用二苯胺磺酸钠作为指示剂，以重铬酸钾溶液滴定，溶液由绿色变为蓝紫色即为终点，求出总铁含量。在还原Fe(Ⅲ)时甲基橙与二氯化锡反应较慢，溶液为淡粉色时每滴加二氯化锡时需摇动15s以上，待放置30s后再滴加第二滴，虽然操作不当容易导致二氯化锡过量，但是稍微过量的二氯化锡能把甲基橙还原成成氢化甲基橙，并能进一步使氢化甲基橙还原成N，N-二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸纳，从而使略微过量的二氧化锡被消除，由于反应是不可逆的，不影响重铬酸钾的滴定。
灼烧后与未经灼烧以甲基橙还原三价铁测定的结果相近，但灼烧后实验结果的精密度更高；未灼烧的样品分别以甲基橙和TiCl3还原，以TiCl3还原具有更高的精密度，并且在所提出的方法中最高；灼烧后的样品分别以甲基橙和TiCl3还原，过程中出现白色沉淀影响终
点的判断，以TiCl3还原精密度较低，而且是所提出的方法中最低。
参考文献
[1] CB/T 3905.12-2005，锡基轴承合金化学分析方法第12部分:原子吸收光谱法测定铁量.
[2] GB/T 11067.6-2006 银化学分析方法铁量的测定火焰原子吸收光谱法.
[3] GB/T 11841-1989 二氧化铀粉末和芯块中铀的测定硫酸亚铁还原/重铬酸钾氧化滴定法.
[4] GB/T 14506.5-2010 硅酸盐岩石化学分析方法第5部分：总铁量测定.
[5] GB/T 14427-2008 锅炉用水和冷却水分析方法铁的测定.
[6] DL/T 502.25-2006 火力发电厂水汽分析方法第25部分:全铁的测定(磺基水杨酸分光光度法).
[7] 贾海红，孙桂进，马卫兴，等.甲基橙在分析化学中的应用进展[J]. 理化检验-化学分册，2006，42(7)：588-593.
附录二
磷酸铁锂化学分析方法
第一部分：总铁的测定 重铬酸钾滴定法
验证报告
验证单位：四川天齐锂业股份有限公司 验 证 人： 何霞 姚丽 罗玉萍 李仕红
验证时间：2013-3-1——2013-4-27 验证环境：温度25—27℃ 湿度 60—70% 1
范围
本部分规定了采用重铬酸钾滴定法测定磷酸铁锂中铁含量的分析方法。 本部分适用于磷酸铁锂中铁含量的测定。 2
规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 625-2007 化学试剂 硫酸 GB/T 1282-1996 化学试剂 磷酸 3
方法原理
在盐酸溶液中，以甲基橙为指示剂，用二氯化锡将铁（Ⅲ）还原成铁（Ⅱ），用甲基橙消去稍过量的锡（Ⅱ）。然后以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定铁（Ⅱ）至溶液呈稳定的紫红色即为终点，其反应式如下：
2FeCl 4-+SnCl 24-+2Cl -
??→SnCl 26-+2FeCl 24-
(CH 3)2NC 6H 4N ＝NC 6H 4SO 3Na 2H +
???
→(CH 3)2NC 6H 4NH —NHC 6H 4SO 3Na 2H +
???→ (CH 3)2NC 6H 4H 2N+NH 2C 6H 4SO 3Na
6Fe 2++Cr 2O 27-
+14H +??
→6Fe 3++2Cr 3++7H 2O 4 试剂和材料
除非另有说明外，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和电阻率不小于18.2MΩ·cm的纯水。
4.1盐酸（ρ=1.19 g/mL）。
4.2硫酸—磷酸混合溶液：将15 mL浓硫酸(GB/T 625-2007)缓慢加至70 mL水中，冷却后加入15 mL浓磷酸(GB/T 1282-1996)混匀。
4.3二氯化锡溶液（100 g/L）：称取10 g二氯化锡溶于40 mL盐酸（4.1）中，低温加热使其完全溶解，冷却后用水稀释至100 mL，加一粒锡粒，置棕色瓶中保存（若溶液浑浊则需用滤纸过滤）。
4.4二氯化锡溶液（50 g/L）：移取10 mL二氯化锡溶液（4.3），用水稀释至20 mL，加一粒锡粒，置棕色瓶中保存。
4.5重铬酸钾标准滴定溶液[c（1/6K2Cr2O7）=0.1 mol/L]：按GB/T 601-2002中4.5的方法进行配制。
4.6甲基橙指示剂（1 g/L）：称取0.10 g甲基橙，溶于70 ℃水中，冷却，稀释至100 mL，混匀。
4.7二苯胺磺酸钠指示剂（2 g/L）：称取0.20 g二苯胺磺酸钠溶于水中，用水稀释至100 mL，混匀，保存在棕色瓶中。
5试样
试样粒度应不大于0.10 mm。
6分析步骤
6.1试料
称取0.4000 g试样,精确至0.000 1 g。
6.2测定次数
进行两次独立的测定，取其平均值。
6.3空白试验
随同试料做空白试验。
6.4测定
6.4.1将试料（6.1）置于250 mL烧杯中，加入20mL水和10 mL盐酸（4.1），盖上表面皿，在通风柜中低温加热使试样溶解完全，用少量水吹洗表面皿，冷却后用滤纸过滤，滤渣用水洗涤5次～7次，滤液接收于250 mL锥形瓶中。
6.4.2将试样溶液（6.4.1）加热至近沸，加入6滴甲基橙指示剂（4.6），趁热边摇动锥形瓶边逐滴加入二氯化锡溶液（4.3），溶液颜色由橙变红。
6.4.3再逐滴滴加二氯化锡溶液（4.4），使溶液（6.4.2）变为淡粉色，再摇几下直至粉色褪去。
1.如刚加入二氯化锡溶液（4.4）红色立即褪去，说明二氯化锡已经过量，可补加1滴甲基橙，以除
去稍过量的二氯化锡，此时溶液若呈现浅粉色，表明二氯化锡已不过量。
6.4.4 立即流水冷却，加50 mL 经煮沸冷却后的水，20 mL 硫酸—磷酸混合溶液（4.2），4滴～6滴二苯胺磺酸钠指示剂（4.7），立即用重铬酸钾标准溶液（4.5）滴定到稳定的紫红色为终点。 7
分析结果的计算
铁含量以铁的质量分数)(Fe w 计，数值以%表示，按公式（1）计算：
10010)()(3
????=-m
Fe M V c Fe w (2)
式中：
c ——重铬酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/L ）； V ——滴定所消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL ）； M(Fe)——铁的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol ）[M(Fe)=55.85g/mol]；
m ——试料的质量，单位为克（g ）。 所得结果表示至小数点后两位。
8 验证部分
8.1 精密度
表1（本方案实验数据）
表2（建议方案实验数据）
8.2 结论
从本实验方案结果（表1）中可以看出，本分析方法可以测定磷酸铁锂中的总铁含量。不过，操作比较繁琐，主要是洗涤步骤不易控制好，受人为操作影响较大，导致稳定性不够，易出现较大误差，认为可在方案上稍作修改。（洗涤步骤可否改为干过滤法？）
8.3 验证建议如下：
1.可否将空白试验描述的更具体些，空白实验过程中发现，如果空白溶液中不含Fe（Ⅱ），不管滴加多少重铬酸钾都不会有稳定的紫色出现，空白终点不好确定。建议在空白中加入已知量的Fe，用滴定体积反算出Fe的量减去已知的Fe量即为空白。
2.在甲基橙氛围下，氯化亚锡还原Fe（Ⅲ）过程中，要在一定酸度下进行，以4mol/L为好，方案中加了20mL水和10mL盐酸，其酸度正好为4mol/L,但这不包括过滤过程中洗涤烧杯和滤纸洗下来的水的体积，按实际洗涤操作来看，洗到5-7次后，总体积大概会有100ml,可否将这部分体积考虑进去，适当增加盐酸的量，以保证还原时的酸度。
3.过滤的过程中，溶液的转移和滤纸的洗涤或多或少会引起铁的损失，而且洗涤过程中不同人操作，洗涤程度不同，洗下来的水的体积也是随机的，酸度也不好控制，可否考虑将过滤过程换成干过滤，先定容，保证铁浓度准确性，再分取滴定，这样不需要洗涤，减少人为误差，控制好体积，酸度也就好控制。
4.二苯胺磺酸钠的浓度是不是能再定高一点，改用5g/l的浓度，终点反应会更灵敏些。
5.方案最后加50ml经煮沸冷却后的水，可否改成用经煮沸冷却后的水定容到100ml,因为根据方案提供数据，加上实际操作中洗渣用水，体积可以达到150-200ml左右，这时酸度在1.59-2.12mol/L之间,在此酸度下二苯胺磺酸钠变色不敏锐。酸度应保持在一定范围内，把最终滴定体积定到100ml,酸度为3.2mol/L，可以满足指示剂变色的酸度需求。
6.重铬酸钾的浓度可否定低一点，因为肉眼观看体积的人为误差不可避免，重铬酸钾浓度越高，误差就越大，在满足滴定条件，尽可能用较低浓度的重铬酸钾。
6.4 建议实验方案（干过滤法）
6.4.1 称取1.600g试样，精确至0.0001g.
6.4.2 将试料（6.4.1）置于250烧杯中，加入10ml水和20ml盐酸（2.1），盖上表面皿，在通风柜中低温加热使试样溶解完全，用少量水吹洗表面皿，冷却后定容到100ml容量瓶中，定容后摇匀。将试样过滤到250ml干燥洁净的烧杯中，移取25ml到250ml锥形瓶中，并向锥形瓶中加入5ml盐酸（2.1）。
6.4.3将试样（6.4.2）加热至近沸，加入6滴甲基橙指示剂（2.6），趁热边摇动锥形瓶边逐滴加入二氯化锡溶液（2.4），使溶液颜色变为淡粉色，再摇几下直至粉色褪去。
6.4.4立即流水冷却，加50ml经煮沸冷却后的水，20ml硫磷混酸，4-6滴5g/L二苯胺磺酸钠指示剂，立即用重铬酸钾标准溶液（2.5）滴定到稳定的紫红色为终点。实验结果见表2。
优点：用干过滤法代替洗涤法，操作简单，易于控制。微量的碳粉可以忽略不计。
COD快速消解分光光度法
COD快速消解分光光度法标准曲线的绘制 组别：第一组 组员：学号 王悦：2012200855 宋丹：2012200850 杨荣：2012200841 杨安琪：2012200851 姜梦楠：2012200845 闫心瞳：2012200847
实验报告 一、实验目的 1.根据COD快速消解分光光度法，利用COD标准浓度溶液，绘制出吸光度与COD值之间的标准曲线。 2.学习COD快速消解分光光度法的原理，掌握其测定方法。 二、实验原理 在已知浓度的COD标准溶液试样中，加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经过高温消解后，用分光光度法可以测定COD值。 1.1mol邻苯二甲酸氢钾可以被30mol重铬酸钾完全氧化，其化学需氧量相当于30mol 的氧（1/2O）。因此，可以利用邻苯二甲酸氢钾配置已知浓度的COD标准溶液。 2.重铬酸钾能够氧化邻苯二甲酸氢钾，当试样中COD值为100~1000mg/L时，其被还原产生的三价铬（Cr3+)可以在600nm±20nm波长处测定吸光度，则试样中的COD值与三价铬（Cr3+)的吸光度的增加值成正比例关系。 3.当试样中COD值为15~250mg/L时，重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr6+)和被还原的三价铬（Cr3+)可以在440nm±20nm波长处测定总吸光度，则试样中COD值与总吸光度的减少值成正比例关系。 三、实验药品与仪器 （一）实验药品 1.蒸馏水、去离子水等，浓硫酸，硫酸（1+9）溶液，10g/L硫酸银-硫酸溶液,0.24g/L 硫酸汞溶液 2.重铬酸钾标准溶液、邻苯二甲酸氢钾 （二）实验仪器 1.烧杯、移液管、容量瓶、玻璃棒、滴管等 2.消解管、消解仪、分光光度计 四、实验条件 1.本实验选取高量程（测定上限1000mg/L）COD标准系列溶液： COD值分别为100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L和1000mg/L。 2.根据高量程COD标准系列溶液，确定重铬酸钾标准溶液的浓度为c(1/6K2Cr2O7)=0.500mol/L。
磷酸铁锂化学分析方法第1部分总铁的测定三氯化钛还原重铬酸钾
磷酸铁锂化学分析方法 第1部分总铁的测定 重铬酸钾滴定法 讨论稿编制说明 一、工作简况（包括任务来源、协作单位、主要工作过程） 1.1 任务来源 根据工业和信息化部《关于印发2012年第二批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科【2012】119号）文件及全国有色金属标准化技术委员会“关于转发2012年有色金属国家、行业标准制（修）订项目计划的通知”，“磷酸铁锂化学分析方法（5部分）”行业标准制订项目（项目号：2012-0637T-YS、2012-0638T-YS、2012-0639T-YS、2012-0640T-YS、2012-0641T-YS）由佛山市邦普循环科技有限公司（现更名为广东邦普循环科技股份有限公司）牵头起草，计划完成年限2013年。 1.2 起草单位情况 邦普，创立于2005年。企业总部（广东邦普循环科技股份有限公司）位于广东南海新材料产业基地核心区，总注册资本7645万元人民币；循环基地（湖南邦普循环科技有限公司）位于湖南长沙国家节能环保新材料产业基地，总注册资本6000万元人民币。邦普，是全球专业的废旧电池及报废汽车资源化回收处理和高端电池材料生产的国家级高新技术企业。 通过几年的快速发展，邦普已形成“电池循环、载体循环和循环服务”三大产业板块，专业从事数码电池（手机和笔记本电脑等数码电子产品用充电电池）和动力电池（电动汽车用动力电池）回收处理、梯度储能利用；传统报废汽车回收拆解、关键零部件再制造；以及高端电池材料和汽车功能瓶颈材料的工业生产、商业化循环服务解决方案的提供。 其中，邦普年处理废旧电池总量超过6000吨、年生产镍钴锰氢氧化物4500吨，总收率超过98.58%，回收处理规模和资源循环产能已跃居亚洲首位。邦普通过独创的“逆向产品定位设计”技术，在全球废旧电池回收领域率先破解“废料还原”的行业性难题，并成功开发和掌握了废料与原料对接的“定向循环”核心技术，一举成为回收行业为数不多的新材料企业。 邦普是国内同时拥有电池回收和汽车回收双料资质的资源综合利用企业。邦普围绕电池和汽车回收产业，邦普作为广东省创新型试点企业和战略性新兴产业骨干培育企业，已全面投入电动汽车全产业链循环服务解决方案的研究，以“静脉回收”推动“动脉制造”产业升级，为国家“循环经济”和“低碳经济”多做贡献。 1.3 主要工作过程和内容 根据任务落实会议精神，我公司组建《磷酸铁锂化学分析方法》行业标准起草小组，主要由研发检测中心、技术部人员组成。 1.3.1 制定编审原则 1）以满足国内磷酸铁锂的实际生产和使用的需要为原则。提高标准的适用性。2）以与实际相结合为原则，提高标准的可操作性。 3）完全按照GB/T1.1-2009的要求编写。 1.3.2 编制过程 1）申报计划。
分光光度法
第二节分光光度法 (一)基础知识 分类号：P2-O 一、填空题 1．分光光度法测定样品的基本原理是利用朗伯—比尔定律，根据不同浓度样品溶液对光信号具有不同的，对待测组分进行定量测定。 答案：吸光度(或吸光性，或吸收) 2．应用分光光度法测定样品时，校正波长是为了检验波长刻度与实际波长的，并通过适当方法进行修正，以消除因波长刻度的误差引起的光度测定误差。 答案：符合程度 3．分光光度法测定样品时，比色皿表面不清洁是造成测量误差的常见原因之一，每当测定有色溶液后，一定要充分洗涤。可用涮洗，或用浸泡。注意浸泡时间不宜过长，以防比色皿脱胶损坏。 答案：相应的溶剂(1+3)HNO3 二、判断题 1．分光光度计可根据使用的波长范围、光路的构造、单色器的结构、扫描的机构分为不同类型的光度计。( ) 答案：正确 2．应用分光光度法进行试样测定时，由于不同浓度下的测定误差不同，因此选择最适宜的测定浓度可减少测定误差。一般来说，透光度在20％～65％或吸光值在0.2～0.7之间时，测定误差相对较小。( ) 答案：正确 3．分光光度法主要应用于测定样品中的常量组分含量。( ) 答案：错误 正确答案为：分光光度法主要应用于测定样品中的微量组分。 4．应用分光光度法进行样品测定时，同一组比色皿之间的差值应小于测定误差。( ) 答案：错误 正确答案为：测定同一溶液时，同组比色皿之间吸光度相差应小于0.005，否则需进行校正。 5．应用分光光度法进行样品测定时，摩尔吸光系数随比色皿厚度的变化而变化。( ) 答案：错误 正确答案为：摩尔吸光系数与比色皿厚度无关。 三、选择题 1．利用分光光度法测定样品时，下列因素中不是产生偏离朗伯—比
氧化还原滴定法试题库(选择题)
氧化还原滴定法试题（选择题） 1.氧化还原滴定的主要依据是（ C）。 A. 滴定过程中氢离子浓度发生变化 B. 滴定过程中金属离子浓度发生变化 C. 滴定过程中电极电位发生变化 D. 滴定过程中有络合物生成 2 .对某试样进行平行三次测定，得 CaO 平均含量为 30.60% ，而真实含量为 30.30% ，则 30.60%-30.30% = 0.30% 为（B）。 A. 相对误差 B. 绝对误差 C. 相对偏差 D. 绝对偏差 3.在酸性介质中，用KMnO 4 溶液滴定草酸盐，滴定应（B ）。 A. 象酸碱滴定那样快速进行 B. 在开始时缓慢进行，以后逐渐加快 C. 始终缓慢地进行 D. 在近化学计量点附近加快进行 4.氧化还原反应进行的程度与（C）有关 A. 离子强度 B. 催化剂 C. 电极电势 D. 指示剂 5.提高氧化还原反应的速度可采取（A）措施。 A. 增加温度 B. 加入络合剂 C. 加入指示剂 D. 减少反应物 浓度 6. 氧化还原滴定曲线是（B）变化曲线。 A. 溶液中金属离子浓度与 pH 关系 B. 氧化还原电极电位与络合滴定剂用量关系 C. 溶液 pH 与金属离子浓度关系 D. 溶液 pH 与络合滴定剂用量关系 7.氧化还原电对的电极电位可决定（A）。 A. 滴定突跃大小 B. 溶液颜色 C. 温度 D. 酸度 8. 用 KMnO 4 法滴定Fe2+的浓度时，溶液中不能有（B）共存。 A. SO 42- B. Ac- C. Cl- D. NO 3 - 9.影响氧化还原反应平衡常数的因素是（B）。 A. 反应物浓度 B. 温度 C. 催化剂 D. 反应产物浓度 10.用 H 2C 2 O 4 ·2H 2 O标定 KMnO 4 溶液时，溶液的温度一般不超过（D），以防H 2 C 2 O 4 的分解。
重铬酸钾法
1原理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗的氧。 2干扰及其消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L，再行测定。 3访法的适用范围 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。 4测定过程 取水样20mL（原样或经稀释）于锥形瓶中 加入HgSO4 0.4g(消除CL离子干扰）混匀 加入0.25mol/L 重铬酸钾10mL 和沸石若干混匀接上回流装置 从冷凝管上口加入AgSO4-H2SO4 溶液30mL （催化剂）混匀 回流加热2小时 冷却30分钟 从冷凝管上口加入80mL水于反应液中 取下锥形瓶 加入铁灵试剂3滴 此时溶液应呈黄色（既过量重铬酸钾中六价铬颜色） 用0.1mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液滴定此时溶液颜色逐渐变成蓝绿色（既六价铬被亚铁试剂还原成三价铬的颜色）
继续滴定至溶液呈现红棕色停止（此时水样中重铬酸钾全部被还原亚铁离子和亚铁试剂产生红棕色）记录硫酸亚铁铵溶液的用量V1mL。 以蒸馏水为空白水样，同上法测定硫酸亚铁铵溶液的用量V0mL。 按下面公式计算CODcr值： CODcr（O2，mL/L)=(V0-V1)*c*8*1000/V V表示水样体积mL，c表示硫酸亚铁铵溶液浓度mol/L，8表示氧的摩尔质量g/mol，*号表示乘以 仪器 （1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在30ml以上，采用500ml 锥形瓶的全玻璃回流装置）。 （2）加热装置：电热板或变组电炉。 （3）50ml酸式滴定剂。 试剂 （1）重铬酸钾标准溶液（1/6 ＝0.2500mol／L：）称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。 （2）试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。 （3）硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前用重铬酸钾标准溶液标定。 （4）硫酸－硫酸银溶液：与2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）。 （5）硫酸汞：结晶或粉末。 注意事项 （1）使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mL，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯离子＝10:1（W／W）。如出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
三氯化铁浸出_重铬酸钾滴定法测定钛精粉还原产物中的金属铁
冶金分析，２０１１，３１（１）：４０－４４Ｍｅｔａｌｌｕｒｇ ｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，２０１１，３１（１）：４０－４４文章编号：１０００－７５７１（２０１１）０１－００４０－０５ 三氯化铁浸出－重铬酸钾滴定法测定钛精粉 还原产物中的金属铁 李传维１，司新国１，２，鲁雄刚＊１，郭曙强１，丁伟中１ （１．上海大学，上海市现代冶金与材料制备重点实验室，上海 ２０００７２； ２．河北钢铁集团唐山钢铁股份有限公司，河北唐山 ０６３０００ ）摘 要：试样用三氯化铁溶液溶解，金属铁被氧化为二氯化铁，过滤分离，滤液酸化后以二苯铵磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，实现了钛精粉还原产物中金属铁含量的测定。结果表明，试样粒度在０．１２５ｍｍ以下时，ＦｅＣｌ３溶液浓度和用量分别为１ ０ｇ／Ｌ和１００ｍＬ，采用电磁搅拌６０ｍｉｎ为最佳的实验条件。分别用ＨｇＣｌ２分析法、矿相法对方法正确度进行检测，其中Ｆ检验和ｔ检验判定此法与ＨｇＣｌ２法无显著性差异，同时，浸出前后试样的Ｘ射线衍射图谱对照和金相照片对比进一步证明滤渣中没有金属铁相，铁浸出完全。方法用于测定钛精粉还原产物样品， 结果的相对标准偏差小于２％。关键词：金属铁；三氯化铁；重铬酸钾滴定法；钛精粉还原产物 中图分类号：Ｏ６５５．２３ 文献标识码：Ａ 收稿日期：２０１０－０６－２８ 基金项目：国家自然科学基金项目（５１０７４１０５），９７３项目（２００７ＣＢ６１３６０６），上海大学第三届研究生创新基金（Ａ．１６－ ０１１０－０９－７０４）作者简介：李传维（１９８３－），男，硕士生，研究方向：冶金新工艺开发；Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉ－ｃｈｕａｎｗｅｉ＠１ ６３．ｃｏｍ 我国钛资源（以ＴｉＯ２计） 约占全球的３８．８５％，但其中９０％以钒钛磁铁矿的形式存 在［１］ ，经过选矿制得的钛精粉由于品位低、成分复 杂等原因，一直没有得到很好的应用。解决这一问题的关键是钛铁分离， 常用方法有酸浸和还原。钛精粉还原是利用钛和铁的不同还原特性，达到分离铁、 提高钛品位的目的。钛精粉还原产物中金属铁含量是表征其还原 程度的主要标志，由于还原产物成分复杂［２－４ ］，所 以金属铁的准确测定较为困难。传统测定金属铁的方法主要有汞盐浸溶－重铬酸钾滴定法、碘－乙醇浸出－ＥＤＴＡ滴定法及三氯化铁溶解－重铬酸 钾滴定法等。其中， 汞盐法［５］ 数据稳定，抗干扰性强，但ＨｇＣｌ２有剧毒， 已基本停止使用。针对碘－乙醇法［６－８］ 的大量研究表明， 该方法环保无害，但试样中金属铁必须小于２０ｍｇ ，否则Ｆｅ３＋ 与ＥＤＴＡ发生络合反应而形成棕色沉淀，故不适用于金属铁含量较高的情况。传统三氯化铁 法［ ９－１１ ］具有测量范围广，所用试剂基本无害，ＦｅＣｌ３溶液不会诱导富氏体的溶解， 测得的误差只有前两者的１／３等优点；但由于钛精粉中杂质元素的影响，采用传统的三氯化铁方法测定金属铁含量也有一定的局限性。本文从影响测定的主要因素入手，通过空白实验对比、滤液中加入硫磷混酸等手段对三氯化铁法进行优化，获得了测定钛精粉还原产物中金属铁含量的最佳参数。实验结果表明测量误差在化学分析国家标准允许范围内。 １ 实验部分 １．１ 仪器及试剂 ＨＪ－ ４恒温多头磁力搅拌器（上海梅香仪器有限公司）；高精度电子天平（梅特勒－托利多仪器（上海）有限责任公司）；ＳＴＦ５４４５３Ｃ型管式高温炉（美国ＬＩＮＤＢＥＲＧ公司）；Ｄ＼ｍａｘ－２５５０型Ｘ射线衍射仪（日本）；ＤＭ６０００Ｍ型金相分析显微镜 — ０４—
分光光度法(附答案)
分光光度法（附答案） 一、填空题1. 分光光度法测定样品的基本原理是利用朗伯-比尔定律，根据不同浓度样品溶液对光信号具有不同的_____，对待测组分进行定量测定。答案：吸光度(或吸光性，或吸收) 2. 分光光度法测定样品时，比色皿表面不清洁是造成测量误差的常见原因之一，每当测定有色溶液后，一定要充分洗涤。可用_____涮洗，或用_____浸泡。注意浸泡时间不宜过长，以防比色皿脱胶损坏。 答案：相应的溶剂(1+3)HNO 3 3. 分光光度法测定土壤中总砷时，制备土壤样品过程中，需取过2mm筛的土样，用玛瑙研钵将其研细至全部通过_____mm筛后，备用。答案：0.149 4. 光度法测定森林土壤全磷的样品，在碱熔完成后，应加入_____℃的水溶解熔块，并用硫酸和热水多次洗涤坩埚。答案：80 二、判断题 1. 应用分光光度法进行试样测定时，由于不同浓度下的测定误差不同，因此选择最适宜的测定浓度可减少测定误差。一般来说，透光度在20％~65％或吸光值在0.2~0.7之间时，测定误差相对较小。( ) 答案：正确 2. 分光光度法主要应用于测定样品中的常量组分含量。( ) 答案：错误正确答案为：分光光度法主要应用于测定样品中的微量组分。 3. 应用分光光度法进行样品测定时，同一组比色皿之间的差值应小于测定误差。( ) 答案：错误正确答案为：测定同一溶液时，同组比色皿之间吸光度相差应小于0.005，否则需进行校正。4. 应用分光光度法进行样品测定时，摩尔吸光系数随比色皿厚度的变化而变化。( ) 答案：错误正确答案为：摩尔吸光系数与比色皿厚度无关。 5. 分光光度法测定土壤中总砷时，在样品中加入酸，并在电热板上加热，目的是分解有机物和氧化样品中各种形态存在的砷，使之成为可溶态的砷。（）答案：正确 6. 分光光度法测定土壤中总砷时，应直接称取新鲜的土样进行测定。（）答案：错误正确答案为：应称取风干或冷冻干燥的样品测定。 7. 分光光度法测定土壤样品中总砷时，有机物会干扰测定，应加酸并加热分解，以消除其于扰。（） 答案：正确 8. 硼氢化钾-硝酸银分光光度法测定土壤中总砷时，样品消解过程中所加的酸分别是盐酸、硝酸和磷酸。（）答案：错误正确答案为：样品消解所加的酸分别是盐酸、硝酸和高氯酸。 9. 分光光度法测定生活垃圾或土壤中砷时，若所用试剂中含有少量氰化物，可用乙酸铅脱脂棉吸收去除。（）答案：错误正确答案为：乙酸铅脱脂棉吸收去除的是试剂中的硫化物。 10. 光度法测定土壤中全氮时，如需提供烘干基含量，则应测定土壤水分，并进行折算。（答案：正确 11. 光度法测定土壤中包括硝态和亚硝态氮的全氮时，若铁粉中含有大量的碳会干扰测定，所以在选择时应注意。（）答案：错误正确答案为：若铁粉含有大量的氮会干扰测定，所以在选择时应注意。
行业标准《铜磁铁矿化学分析方法 第2部分：全铁量的测定 三氯化钛还原后重铬酸钾滴定法》编制说明
铜磁铁矿化学分析方法全铁含量的测定 编制说明 1任务来源 工业和信息化部办公厅“工业和信息化部办公厅关于印发2013年第二批行业标准制修订计划的通知”（工信厅科[2013]102号）、全国有色金属标准化技术委员会“关于印发《铜磁铁矿化学分析方法》行业标准任务落实会会议纪要的函”（有色标秘[2013]第78号）确定《铜磁铁矿化学分析方法第2部分：全铁量的测定重铬酸钾滴定法》（项目编号：2013-0342T-YS）由天津出入境检验检疫局负责起草，白银有色集团股份有限公司与鲅鱼圈出入境检验检疫局负责验证，大冶有色设计研究有限公司、铜陵有色技术中心、连云港出入境检验检疫局、中条山有色金属集团有限公司、北京矿冶研究总院、山东东营方圆铜业有限公司、中铝洛阳铜业有限公司参加协同试验。 2标准编写原则和编写格式 本标准是根据GB/T 1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T 20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的要求进行编写的。 3标准编写的目的、意义及国内外有关工作情况 随着生产力的发展，人们对矿产资源的需求越来越多，金属矿产已成为各国的战略资源。有一种含铜富铁的磁铁矿，已成为铜和铁冶炼的主要原料。在云南东川，安徽安庆、怀宁、庐江，以及辽宁南部等均发现含铜磁铁矿床，并得到开发使用。近年来，已有大量进口含铜磁铁矿的企业，如营口澳矿公司每年从澳大利亚IMX资源公司进口200多万吨含铜磁铁矿。全国年利用含铜磁铁矿数千万吨。 由于含铜磁铁矿含有较高的铜、硫和磷，铜含量在0.1～1.5%、硫含量在0.5～4%、磷含量在0.5～6%。现有的铁矿石化学分析方法基本以铜含量小于0.1%、硫含量小于0.5%、磷含量小于3%为基础，铜量大于0.1%为特例。全铁含量是铁矿贸易中的计价元素，在现有的GB与ISO标准的基础上，针对铜磁铁矿的特性制定测定全铁含量的检测标准。 4铜磁铁矿中全铁检测标准研究现状 铁矿石常量铁分析的主要方法有EDTA络合滴定法、硫酸铈滴定法、硫代硫酸钠滴定法和重铬酸钾滴定法。目前铁矿石的检验标准有ISO2597-1（二氯化锡还原法）和ISO2597-2
聚合硫酸铁全铁含量测定重铬酸钾法(仲裁法)
5.2 全铁含量的测定(聚合硫酸铁)5.2. 1重铬酸钾法(仲裁法) 5. 2. 1.1 方法提要在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，过量的氯化亚锡用氯化汞予以除去，然后用重铬酸钾标准溶液滴定。聚合硫酸铁含铁量测量反应方程式为：2Fe3+ + Sn2+ - 2Fe2+ + Sn4+SnCl2 + 2HgCl2 — SnCl4 + Hg2Cl2 6Fe2 十+ Cr20?2' + 14H+= 6Fe3+ + 2Cr3 十+ 7H20 5.2.1.2试剂和材料5.2. 1.2, 1 水，GB/T 6682,三级。5.2. 1.2.2氯化亚锡溶液：250 g/L0称取25. 0 g氯化亚锡置于干燥的烧杯中，加人20 mL盐酸，加热溶解，冷却后稀释到100 mL,保存于棕色滴瓶中，加人高纯锡粒数颗。5.2. 1.2.3 盐酸溶液:1 + U 5. 2. 1.2, 4氯化汞饱和溶液。5. 2. 1. 2. 5硫?磷混酸:将150 mL硫酸，缓慢注人到含500 mL水的烧杯中，冷却后再加人150 mL磷酸，然后稀释到]000 mL容量瓶中&5.2. 1.2.6 重铬酸钾标准滴定溶液:(：(1/61<：20207) = 0.1 11101/1^5. 2. 1.2.7 二苯胺磺酸钠溶液:5 g/L。5.2. 1.3分析步骤称取液体产品约1. 5 g或固体产品约0, 9 g，精确至0. 000 2 g,置于250 mL锥形瓶中，加水20 mL，加盐酸溶液20 mL，加热至沸，趁热滴加氯化亚锡溶液至溶液黄色消失，再过量1滴，快速冷却，加氯化汞饱和溶液5 mL，摇匀后静置1 min，然后加水50 mL，再加入硫-磷混酸10 mL，二苯胺磺酸钠指示剂4 ?5滴.，立即用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至紫色(30 s不褪)即为终点。5.2. 1.4结果的计算聚合硫酸铁全铁含量以质量分数w计，数值以%表示，按式(1)计算： VcM ^ = roo^xlo°......................................................................... ⑴
实验一、水中化学需氧量的测定(重铬酸钾法)
实验一、水中化学需氧量的测定（重铬酸钾法） 一、概述 化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。 水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值为COD Cr。 1．方法原理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据消耗的重铬酸钾量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 2．干扰及其消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L 的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。 3．方法的适用范围 用L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L 的COD值，但准确度较差。 二、仪器及试剂 1．仪器 （1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置见图3-2-1（如取样量在30ml以上，采用 500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。 （2）加热装置：电热板或变阻电炉。 （3）50ml酸式滴定管。 2．试剂
分光光度法(附答案)
分光光度法（附答案） 一、填空题 1. 分光光度法测定样品的基本原理是利用朗伯-比尔定律，根据不同浓度样品溶液对光信号具有不同的_____，对待测组分进行定量测定。答案：吸光度(或吸光性，或吸收) 2. 分光光度法测定样品时，比色皿表面不清洁是造成测量误差的常见原因之一，每当测定有色溶液后，一定要充分洗涤。可用_____涮洗，或用_____浸泡。注意浸泡时间不宜过长，以防比色皿脱胶损坏。 答案：相应的溶剂(1+3)HNO3 3. 分光光度法测定土壤中总砷时，制备土壤样品过程中，需取过2mm筛的土样，用玛瑙研钵将其研细至全部通过_____mm筛后，备用。答案： 4. 光度法测定森林土壤全磷的样品，在碱熔完成后，应加入_____℃的水溶解熔块，并用硫酸和热水多次洗涤坩埚。答案：80 二、判断题 1. 应用分光光度法进行试样测定时，由于不同浓度下的测定误差不同，因此选择最适宜的测定浓度可减少测定误差。一般来说，透光度在20％ 65％或吸光值在之间时，测定误差相对较小。( ) 答案：正确 2. 分光光度法主要应用于测定样品中的常量组分含量。( ) # 答案：错误正确答案为：分光光度法主要应用于测定样品中的微量组分。 3. 应用分光光度法进行样品测定时，同一组比色皿之间的差值应小于测定误差。( ) 答案：错误正确答案为：测定同一溶液时，同组比色皿之间吸光度相差应小于，否则需进行校正。 4. 应用分光光度法进行样品测定时，摩尔吸光系数随比色皿厚度的变化而变化。( ) 答案：错误正确答案为：摩尔吸光系数与比色皿厚度无关。 5. 分光光度法测定土壤中总砷时，在样品中加入酸，并在电热板上加热，目的是分解有机物和氧化样品中各种形态存在的砷，使之成为可溶态的砷。（）答案：正确 6. 分光光度法测定土壤中总砷时，应直接称取新鲜的土样进行测定。（）答案：错误正确答案为：应称取风干或冷冻干燥的样品测定。 7. 分光光度法测定土壤样品中总砷时，有机物会干扰测定，应加酸并加热分解，以消除其于扰。（） 答案：正确 8. 硼氢化钾-硝酸银分光光度法测定土壤中总砷时，样品消解过程中所加的酸分别是盐酸、硝酸和磷酸。（） > 答案：错误正确答案为：样品消解所加的酸分别是盐酸、硝酸和高氯酸。 9. 分光光度法测定生活垃圾或土壤中砷时，若所用试剂中含有少量氰化物，可用乙酸铅脱脂棉吸收去除。（）答案：错误正确答案为：乙酸铅脱脂棉吸收去除的是试剂中的硫化物。
实验二__铁矿石中全铁量的测定
实验二 铁矿石中全铁量的测定（三氯化钛还原——重铬 酸钾滴定法） 一、实验目的 1. 了解实践分析过程，并会对此过程中出现的问题进行分析解决。 2. 掌握铁矿石中全铁含量测定的基本原理。 二、主题内容与适用范围 本方法规定三氯化钛还原——重铬酸钾滴定法测定全铁量。 本方法适用于铁矿及人造铁矿中铁量的测定。 三、实验原理 试样用硫-磷混酸和氟化钠加热溶解，用二氯化锡还原大部分三价铁，以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛还原剩余的三价铁，过量的三价钛还原钨酸钠生成“钨兰”，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫红色即为终点。 试样用硫-磷混酸和氟化钠加热分解，此时铁呈342H [Fe(PO )]状态存在。其具体过程如下： 3 3-234422Fe O 6H 4PO 2[Fe(PO )]+3H O +-++= 3 3-4242222FeO 8H 4PO SO 2[Fe(PO )]+SO +4H O +-+++=↑ 3 2-3-+344422422FeSiO 16H 8NaF+4PO SO 2[Fe(PO )]+SO +2SiF +8Na +8H O +-+++=↑↑ 加入盐酸：342324H [Fe(PO )]3HCl FeCl +2H PO += 以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将三价铁还原为2Fe +.过量的3Ti +还原24WO -生成“钨蓝” 3324Ti +Fe Fe Ti ++++=+ 234+4252()2WO 2Ti 6H W O 2Ti 3H O -++++=++钨蓝 用重铬酸钾将钨兰氧化，使蓝色褪去。 100ω????1c (V-V )55.85（Fe）/% = m 1000 以二苯胺磺酸钠为指示剂，用227K Cr O 滴定。此时全部的Fe 2+被氧化成Fe 3+.
硫酸亚铁铵中铁含量测定(重铬酸钾法)
硫酸亚铁铵中铁含量测定 一、实验目的 1. 掌握重铬酸钾法测定亚铁盐中铁含量的原理和方法； 2. 了解氧化还原指示剂的作用原理和使用方法。 二、实验的重点和难点 重点：滴定操作的熟练应用；产品分析程序，氧化还原指示剂的应用。难点：氧化还原指示剂作用原理与终点的确定。 四、实验原理 K e Cr zQ在酸性介质中可将Fe2+离子定量地氧化，其本身被还原为Cr3+，反应式为： Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+—Cr+ + 6Fe3+ + 7H2O 滴定在HsPQ—bSQ混合酸介质中进行，以二苯胺磺酸钠为指示剂，滴定至溶液呈紫红色，即为终点。 Fe （III ）的限量分析则是利用Fe （III ）与KSCN形成血红色配合物，将硫酸亚铁铵成品配制成溶液与各标准溶液进行比色，以确定杂质Fe （川）含量范围。 五、实验用品 仪器：容量瓶（250 mL）、烧杯（100 mL 250 mL ）、移液管（25 mL）、滴定管（50 mL）、量筒（10 mL）、锥形瓶、目视比色管等。 药品：硫酸亚铁铵（学生自制）、K262Q （AR）、二苯胺磺酸钠0.2%、H s PQ 85%等。 六、实验内容 1.0.02 mol ?L -1 K262C7标准溶液配制 用差减法称取约1.2?1.3 g （准确至0.0002 g ）烘干过的K262G于250 mL烧杯中，加H z O溶解，定量转入250mL容量瓶中，加H2O稀释至刻度，充分摇匀。计算其准确浓度。 2.硫酸亚铁铵中Fe （II ）的测定 准确称取1?1.5g （NHD 2SQ ? FeSQ ? 6H2O样品，置于250 mL烧杯中，加入8 mL3 mol ?L
重铬酸钾法测铁矿中铁的含量
重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量 一、实验原理 将粉碎到一定粒度的铁矿石用热的浓盐酸溶解其中大部分的金属氧化物。待金属氧化物分解完全后，趁热加入SnCl2将大部分Fe3+还原为Fe2+，溶液由红棕色变为浅黄色，然后再以Na2WO4为指示剂，用TiCl3将剩余的Fe3+全部还原为Fe2+，当Fe3+完全还原为Fe2+之后，过量1-2滴TiCl3将溶液中的Na2WO4还原为蓝色的五价钨化物，俗称“钨蓝”，故指示溶液呈蓝色。采用SnCl2—TiCl3联合还原的反应方程式为： 2Fe3++Sn2+→Sn4++2Fe2+ 3Fe3++Ti3++H2O→3Fe2++TiO2++2H+ 加入硫磷混酸后蓝色会褪去（不褪色的可以振荡，使其被空气中的O2氧化褪色），然后加入二苯胺磺酸钠指示剂，用标准重铬酸钾溶液滴定至溶液呈稳定的紫色即为终点，在酸性溶液中，Cr2O72-滴定Fe2+的反应式如下： Cr2O72-+6Fe2++14H+→6Fe3++2Cr3++7H2O 在滴定过程中，产生的Fe3+（黄色）对终点的观察有干扰，所以通常加入磷酸，使Fe3+与磷酸形成无色的Fe(HPO4)2-配合物，消除Fe3+的颜色干扰，以便以观察终点，同时由于生成了Fe(HPO4)2-，使Fe3+的浓度大量下降，避免了二苯胺磺酸钠指示剂被Fe3+氧化而过早改变颜色，使滴定终点提前到达的现象，从而降低了滴定分析的误差。 二、仪器与药品 仪器：分析天平；酸式滴定管；聚四氟乙烯坩埚；锥形瓶；电热板；表面皿；量筒；滴管。 药品：1:1硫酸；氢氟酸；HCl溶液1+1；10% SnCl2溶液；100g/L Na2WO4溶液；1:9 TiCl3溶液；二苯胺磺酸钠溶液（2g/L）；硫磷混酸；K2Cr2O7标准溶液。 三、实验步骤 称取约0.20g的样品置于聚四氟乙烯坩埚中，加水润湿后，加3mL入1+1硫酸、5ml氢氟酸，盖上盖，在电热板上加热分解，经常摇动坩埚，待试样分解完全后继续加热至冒三氧化硫白烟，取下，冷却，加少量水，温热可使可溶盐类溶解。将溶液转移至250mL锥形瓶中，用蒸馏水将盖上的酸冲入锥形瓶中。 加10mL1:1盐酸，加热至近沸，趁热滴加10%的SnCl2溶液至溶液呈浅黄色，若SnCl2过量，浅黄色完全消失呈无色，则用少量重铬酸钾滴定至溶液呈浅黄色。用水冲洗杯壁，在水槽中冷却。加入6滴Na2WO4，然后加入50mL蒸馏水，边滴加TiCl3边摇动，直到溶液刚出现蓝色。加入50mL蒸馏水，再加入硫—磷混酸20mL至蓝色褪去。再加入6滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾滴定至溶液呈稳定的紫色，即为终点。
重铬酸钾法测cod实验报告范文.doc
重铬酸钾法测cod实验报告范文 篇一：重铬酸钾法COD测定及颜色变化原理 一、重铬酸钾法测定COD原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算化学需氧量。 Cr2O7+14H+6e 2Cr+7H2O （水样的氧化） Cr2O7+14H+6Fe 2Cr+6Fe+7H2O （滴定） Fe+ 试亚铁灵（指示剂）→ 红褐色（终点） 二、器材 1．250mL全玻璃回流装置； 2．四联可调电炉； 3．25或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 三、试剂 1．重铬酸钾标准溶液（C=0．2500mo1/L）：称取预先在0℃烘干2h的基准或优质纯重铅酸钾.258g溶于水中，移入1000mL 容量瓶，稀释至标线，摇匀。 2．试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（CH8N2.H2O）、0．695g硫酸亚铁FeSO4.7H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。
3．硫酸亚铁铵标准溶液(c≈0．1mol/L)：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加入稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500mL 锥形瓶中，加入稀释至110ml左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3 滴试亚铁灵指试液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 式中；C--硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V一一硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。 4．硫酸一硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置l－2d，不时摇动使其溶解。 5．硫酸汞：结晶或粉末。 6．待测样品 四、测定步骤 1.取20.00 mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20．00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中,准确加入10.00mL 重铬酸钾标准溶液及数颗小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶,使溶液摇匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是
实验5水中铬的测定--分光光度法(精)
实验五水中铬的测定—分光光度法 废水中铬的测定常用分光光度法，其原理基于：在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价铬，再用本法测定。 一.实验目的和要求 1.掌握分光光度法测定六价铬和总铬的原理和方法；熟练应用分光光度计。 2.预习第二章第六节中测定铬的各种方法，比较其优点、缺点。 二.六价铬的测定 1.仪器 ①分光光度计、比色皿（1cm、3cm）。 ②50mL具塞比色管、移液管、容量瓶等。 2.试剂 (1)丙酮。 (2)（1+1）硫酸。 (3)（1+1）磷酸。 (4) 0.2%（m/V）氢氧化钠溶液。 (5)氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO4·7H2O）8g，溶于100mL水中；称取氢氧化钠2.4g，溶于新煮沸冷却的120mL水中。将以上两溶液混合。 (6)4%（m/V）高锰酸钾溶液。 (7)铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0.100mg 六价铬。 (8)铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含1.00μg六价铬。使用当天配制。 (9)20%（m/V）尿素溶液。 (10)2%（m/V）亚硝酸钠溶液。 (11) 二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。 3.测定步骤 (1)水样预处理： ①对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。 ②如果水样有色但不深，可进行色度校正。即另取一份水样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。 ③对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。 ④水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将Cr6+还原为Cr3+，此时，调节水样pH值至8，加入显色剂溶液，放置5min后再酸化显色，并以同法做标准曲线。 (2)标准曲线的绘制：取9支50mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL铬标准使用液，用水稀释至标线，加入1+1硫酸0.5mL和1+1磷酸0.5mL，摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀。5～10min
三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量知识点解说.
三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁知识点 一、样品分解 1. 分解铁矿石样品必须使用盐酸，不能用硝酸，否则在测定过程中会产生误差。 2. 试样分解完全时，剩余残渣应为白色或接近白色的SiO2，如仍有黑色残渣，则说明试样分解不够完全。 3. 含铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入少许NaF、NH4F使试样分解完全。磁铁矿溶解的速度缓慢，可加几滴SnCl2助溶。 4. 对于含硫化物或有机物的铁矿石，应将试样预先在550～600℃灼烧以除去硫和有机物，再以HCl分解。对于酸不能分解的试样，可以采用碱熔融法。 二、三价铁还原 1. 用SnCl2还原Fe3+时，溶液体积不能过大，HCl浓度不能太小，温度不能低于60℃，否则还原速度很慢。容易使滴加的SnCl2过量太多，故冲洗表面皿及烧杯内壁时，用水不能太多。 2. SnCl2不能过量，否则在滴定的时候会消耗重铬酸钾标准溶液而使测定结果偏高。还原时滴定到溶液呈现浅黄色时即可，没有被还原的Fe3+再用三氯化钛还原。 三、样品滴定 1. 正式滴定前应用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，这部份体积不能计入滴定体积之中，否则会使测定结果偏高。
2. 滴定前要加入一定量的硫-磷混酸。这是由于一方面滴定反应需在一定 酸度下进行（1～3mol/L），另一方面磷酸与三价铁形成无色配合离子，利于终点判别。在硫-磷混酸溶液中，Fe2+极易氧化，故还原后应马上滴定。二苯胺磺酸钠指示剂加入后，溶液呈无色。随着K2Cr2O7的滴入，Cr3+生成，溶液由无色逐渐变为绿色。终点时，由绿色变为紫色。 3. 指示剂要用新配制的，时间过长则反应不灵敏。 四、测定结果误差 产生误差的原因有下面这些： 1. 溶解样品时如果使用了硝酸，则必须用硫酸冒烟使硝酸挥发，防止在滴定到终点时指示剂颜色消褪，造成终点不稳定的现象。 2. 正式滴定前没有用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，直接滴定到终点；或者没有把使钨蓝消褪这部份体积扣除，这两种操作都会使使测定结果偏高。
重铬酸钾法测COD
一、重铬酸钾法测定（CODCr）的原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。 二、仪器 1、500ml 全玻璃回流装置。 2、加热装置（电炉）。 3、25ml 或50ml 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 三、试剂 1、重铬酸钾标准溶液（C1/6K2Cr2O7）；称取预先在120℃烘干2h 的基准或优质纯重铬酸钾12.258g 溶于水中，移入1000ml 容量瓶，稀释至标准线，摇匀。 2、试亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲啰啉（C12H8N2?H2O）、0.695g 硫酸亚铁（FeSO4?7H2O）溶于水中，稀释至100ml，储于棕色瓶内。 3、硫酸亚铁铵标准溶液（C(NH4)2 Fe(SO4)2?6H2O）：称取39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml 浓硫酸，冷却后移入1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取10.00ml 重铬酸钾标准溶液于500ml 锥形瓶中，加水稀释至110ml 左右，缓慢加入30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入3 滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C=0.2500×10.00/V 式中：C-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V-----硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。 4、硫酸-硫酸银溶液：于500ml 浓硫酸中加入5g 硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解。 5、硫酸汞：结晶或粉末。 四、测定步骤 1、移液管移水样5.00mL于消解罐中，加入5.00mL消解液（重铬酸钾），即时摇匀，再加入5.00mL催化剂（硫酸-硫酸银溶液），摇匀。 2、另做一空白样，加5.00mL蒸馏水，其他照加。 3、放入微波炉消解 3罐——5min 4罐——6min 5罐——7min 4、消解液倒入锥形瓶中，冲洗消解罐3次，加2滴指示剂，用硫酸亚铁铵回滴，颜色由黄经蓝绿至红褐色，即为终点 5，标定硫酸亚铁铵溶液
三氯化钛法(聚合硫酸铁)试验
5. 2.2三氯化钛法(聚合硫酸铁) 5.2.2. 1方法提要 在酸性溶液中，滴加三氯化钛溶液将三价铁离子还原为二价，过量的三氯化钛进一步将钨酸钠指示液还原生成“钨蓝”，使溶液呈蓝色。在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶液的蓝色消失后，即以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定。 三氯化钛法(聚合硫酸铁)反应方程式为： Fe3+ + Ti3+ - Fe2+ + Ti4+ 6Fe^ 十Cr2072_ 十14H+= 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H20 5. 2. 2. 2试剂和材料 5. 2. 2. 2. 1 水，GB/T 6682，三级。 5_2_2.2.2 盐酸溶液：1 + 1。 5.2.2.2.3 硫酸溶液：1 + 1。 5. 2. 2. 2. 4 磷酸溶液:15+85。 5. 2. 2. 2. 5硫酸铜溶液:5 g/L。 5, 2,2，2,6三氯化钛溶液:量取25 mL 15%的三氯化钛溶液，加入20 mL盐酸，用水稀释至100 mL, 混勻，贮于棕色瓶中，溶液上面加一薄层液体石腊保护，可用15天左右。 5.2.2. 2.7钨酸钠指示剂:25 g/L。 称取2.5 g钨酸钠,溶解于70 mL水中，加入7 mL磷酸,冷却后用水稀释至100 mL,混勻，贮于棕 色瓶中。 5,2.2,2,8 重铬酸钾标准滴定溶液:Kl/6K2Cr207)=0. 1 mol/L0 5. 2.2. 2.9 二苯胺磺酸钠溶液:5 g/L。 5. 2. 2. 3三氯化钛法(聚合硫酸铁)分析步骤 称取约0. 2 g?0. 3 g试样，精确至0. 000 2 g。置于250 mL锥形瓶中，加盐酸溶液10 mL，硫酸溶液10 mL和钨酸钠指示剂1 mL。在不断摇动下，逐滴加人三氯化钛溶液直至溶液刚好出现蓝色为止。用水冲洗锥形瓶内壁，并稀释至约150 mL，加人2滴硫酸铜溶液，充分摇动，待溶液的蓝色消失后，加入磷酸溶液mL和2滴二苯胺磺酸钠指示剂，立即用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至紫色(30 s不褪)即为终点。 5. 2. 2. 4三氯化钛法(聚合硫酸铁)结果的表述 全铁含量以质量分数w计，数值以%表示，按式(2)计算： zv2 = —~ X 100 ........................ ( 2 ) 1 000 X m 式中： V——滴定时消耗重铬酸钾标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL); c一^^重铬酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); M——铁的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M(Fe) = 55、85]; m——试料质量的数值，单位为克(g)。 5.2.2.5允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0. 1%.本信息来自建业聚合硫酸铁网：https://www.360docs.net/doc/0111885532.html,/myxw-395.html