厦门大学无机化学第11章 配位化合物
第十一章 配位化合物
11.1 基本概念 .................................................................................................................................. 1 11.2 化学键理论 .............................................................................................................................. 5 11.3 晶体场理论 ............................................................................................................................ 10 11.4 螯合物 .................................................................................................................................... 17 11.5 配位平衡 ................................................................................................................................ 18
11.1 基本概念
11.1.1 配位化合物的基本概念 11
前言 配位化合物是一类由中心金属原子(离子)和配位体组成的化合物.第一个配合物是 1704 年普鲁士人在染料作坊中为寻找蓝色染料,而将兽皮,兽血同碳酸钠在铁锅中强烈煮 沸而得到的,即 KFe[Fe(CN)6].配合物的形成对元素和配位体都产生很大的影响,以及配合 物的独特性质,使人们对配位化学的研究更深入,广泛,它不仅是现代无机化学学科的中心 课题,而且对分析化学,生物化学,催化动力学,电化学,量子化学等方面的研究都有重要 的意义. 1.配位化合物的定义 配位化合物的定义 配合物是由中心原子(或离子)和配位体(阴离子或分子)以配位键的形式结合而成的复 杂离子或分子, 通常称这种复杂离子或分子为配位单元. 凡是含有配位单元的化合物都称配 合物.如: [Co(NH3)6]3+, [HgI4]2-,Ni(CO)4 等复杂离子或分子,其中都含配位键,所以它们都是配位单元.由它们组成的相应化 合物则为配合物.如: [Co(NH3)6]Cl3,k2[HgI4],Ni(CO)4
11.1.2 组成
2.配位化合物的组成 配位化合物的组成
图 11-01
表 11-01 常见的配体表 配位体 名称 氟离子 氯离子 溴离子 X X X
-
简写
化学式
价数 (齿数)
F
-
1
-
-
Cl Br
1 1
-
-
碘离子 氰根 硫氰根 异硫氰根 氢氧根 硝基 亚硝酸根 乙酸根 亚硫酸根 硫代硫酸 根 水 氨 羰基 乙二胺
X
-
I
-
1
-
CN
1
-
-SCN -NCS OH
-
1 1 1
-
-NO2
-
1 1
-
-ONO Ac
-
-
CH3COO SO3
2-
1 1 1
S 2O 3
2-
H 2O NH3 CO en
1 1 1 2
1, 10-二氮 菲 8-羟基喹 啉
Phen
<
br />
2
2
氨基乙酸 根 草酸根
H2N-CH2-COO-
2
2
氨三乙酸 根
NTA
4
乙二胺四 乙酸根
DETA
6
11.1.3 命名
3.配位化合物的命名 配位化合物的命名 对于整个配合物的命名,与一般无机化合物的命名原则相同,如配合物外界酸根为简 单离子,命名为某化某;如配合物外界酸根为复杂阴离子,命名为某酸某;如配合物外界为 OH-,则命名为氢氧化某. 但配合物因为存在较为复杂的内界,其命名要比一般无机化合物复杂.内界的命名顺 序为: