第十章极谱
第五章伏安分析法
1.直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的性质应为( )
(1) 两个电极都是极化电极
(2) 两个电极都是去极化电极
(3) 滴汞电极是极化电极，饱和甘汞电极是去极化电极
(4) 滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极
解：(3)
2．在极谱分析中，在底液中加入配合剂后，金属离子则以配合物形式存在，随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为( )
(1) 向更正的方向移动
(2) 向更负的方向移动
(3) 不改变
(4) 决定于配合剂的性质，可能向正，可能向负移动
解：(2)
3．影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为 ( )
(1) 迁移电流的存在 (2) 充电电流的存在
(3) 氧波的出现 (4) 极大现象的出现
解：(2)
4. 极谱波形成的根本原因为( )
(1) 滴汞表面的不断更新 (2) 溶液中的被测物质向电极表面扩散
(3) 电化学极化的存在 (4) 电极表面附近产生浓差极化
解：(4)
5. 二只50mL 容量瓶，分别为(1)、(2)，在(1) 号容量瓶中加入Cd2+未知液5.0mL，测得扩散电流为10μA，在(2) 号容量瓶中加入Cd2+未知液5.0mL，再加0.005mol/LCd2+标准溶液 5.0mL，测得扩散电流为15μA，未知溶液中 Cd2+的浓度是多少 (mol/L) ?( )
(1) 0.0025 (2) 0.005 (3) 0.010 (4) 0.020
解：(3)
6. 某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm，将 0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( )
(1) 1.34×10-4 (2) 2×10-4 (3) 3.67×10-4 (4) 4×10-4
解： (3)
7．极谱分析使用去极化电极作为参比电极，其目的是( )
(1) 产生完全浓差极化
(2) 降低溶液iR降
(3) 使其电极电位随外加电压而变
(4) 使其电极电位不随外加电压而变
解： (4)
8．在极谱分析中与极限扩散电流呈正比关系的是( )
(1) 汞柱高度平方 (2) 汞柱高度平方根
(3) 汞柱高度的一半 (4) 汞柱高度
解：(2)
9．在 0.1mol/L HCl 介质中，已知 Bi3+ + 3e-→ Bi，Eθ1/2 = -0.08V， Pb2++ 2e-→ Pb，Eθ1/2 = -0.45V (vs SCE)，用单扫描示波极谱法测定铋和铅，试回答：当极化电压由+0.10V 扫向-0.70V(vs SCE) 时有两个极谱波出现，这些极谱波是：( )
(1) 氧化波 (2) 还原波 (3) 氧化－还原综合波(4) 平行催化波
解： (2)
10．平行反应极谱催化电流i和汞柱高度h之间的关系是：( )
(1) i∝h1/2 (2) i∝h (3) i∝h0 (4) i∝h2
解： (3)
11．交流极谱的灵敏度为10-5mol/L 左右，和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是 ( )
(1) 在电解过程中没有加直流电压 (3) 迁移电流太大
(2) 采用了快速加电压方式,有较大的充电电流
(4) 电极反应跟不上电压变化速度
解：(2)
12．脉冲极谱法也能用于那些电极反应较慢（不可逆反应）物质的微量分析，这是因为( )
(1) 采用脉冲方式加电压 (2) 采用了较短的脉冲持续时间
(3) 采用了较长的脉冲持续时间 (4) 采用了在滴汞生长后期施加电压方式
解： (3)
13．用经典极谱法测定浓度为 1×10-3 mol/L Cd2+时，为了消除迁移电流，可采用( )
(1) 加入明胶 (2) 加入 0.001 mol/L KCl
(3) 加入 0.01 mol/L KCl (4) 加入 0.1 mol/L KCl
解： (4)
14．用经典极谱法在 0.1 mol/L 的氨－氯化铵介质中测定镉时，除氧的方法为( )
(1) 通入二氧化碳 (2) 加还原铁粉 (3) 加硝酸钾 (4) 加亚硫酸钠
解：(4)
15．影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为( )
(1) 迁移电流 (2) 充电电流 (3) 极大现象 (4) 氧波
解：(2)
16．与可逆极谱波的半波电位有关的因素是( )
(1) 被测离子的浓度 (2) 支持电解质的组成和浓度
(3) 汞滴下落时间 (4) 通氮气时间
解：(2)
17．不可逆极谱波在达到极限扩散电流区域时，控制电流的因素是( )
(1) 电极反应速度 (2) 扩散速度
(3) 电极反应与扩散速度 (4) 支持电解质的迁移速度
解：(2)
18．单扫描示波极谱可逆还原波的峰电位( )
(1) 与氧化波的峰电位相同 (2) 较氧化波的峰电位正 59/n mV (3) 较氧化波的峰电位负 59/n mV (4) 较氧化波的峰电位负n/59 mV
解：(3)
19．当极谱电流完全受扩散速度控制时，其极限扩散电流i d的大小( )
(1) 与汞滴大小有关 (2) 与汞柱无关 (3) 与温度无关 (4) 与施加电压有关
解： (1)
20. 为了提高溶出伏安法的灵敏度，在微电极上电积富集的时间( )
(1) 越长越好 (2) 越短越好 (3) 一定时间 (4) 根据实验来确定
解： (4)
21. 方波极谱由于较彻底地清除了充电电流，所以对溶液中支持电解质要求不高，通常在被测液中( )
(1) 可以不加支持电解质 (2) 加入极少量支持电解质
(3) 应加少量支持电解质 (4) 加入过量支持电解质
解：(1)
22. 在单扫描示波极谱分析中，被测液中的溶解氧对测定结果( )
(1) 有很大影响 (2) 有影响 (3) 没有影响 (4) 应通 N2除 O2
解： (3)
23. 在单扫描极谱法中，可逆电极反应的峰电位与直流极谱波半波电位的关系是( )
(1) E p =E1/2 (2) E p = E 1/2 - 0.059/n
(3) E p = E 1/2 - 1.1RT/(nF) (4) E p = E 1/2 + 1.1 RT/(nF)
解： (3)
24.下列何种电位为定值时，可判断一个极谱还原波是可逆波( )
(1) E 1/2为定值 (2) E 3/4为定值 (3) E 1/4为定值 (4) E 3/4 - E 1/4 = -0.564/n
解：(4)
25. 在恒电位极谱分析中，滴汞电极的面积与汞的流速和滴下的时间t的关系是( )
(1) m2/3t1/6 (2) m2/3t2/3 (3) mt (4) t1/6/m1/3
解：(1)
26. 直流极谱中由于迁移电流的存在, 使测量到的电流比正常情况要 ( )
(1)大 (2)小 (3)没有影响 (4)可大, 也可小
解： (4)
27. 极谱定量分析中, 与被测物浓度呈正比的电流是( )
(1)极限电流 (2)扩散电流 (3)扩散电流减去残余电流 (4)极限扩散电流
28. 极谱分析中, 在底液中加入表面活性剂, 其目的是为了消除( )
(1)迁移电流 (2)光电电流 (3)极谱极大(4)残余电流
解： (3)
29. 极谱扣除底电流后得到的电流包含( )
(1)残余电流 (2)扩散电流 (3)电容电流 (4)迁移电流
解： (2)
30. 极谱法使用的指示电极是( )
(1)玻璃碳电极 (2)铂微电极 (3)滴汞电极 (4)饱和甘汞电极
解：(3)
31. 在经典极谱分析中, 经常采取的消除残余电流的方法是( )
(1)加入大量支持电解质 (2)测量扩散电流时, 作图扣除底电流
(3)加入表面活性物质 (4)做空白试验扣除
解：(2)
32. 极谱分析的电解池由三部分组成,即滴汞电极,饱和甘汞电极与铂丝辅助电极,这是为了( )
(1)有效地减少iR电位降 (2)消除充电电流的干扰
(3)提高方法的灵敏度 (4)增加极化电压的稳定性
解：(1)
33. 极谱分析是一种电解方法, 它在下列哪一种条件下使用才正确( )
(1)可以使用通常的电解装置
(2)被测物的浓度较高时也能使用
(3)使用面积较小的滴汞电极
(4)浓度低时, 可用搅拌的方法, 提高电解电流
解：(3)
34. 极谱分析中, 加入支持电解质, 电活性物质形成的电流减少了是由于 ( )
(1)溶液的电阻降低了
(2)电场力对电活性物质的作用减少了
(3)电极反应需要更高的电压
(4)支持电解质与电活性物质发生作用, 形成配合物
35. 下面哪一种说法是正确的？( )
(1)极谱半波电位相同的, 是同一物质
(2)同一物质, 具有相同的半波电位
(3)当溶液组成一定时, 某一离子有固定的半波电位
(4)极谱的半波电位随被测离子浓度的变化而变化
解：(3)
36. 极谱法是一种特殊的电解方法, 其特点主要是( )
(1)使用滴汞电极, 电极表面不断更新
(2)电流很小, 电解引起电活性物质浓度变化不大
(3)滴汞电极, 面积很小, 能产生浓差极化
(4)滴汞电极能使某些金属还原形成汞齐
解：(3)
37. 极谱测定时, 溶液能多次测量, 数值基本不变, 是由于( )
(1)电极很小, 电解电流很小
(2)加入浓度较大的惰性支持电解质
(3)外加电压不很高, 被测离子电解很少
(4)被测离子还原形成汞齐, 又回到溶液中去了
解：(1)
38. 极谱分析法较合适的说法是( )
(1)测量金属离子被还原产生的电流
(2)电活性物质在滴汞电极上电解, 产生浓差极化的方法
(3)给电极一定电位, 测量产生电流的伏安法
(4)电活性物质在微电极上电解, 产生浓差极化的方法
解：(2)
39. 交流极谱与经典极谱相比( )
(1)交流极谱的充电电流大, 但分辨率高
(2)交流极谱的充电电流大, 分辨率也差
(3)交流极谱的充电电流小, 分辨率也差
(4)交流极谱的充电电流小, 分辨率高
40. 极谱波的半波电位是( )
(1)扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位
(2)还原离子的
(3)极限电流一半时的电位
(4)从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位
解：(1)
41. 极谱分析中用于定性分析的是( )
(1)析出电位 (2)分解电位 (3)半波电位 (4)超电位
解：(3)
42. 若欲测定10-9mol/L的Pb2+,宜采用的分析方法是( )
(1)直流极谱法 (2)方波极谱法 (3)阳极溶出法 (4)脉冲极谱法
解：(3)
43. 在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是( )
(1)通入氮气 (2)通入氢气 (3)加入Ｎａ2ＣO3 (4)加入Ｎａ2ＳO3
解：(4)
44. 金属离子还原的半波电位与其标准电位的关系为( )
(1)E1/2与Eθ相等
(2)E 1/2较Eθ为正
(3)E 1/2较Eθ为负
(4)三种情况皆可, 由金属离子的性质决定
解： (4)
45. 在溶出伏安法富集阶段, 需搅拌试液或旋转电极, 其目的是( )
(1)加快电极反应
(2)使电流效率达到100%
(3)提高富集效率
(4)加速电极与溶液的平衡状态的到达
解： (3)
46. 交流极谱法, 常常用来研究电化学中的吸附现象, 这是由于( ) (1)交流极谱分辨率较高
(2)交流极谱对可逆体系较敏感
(3)交流极谱可测到双电层电容引起的非法拉第电流
(4)交流极谱中氧的影响较小
解： (3)
47. 单扫描极谱法的灵敏度通常可达10-5 10-6mol/L, 为减少试剂引入杂质的影响,相比经典极谱( )
(1)维持支持电解质原来用量, 采用更纯的试剂
(2)适当降低支持电解质的用量
(3)将底液预电解除去杂质
(4)不加支持电解质
解：(2)
48. 示差脉冲极谱与方波极谱的根本区别是( )
(1)示差脉冲极谱是在直流极化电压上, 在每滴汞的后期加上一个方波电压
(2)示差脉冲极谱是在直流极化电压上, 每滴汞生长期内, 加上数个方波电压
(3)示差脉冲极谱加的方波电压频率较低
(4)示差脉冲极谱加的方波电压是不等幅的
解： (1)
49. 脉冲极谱法灵敏度提高是由于( )
(1)提高了测量电流中电路电流对电容电流的比值
(2)相比方波可使用较少支持电解质,杂质引入的影响小了
(3)减小了毛细管噪声电流
(4)大大提高了电解电流在测量电流中的比值
解：(4)
50. 常规脉冲和微分脉冲极谱法的区别是( )
(1)示差脉冲是加一个等振幅的脉冲电压,它扣除了直流电压引起背景电流的影响
(2)示差脉冲类似交流极谱,电容电流的影响较大
(3)常规脉冲极谱,电容电流的影响较小
(4)示差脉冲仅对常规脉冲的结果进行了数学上的微分处理
解： (1)
51．在溶出伏安法中, 下面哪一种说法是不对的? ( )
(1)要求溶液中被测物质100% 富集于电极上
(2)富集时需搅拌或旋转电极
(3)溶出过程中, 不应搅拌溶液
(4)富集的时间应严格的控制
解：(1)
52．极谱定量测定时, 试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致, 是由于 ( )
(1)被测离子的活度系数在离子强度相同时才一致
(2)使被测离子的扩散系数相一致
(3)使迁移电流的大小保持一致
(4)使残余电流的量一致
解：(2)
53. 极谱定量测定的溶液浓度大于10-2mol/L时, 一定要定量稀释后进行测定, 是由于 ( )
(1)滴汞电极面积较小
(2)溶液浓度低时, 才能使电极表面浓度易趋于零
(3)浓溶液残余电流大
(4)浓溶液杂质干扰大
解：(2)
54. 为消除迁移电流, 极谱分析中通常在底液里加入支持电解质, 选择支持电解
质的条件是( )
(1)能导电, 在测定条件下不发生电极反应的惰性电解质
(2)正负离子导电能力要接近
(3)与被测离子生成确定的配合物
(4)其中有与被测离子相比, 电导较大的离子
解：(1)
55. 在盐酸介质中,铜的半波电位为0V左右,铅的半波电位为-0.46V, 镉的半波电
位为-0.70V,锌的半波电位为-0.9V, 请问下列回答正确的是( )
(1)大量铜存在时, 极谱测定Pb、Cd
(2)纯锌中微量Pb、Cd的测定
(3)将量大的金属先分离, 再测定
(4)只能测定含量大的金属
解：(2)
56. 极谱分析中在溶液中加入支持电解质是为了消除( )
(1) 极谱极大电流 (2) 迁移电流 (3) 残余电流 (4) 充电电流
解： (2)
57. 极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流? ( )
(1) 极谱极大电流 (2) 迁移电流
(3) 残余电流 (4) 残留氧的还原电流
解： (1)
58. 极谱分析中是依据下列哪一种电位定性? ( )
(1) 析出电位 (2) 超电位 (3) 半波电位 (4) 分解电位
解：(3)
59. 用极谱法测定一个成分很复杂的试样中的某成分时, 首选的定量分析法是( ) (1) 标准加入法 (2) 直接比较法 (3) 标准曲线法 (4) 内标法
解：(1)
60. 方波极谱法的检出限受到下列哪种干扰电流限制？( )
(1) 充电电流 (2) 残余电流 (3) 毛细管噪声电流 (4) 氧的还原电流
解： (3)
61. 在极谱分析方法中较好消除了充电电流的方法是( )
(1) 经典极谱法 (2) 方波极谱法 (3) 交流极谱法 (4) 单扫描极谱法
解： (2)
62. 迁移电流来源于( )
(1) 电极表面双电层的充电过程 (2) 底液中的杂质的电极反应
(3) 电极表面离子的扩散 (4) 电解池中两电极间产生的库仑力
解：(4)
63. 在极谱分析中, 通氮气除氧后, 需静置溶液半分钟, 其目的是 ( )
(1) 防止在溶液中产生对流传质 (2) 有利于在电极表面建立扩散层
(3) 使溶解的气体逸出溶液 (4) 使汞滴周期恒定
解： (1)
64. 极谱催化电流大小决定于电极表面附近( )
(1) 去极剂的扩散速度 (2) 去极剂的迁移速度
(3) 去极剂的电极反应速度 (4) 与电极反应偶联的化学反应速度
解： (1)
65. 极谱分析中残余电流的主要组成部分是( )
(1) 未排除的微量溶解氧的还原电流
(2) 溶剂及试剂中的微量金属离子的还原电流
(3) 充电电流
(4) 迁移电流
解：(3)
66. 有机物的电极反应多为不可逆反应, 采用哪种极谱法较好？( )
(1) 经典极谱法 (2) 单扫描极谱法 (3) 方波极谱法 (4) 微分脉冲极谱法
解： (4)
67. 在极谱分析中分辨率最好的方法是( )
(1) 经典极谱 (2) 交流极谱 (3) 单扫描极谱 (4) 催化极谱
解： (2)
68. 在极谱分析中, 采用标准加入法时, 下列哪一种操作是错误的？ ( ) (1) 电解池用试液荡涤过即可用 (2) 电解池必须干燥
(3) 电极上残留水必须擦净 (4) 试液及标准液体积必须准确
解： (1)
69. 溶出伏安法的灵敏度很高, 其主要原因是( )
(1) 对被测定物质进行了预电解富集
(2) 在悬汞电极上充电电流很小
(3) 电压扫描速率较快
(4) 与高灵敏度的伏安法相配合
解：(1)
70. 在极谱分析中与浓度呈正比的是( )
(1) 残余电流 (2) 迁移电流 (3) 充电电流 (4) 扩散电流
解：(4)
71. 极谱分析中, 与扩散电流无关的因素是( )
(1) 电极反应电子数 (2) 离子在溶液中的扩散系数
(3) 离子在溶液中的迁移数 (4) 电极面积
解： (3)
72．在极谱分析中常用汞电极为指示电极, 但氢离子不干扰分析测定, 是利用了( )
(1) 在汞上氢有很大的超电位 (2) 在汞上氢没有超电位
(3) 氢离子难以得到电子 (4) 氢的还原电位较其它金属大
解： (1)
73. 可逆波的电流受下列哪个因素控制？( )
(1) 电极反应速率 (2) 与电极反应伴随的化学反应速率
(3) 吸附作用 (4) 扩散过程
解： (4)
74. 在任何溶液中都能除氧的物质是( )
(1) N2 (2) CO2 (3) Na2SO3 (4) 还原铁粉
解： (1)
75. 催化极谱法是在哪个情况下, 使电解电流增加的( )
(1) 在被测溶液中加入了催化剂
(2) 加入了半波电位与被测物的半波电位相近的强氧化剂
(3) 加入了半波电位与被测物的半波电位相近的强还原剂
(4) 加入了一种能与电极反应产物起化学反应, 并且回复到电极反应物的物质
解：(4)
76. 催化极谱法中, 催化电流的大小主要决定于( )
(1) 被测物质的浓度 (2) 电极反应速度
(3) 与电极反应伴随的化学反应速度 (4) 被测物质的扩散速度
解： (3)
77. 在极谱分析中滴汞电极有时是阴极, 有时是阳极, 下列哪一概念是正确的( )
(1) 决定于滴汞电极与外电路的连接方式 (2) 与电源负极相接一定是阴极
(3) 与电源正极相接一定是阳极
(4) 决定于滴汞电极发生的电极反应, 还原反应是阴极, 氧化反应是阳极
解：(4)
78. 在单扫描极谱图上, 某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V, 它的半波电位应是 ( )
(1) -0.86V (2) -0.88V (3) -0.90V (4) -0.92V
解：(2)
79. 用循环伏安图可以判断电极反应的可逆性, 如果电极反应可逆, 阴极峰和阳极峰的峰电位差为( )
(1) 100／n(mV) (2) 59.0／n(mV)
(3) 30.0／n(mV) (4) 60.0 (mV)
解：(2)
80. 极谱分析可在同一杯电解液中进行反复多次的测量, 是因为在每次测量过程中( )
(1) 汞滴不断更新 (2) 电解电流只是微安级
(3) 电解电压不高 (4) 电极上无电流通过
解：(2)
81. 仪器分析实验采用标准加入法进行定量分析, 它比较适合于( )
(1) 大批量试样的测定 (2) 多离子组分的同时测定
(3) 简单组分单一离子的测定 (4) 组成较复杂的少量试样的测定
解：(4)
82. 若要测定1.0×10－7 mol/LZn2+，宜采用的极谱方法是（）
（1）直流极谱法（2）单扫描极谱法（3）循环伏安法（4）脉冲极谱法解：(4)
83. 极谱分析中加入大量的支持电解质的目的是为了消除（）
（1）电迁移电流（2）残余电流（3）对流电流（4）扩散电流解：(1)
84. 极谱测定时，溶液保持静止，是为了消除（）
（1）电迁移电流（2）对流电流（3）残余电流（4）扩散电流解：(2)
85. 示差脉冲极谱法测定的电解电流是（）
（1）脉冲加入前和终止前数十毫秒的电流差
（2）脉冲加入后产生的电流差
（3）直流电压产生的电流差
（4）脉冲加入前和终止后数十毫秒的电流差
解：(1)
86. 阳极溶出伏安法的预电解过程是（）
（1）恒电位电解（2）恒电流电解（3）控制时间电解（4）控制电流和时间解：(1)
87. 溶出伏安法的灵敏度比相应极谱法的灵敏度（）
（1）高一倍（2）相当（3）低10倍（4）高10 倍
解：(4)
88. 在循环伏安图上，对于一个可逆电极反应，阳极峰电流和阴极峰电流之比为（）
（1）>1 （2）<1 （3）≥1 （4）=1
解：(4)
89. 在循环伏安图上，对于一个可逆电极反应，阳极峰和阴极峰电位之差为（）
（1）≥56/z mV （2）>56/z mV
（3）< 56/z mV （4）≈56/z mV
解：(4)
90. 下列电极中哪一种不是指示电极?（）
（1）银－氯化银电极（2）滴汞电极
（3）银离子选择电极（4）玻璃电极
解：(1)
91. 测定Zn2+时选用下列哪一种支持电解质最好?（）
(1) 1mol/L NH3-NH4Cl (2) 1mol/L KCl
(3) 1mol/L HCl (4)0.1mol/L HCl
解：(1)
92. 在下列极谱分析操作中哪一项是错误的?（）
（1）通N2除溶液中的溶解氧（2）加入表面活性剂消除极谱极大
（3）恒温消除由于温度变化产生的影响
（4）在搅拌下进行减小浓差极化的影响
解：(4)
93. 在电化学电池中：阴极是发生 ________________ 反应的电极,
阳极是发生 ________________ 反应的电极。
解：还原；氧化。
94. 在电化学电池的图解表示式中用两条平行竖线来表示 __________ ，它的作用是 ___________ 。
解：盐桥；消除或降低液接电位。
95. 已知在 0.1mol/L KCl 介质中，E1/2( Cd2+)= -0.06V(vs SCE)；E 1/2( Zn )= -1.00V(vs SCE)。今拟用阳极溶出法，以汞膜电极为工作电极，测定金属锌中的痕量镉。试就本例回答：
(1) 测定操作的第一步骤叫做 ________ 。该步骤的电化学实质是 ________,该过程电极反应为 ________,此时工作电极是 _______ 极。
(2) 第二步骤叫 _________ 。该步骤的电化学实质是 _________ 过程。电极反应为 ________,此时工作电极是 _________ 极。
解：(1) 电积（富集），控制电极电位电解； Cd+ 2e-+ Hg → Cd(Hg)，阴极。
(2) 溶出；极谱法氧化波；Cd(Hg) → Cd2+ + 2e-+ Hg ；阳极。
96. 在阴极上，析出电位愈 ______ ，愈易 ________ ；在阳极上，析出电位愈 _________，愈易 ________ 。
解：[答] 正；还原；负；氧化。
97. 在极谱分析中，当极化电位由 0.00V 向 -0.70V 扫描时，出现的极谱波是
_________ 。
解：还原波。
98. 在 HCl 介质中，已知 Bi3++ 3e-─→ Bi，Eθ1/2 = -0.09V (vs SCE)， Pb2+ + 2e-─→ Pb，Eθ1/2 = -0.44V (vs SCE)，用经典极谱法测定时，定性分析的依据是
_________ 电位。
解：半波电位。
99. 在极谱分析中，改变汞柱高度，得到极谱波高与汞柱高的平方根呈正比，此时受
___________ 所控制。
解：扩散
100. 用恒电位极谱法分析某试样中的 Pb，如果用悬汞电极，则极谱波的波形如_________ 。
解:
如图：
101. 在经典极谱中,滴汞电极是___________________电极.
解：极化电极
102. 饱和甘汞电极的电位决定于电极表面的_______________离子的浓度.
解： Cl-
103. 当温度不变时,金属离子极谱波的半波电位可作为极谱____________根据.
解：定性分析
104. 在可逆极谱波上的任何一点电流都是受_________________所控制.
解：扩散
105. 滴汞电极作极谱分析的工作电极具有的优点是, 汞滴______,故分析结果
______;氢在汞电极上的______,很多离子可在______之前形成还原波.
解：不断更新重现性好超电位很高氢还原
106. 在极谱分析中滴汞电极称______,又称______,饱和甘汞电极称为_______,又称______.
解：工作电极极化电极参比电极去极化电极
107. 极谱分析的残余电流主要来源是_____________和___________,可用
______________________方法来消除。
解：杂质的还原滴汞的充电电流扣除底电流
108. 极谱分析是利用被测离子或它的配离子的_____________电流建立的一种分析方法。迁移电流的消除可在底液中加入________________, 残余电流可用_______________解决,极大现象可加入____________________来消除。
解：扩散支持电解质扣除底电流表面活性剂
109. 极谱波的性质, 可以通过观察其电流与汞柱高的关系来决定, 可逆极谱波波高与_____________________呈正比, 不可逆极谱波只在极限扩散电流时波高与_________________成正比.
解：汞柱高平方根汞柱高平方根
110. 在极谱分析中为了建立浓差极化, 要求极化电极___________, 溶液中被测物质的浓度__________, 溶液____________搅拌。
解：表面积小要低不能
111. 在扩散电流 ( Ilkovic ) 方程的各因素中, 受汞柱高影响的是________,受温度影响的是____________,受溶液组分影响的是________________。
解：m2/3t1/6除n以外的其它各项, 但主要是D D(与溶液的粘度有关) 112. 可逆波, 电极反应速度__________, 极谱波上任何一点的电流都是受________所控制;不可逆波, 电极反应速度________只有达到_________才受扩散控制。配合物吸附波是指一些物质以_________的形式, 在电极上____________,电流的产生是由于_________的还原, 灵敏度的提高是由于________ 解：很快扩散速度较慢极限扩散
113. 有机酸碱物质产生催化氢波的原因是这些化合物能被___________, 其中使_______受到活化而易在电极上还原, 溶液中又存在_____而造成电流迅速增加。
解：吸附在电极上键合的氢质子给予体
114. 氧在电极上被还原产生的极谱波, 常干扰测定, 故要除去。通常除去的方法是在酸性溶液中__________, 在中性或碱性溶液______________________。
解：通H2或Ｎ2加入Na2SO3
115. 经典极谱分析中底液一般包括: (1)______________,(2)_______________。
解：(1)支持电解质 (2)极大抑制剂
116. 毛细管电荷曲线是表示_____________和滴汞电极_____________间的关系曲线。该曲线极大值所对应的横坐标值称为____________________________。
解：汞的表面张力电极电位毛细管零电荷电位
117. 极谱波与电位滴定曲线分别表示____________________________的关系曲线和____________________________的关系曲线。
解：电流--滴汞电极电位电极电位--滴定体积
118. 现测得直流极谱波的平均扩散电流为0.271μA, 并测得m=1.03mg/s, t=6.67s。从文献知茜素红与铟(Ⅲ)生成1:1的配合物,c(茜)=1×10-4mol/L,c(In)=5×10-5mol/L,查得茜素红的扩散系数D=4×10-6cm2/s ,请问这里的铟还原到什么状态?
解0.271＝607·n(4×10-6)1/2×1.03×6.67×5×10-2
z＝3.17 ≈ 3
铟还原到0价, 生成铟汞齐
119. 单扫描极谱的扫描速度为0.2V/s, 滴汞电极的电容约为0.3μF, 请问此时的
电容电流为多少? 相当于多少浓度的物质还原产生的电解电流? (z=2,D=8.0×10-
6cm2/s,m=1.5mg/s,t=5s )
解：Q＝CV i C＝d Q／d t＝V d c／d t＋C d V／d t ≈C d V／d t
i C＝0.3×10-6×0.20＝6×10-8A＝6×10-2μA
i p＝i C＝2344×23/2×(8×10-6)1/2×0.21/2×1.52/3×52/3×c
6×10-2＝32.1c, c＝1.9×10-3mmol/L
120. 某金属离子在一定的底液中还原, 其D=8.0×10-6cm/s, 滴汞的m=1.5mg/s,
t=5s,z=2,请问经典极谱与单扫描极谱法测定的电流比值是多少？
解：i p＝2344×23/2×(8.0×10-6)1/2×0.21/2×1.5×5×c
＝32.1c
i d＝607×2×(8.0×10-6)1/2×1.5×5×c＝5.940c
i p／i d＝32.1c／5.94c＝5.4
121. 称取9.44 g 锌试样, 经酸溶解后蒸干, 用1mol/L KCl溶液溶解并转移至250.0mL 容量瓶中, 用同浓度KCl稀释至刻度. 取此试样溶液25.0mL加入5.00mL含Cd2+为9.68×10-3moL/L及KCl 1mol/L的溶液作极谱图, 测得Pb2+对Cd2+的波高之比为1.76. 已知1mol/LKCl中Pb2+对Cd2+的扩散电流常数比值为0.97, 求金属锌中铅的质量分数。
解：扩散电流常数i=607zD, 由于Pb2+, Cd2+的电极反应电子转移数相同, 因此两者i的比, 实质上是扩散系数之比值.
i d(Pb) K(Pb)c(Pb) 0.97×c(Pb)×(25/30)×(250/1000)= 1.76
i d(Cd) K(Cd)c(Cd) 9.68×10-3×(5/30)
c(Pb) =8.78×10-4mol/L
8.78×10-4×207
w(Pb)= 0.0192
121. 在25℃时某电极反应的极谱波有以下数据:
E(V,vs.SCE) -0.406 -0.415 -0.422 -0.431
lg[i/(i d-i)] -0.37 -0.09 +0.17 +0.48
计算电子数z及判断电极反应的可逆性.
解：由极谱波方程式(在25℃时)
0.059 i
E de =E1/2 - ──── lg────
z i d -i
0.059 i
E de = - ──── (lg───)
z i d -i
取已知数据中的任意两组数据, 得
-0.422-(-0.406) =-(0.059/z)[0.17-(-0.37)]
z=1.99≈2.
由lg[i/(i d-i)]～E de关系求斜率S=0.016/0.54 =0.030
以上数据与二电子电极反应的理论斜率0.029比较, 可以判断电极反应可逆. 122. 用下列数据计算试样中铅的含量, 以mg/L表示
溶液在-0.65V测得的电流
(1) 25.0mL0.40mol/L KNO3稀至50mL 12.4μA
(2) 25.0mL0.40mol/L KNO3稀至50mL 58.9μA
10.0mL试样溶液
(3) 25.0mL0.40mol/L KNO3稀至50mL 81.5μA
10.0mL试样溶液5.0mL 1.7×10-3mol/LPb2+
解：试样波高 =58.9 -12.4 =46.5μA
标样波高 =81.5 -58.9 =22.6μA
根据i d=Kc式
i d(x)c x 10/50 46.5×1.7×10-3
─── = ───·───, c x= ──────────
i d(s)c s 5/50 22.6×2
=1.75×10-3mol/L
c x =1.75×10-3×207.2×1000
=362.6mg/L
123. 溶解0.2000g含镉试样, 测得其极谱波高为41.7mm, 在同等实验条件下测得含镉 150、350、500μg的标准溶液的极谱波高分别为19.3, 45.0, 64.3mm. 试计算试样中镉的质量分数。
解：根据i d =Kc, K =i d/c
由标准溶液测得的波高求K 19.3/150; 45.0/350; 64.3/500, 计算得到K的平均值为0.129(mm/μg)
计算试样中Cd的质量分数
41.7
w(Cd) = ─────────── =0.0016
0.129×0.2×106
124. 将3.000g锡矿试样, 经溶样化学处理后配制成250mL溶液, 吸取25.0mL试样进行极谱分析, 其极限扩散电流为24.9μA,然后在电解池中再加入5.0mL6.0×10-3mol/L的标准锡溶液, 测得混合溶液的极限扩散电流为28.3μA, 计算试样中锡的质量分数.
解：根据标准加入法计算式
c s V s h x
c x= ─────────
H(V x+V s) -hV x
已知:c s =6.0×10-3mol/L; V s=5.0mL
H =28.3μA h x=24.9μA
V x=25.0mL
6.0×10-3×5×24.9
c x= ─────────── =3.30×10-3mol/L
28.3×30 -24.9×25
w(Sn) =3.3×10-3×(250/1000)×118.69/3.00 =0.0326
第十章 伏安法和极谱法
第十章 伏安法和极谱法 单选： 1. 极谱法使用的工作电极（ ） （A ） 饱和甘汞电极 （B ）铂微电极 （C ）玻碳电极（D ）滴汞电极（E ）Ag-AgCl 电极 2. 下面哪种说法是错误的 （ ） （A ） 极谱法是由海洛夫斯基创立的 （B ） 极谱法的定量关系式是尤考维奇公式 （C ） 极谱法是借助于物质的还原来进行分析的方法 （D ） 极谱法是特殊的电解分析法 （E ） 极谱法是根据记录电流~电压极化曲线进行分析的方法 3. 极谱法的产生是由于在电极反应过程种出现何种现象而产生的（ ） （A ） 电化学极化 （B ）对流 （C ）浓差极化 （D ）迁移 （E ） 充电 4. 在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液是为了 （ ） （A ） 消除迁移电流 （B ） 减少充电电流的影响 （C ）加速达到平衡的时间 （D ）有利于形成浓差极 化 （E ）使汞滴滴下的时间恒定 5. 极谱法法中，在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后，极谱分析中的极限电流是（ ） （A ） 迁移电流和扩散电流 （B ）残余电流、迁移电流和扩散电流 （C ）残余电流和扩散电流 （D ） 残 余电流和迁移电流 6. 严重限制经典极谱分析法检测限的因素是 （ ） （A ） 电解电流 （B ）迁移电流 （C ）扩散电流 （D ）充电电流 （E ）极限电流 7. 迁移电流来源于 （ ） （A ） 滴汞电极与溶液界面上双电层的充电过程； （B ）溶液中微量存在的杂质在滴汞电极上的还原 （C ） 扩散作用，被测离子向电极表面的扩散 （D ）电极表面对离子的静电引力 （E ）溶解于溶液中的微量氧 8. 阴极波极谱方程i i i nF RT d -+=ln 2/1??适用于（ ） (A) 不可逆 （B ）可逆（C ）不可逆与可逆 （D ）部分可逆 （E ）不可逆与部分可逆 9. 单扫描极谱所施加的电压的特点是（ ） （A ） 与经典极谱一致 （B ） 在滴汞电极上施加多个锯齿状扫描电压 （C ） 在滴汞电极上施加一个锯齿状扫描电压 （D ） 在滴汞电极上施加一个三角波扫描电压 （E ） 在滴汞电极上施加多个三角波扫描电压 10. 在溶出伏安法的富集过程中，需搅拌溶液或旋转电极，其目的是（ ） （A ） 加快电极表面的反应 （B ） 加速达到电极平衡 （C ） 获得稳定的溶出电流 （D ） 使电解效率为100% （E ） 提高富集效率 11. 极谱法是种特殊的电解，为什么溶液的浓度和组成没有显著的变化？ （ ） （A ） 外加电压高 （B ） 通过电流小 （C ） 支持电解质浓度大
第十章极谱
第五章伏安分析法 1.直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的性质应为( ) (1) 两个电极都是极化电极 (2) 两个电极都是去极化电极 (3) 滴汞电极是极化电极，饱和甘汞电极是去极化电极 (4) 滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极 解：(3) 2．在极谱分析中，在底液中加入配合剂后，金属离子则以配合物形式存在，随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为( ) (1) 向更正的方向移动 (2) 向更负的方向移动 (3) 不改变 (4) 决定于配合剂的性质，可能向正，可能向负移动 解：(2) 3．影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为 ( ) (1) 迁移电流的存在 (2) 充电电流的存在 (3) 氧波的出现 (4) 极大现象的出现 解：(2) 4. 极谱波形成的根本原因为( ) (1) 滴汞表面的不断更新 (2) 溶液中的被测物质向电极表面扩散 (3) 电化学极化的存在 (4) 电极表面附近产生浓差极化 解：(4) 5. 二只50mL 容量瓶，分别为(1)、(2)，在(1) 号容量瓶中加入Cd2+未知液5.0mL，测得扩散电流为10μA，在(2) 号容量瓶中加入Cd2+未知液5.0mL，再加0.005mol/LCd2+标准溶液 5.0mL，测得扩散电流为15μA，未知溶液中 Cd2+的浓度是多少 (mol/L) ?( ) (1) 0.0025 (2) 0.005 (3) 0.010 (4) 0.020 解：(3)
6. 某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm，将 0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( ) (1) 1.34×10-4 (2) 2×10-4 (3) 3.67×10-4 (4) 4×10-4 解： (3) 7．极谱分析使用去极化电极作为参比电极，其目的是( ) (1) 产生完全浓差极化 (2) 降低溶液iR降 (3) 使其电极电位随外加电压而变 (4) 使其电极电位不随外加电压而变 解： (4) 8．在极谱分析中与极限扩散电流呈正比关系的是( ) (1) 汞柱高度平方 (2) 汞柱高度平方根 (3) 汞柱高度的一半 (4) 汞柱高度 解：(2) 9．在 0.1mol/L HCl 介质中，已知 Bi3+ + 3e-→ Bi，Eθ1/2 = -0.08V， Pb2++ 2e-→ Pb，Eθ1/2 = -0.45V (vs SCE)，用单扫描示波极谱法测定铋和铅，试回答：当极化电压由+0.10V 扫向-0.70V(vs SCE) 时有两个极谱波出现，这些极谱波是：( ) (1) 氧化波 (2) 还原波 (3) 氧化－还原综合波(4) 平行催化波 解： (2) 10．平行反应极谱催化电流i和汞柱高度h之间的关系是：( ) (1) i∝h1/2 (2) i∝h (3) i∝h0 (4) i∝h2 解： (3) 11．交流极谱的灵敏度为10-5mol/L 左右，和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是 ( ) (1) 在电解过程中没有加直流电压 (3) 迁移电流太大 (2) 采用了快速加电压方式,有较大的充电电流 (4) 电极反应跟不上电压变化速度 解：(2)
第十章---伏安法和极谱分析法
第十章 伏安法和极谱分析法 (书后习题参考答案) 1.在0.10 mol·L -1 KCl 溶液中锌的扩散电流常数为3.42．问0.00200 mol·L -1的锌溶液，所得的扩散电流在下列条件下各为多少(微安)？所用毛细管汞滴落时间分别为 3.00s ，4.00s 和5.00s ，假设每一滴汞重5.00mg 。 解：平均扩散电流公式为 c m nD i 6/13/22/1605τ= 扩散电流常数42.36052/1==nD I ，汞滴质量为5mg ，c =0.00200 mol·L -1=2 mol·L -1 (1) τ =3.00S, 35=m mg·s -1 则5.1123)35(42.36/13/2=???=i μA (2) τ =4.00S, 45=m mg·s -1 则7.1024)45(42.36/13/2=???=i μA (3) τ =5.00S, m =1mg·s -1 则94.825142.36/13/2=???=i μA ２.某金属离子作极谱分析因得两个电子而还原。该金属离子浓度为0.0002mol·L -1，其平均扩散电流为12.0μA ，毛细管的m 2/3τ1/6值为1.60．计算该金属离子的扩散系数。 解：已知n=2, c =0.000200mol·L -1=0.200mmol·L -1, 0.12=i μA , 60.16/13/2=τm c m nD i 6/13/22/1605τ= 于是 4226/13/21060.9)200.060.126050.12()605(-?=???==τnm i D cm 2·s -1 3.作一种未知浓度的铅溶液的极谱图，其扩散电流为6.00μA 。加入10mL 0.0020mol·L -1 Pb 2+溶液到50mL 上述溶液中去，再作出的极谱图其扩散电流为18μA ，计算未知溶液内铅的浓度。 解：?? ???++==000V V c V c V k i kc i x x x x x 代入已知数据，得 ?????+?+==105000200.010500.180.6x x c k kc 求得c x = 1.54×10-4mol·L -1 4.用未知浓度的铅溶液 5.00mL 稀释到25.0mL 作极谱图，其扩散电流为0.40μA 。另取这种铅溶液5.00mL 和10.0mL 的0.00100mol·L -1铅溶液相混合，混合液稀释到25.0mL ，再作极谱图。此时波高为2.00μA 。试计算未知溶液的浓度。 解：已知 c i ∝，于是 5.200100 .05500.2400.0+=x x c c ，求得c x = 5.00×10-4mol·L -1
第十章 沉淀滴定法
第十章沉淀滴定法 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然沉淀反应很多，但是能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．沉淀反应必须迅速，并按一定的化学计量关系进行。 2．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小。 3．有确定化学计量点的简单方法。 4．沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应并不多，目前有实用价值的主要是形成难溶性银盐的反应，例如： Ag++Cl-=AgCl↓（白色） Ag++SCN=AgSCN↓（白色） 这种利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法。用银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子及含卤素的有机化合物。 除银量法外，沉淀滴定法中还有利用其它沉淀反应的方法，例如：K4[Fe（CN）6]与Zn2+、四苯硼酸钠与K+形成沉淀的反应。 2K4[Fe（CN）6]+3Zn2+=K2Zn3[[Fe（CN）6]2↓+6K+ NaB（C6H5）4+K+=KB（C6H5）4↓+Na+ 都可用于沉淀滴定法。 本章主要讨论银量法。根据滴定方式的不同、银量法可分为直接法和间接法。直接法是用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分的方法。间接法是先于待测试液中加入一定量的AgN03标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgN03溶液的方法。 根据确定滴定终点所采用的指示剂不同，银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。 第一节铬酸钾作指示剂法
一、莫尔法—铬酸钾作指示剂法 铬酸钾作指示剂法（莫尔法）是以K 2CrO 4为指示剂，在中性或弱碱性介质中用AgNO 3标准溶液测定卤素混合物含量的方法。 （一）原理 以测定Cl -为例，K 2CrO 4作指示剂，用AgNO 3标准溶液滴定，其反应为： Ag ++Cl -=AgCl ↓ 白色 2 Ag ++CrO 42-=Ag 2CrO 4↓ 砖红色 这个方法的依据是多级沉淀原理，由于AgCl 的溶解度比Ag 2CrO 4的溶解度小，因此在用AgNO 3标准溶液滴定时，AgCl 先析出沉淀，当滴定剂Ag +与Cl -达到化学计量点时，微过量的Ag +与CrO 42-反应析出砖红色的Ag 2CrO 4沉淀，指示滴定终点的到达。 （二）滴定条件 1、指示剂作用量 用AgNO 3标准溶液滴定Cl -、指示剂K 2CrO 4的用量对于终点指示有较大的影响，CrO 42-浓度过高或过低，Ag 2CrO 4沉淀的析出就会过早或过迟，就会产生一定的终点误差。因此要求Ag 2CrO 4沉淀应该恰好在滴定反应的化学计量点时出现。化学计量点时[Ag +]为 ： [Ag +]=[Cl -]=AgCl sp K , = 10102.3-? mol/L =1.8×10-5mol/L 若此时恰有Ag 2CrO 4沉淀，则 [CrO 42-]=2,][4 2+Ag K CrO Ag sp =5.0×10-12/（1.8×10-5）2 mol/L =1.5×10-2 mol/L 在滴定时，由于K 2CrO 4显黄色，当其浓度较高时颜色较深，不易判断砖红色的出现。为了能观察到明显的终点，指示剂的浓度以略低一些为好。实验证明，滴定溶液中c(K 2CrO 4)为5×10-3 mol/L 是确定滴定终点的适宜浓度。 显然，K 2CrO 4浓度降低后，要使Ag 2CrO 4析出沉淀，必须多加些AgNO 3标准溶液，这时滴定剂就过量了，终点将在化学计量点后出现，但由于产生的终点误差一般都小于0.1%，不会影响分析结
第十五章 伏安法与极谱法(章节练习)
第15章伏安法与极谱法 15.1 在直流极谱中，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电流的改变及参加电解反应的物质在电极表面浓度的变化？在线形扫描伏安法中，当电流达到峰电流后，继续增加外加电压，是否引起电极电流的改变及参加电极反应物质在电极表面浓度的改变？ 答：从电流极谱波可知，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，滴汞电极电流不会改变，参加电解反应的物质在电极表面浓度不会变化。 当达到峰电流后，继续增加外加电压，电极电流会减小，溶液中的可还原物质要从更远处向电极表面扩散，扩散层厚度改变，参加电极反应物质在电极表面浓度为零。 15.2 对于可逆极谱波，极谱波上每一点都受扩散速度所控制，而对于不可逆极谱呢？ 答：对于不可逆极谱波，一般情况在波的底部，电流完全受电极反应的速度所控制，波的中部，电流既受电极反应速度控制也受扩散速度控制，达到极限电流时，安全受扩散速度控制。15-3 根据Cottrell 方程式来测量扩散系数D。如果在极谱测得2×10-4mol·L-1的某物质的极限扩散电流为0.520μA，汞滴的生长周期为2s，汞滴落下时的体积为0.5mm3，电子转移数为2，试计算该物质的扩散系数。 解：根据Cottrell 方程式得：id=nFAD01/2C0b/ t 则扩散系数为D0 则 D0= (d2·∏·t)/(n·F·A·C 0b)2 id=0.520×10-6A t=2s C0b=2×10-4mol·L-1 n=2 F=96485 C/mol V=4/3∏R3=0.5×10-6dm3 ?R=4.9×10-3 dm ?A=4∏R2=4×3.14×4.9×4.9×10-6=3.04×10-4 dm2 ?D0=(0.520×0.520×10-123.14×2)/(2×96485C/mol×3.04×10-4 dm2×2×10-4 mol·L-1) =1.23×10-6 (cm2/s) 15-4 某两价阳离子在滴汞电极上还原为金属并生成汞齐，产生可逆极谱波。滴汞流速为1.54mg·s-1 ,滴下时间为 3.87 s,该离子的扩散系数为8×10-6 cm2/s，其浓度为4×10-3 mol·L-1 ，试计算极限扩散电流及扩散电流常数。 解：根据伊尔科维奇方程式id=607·nD1/2m2/3t1/6C 由题意知：D=8×10-6 cm2/s C=4×10-6m mol·L-1 m=1.5mg/s t=3.87s ＝＞id=607×2×(8×10-6) ×(1.5) 2/3×(3.87) 1/6×4×10-6 =23(μA) 则扩散电流常数=607·n·D1/2=607×2×(8×10-6) 1/2=3.43 15-5 在同一试液中，从三个不同的滴汞电极得到下表所列数据。试估算电极A和C的i d/c 值 A B C 滴汞流量q m/(mg/s) 0.982 3.92 6.96 滴下时间t/s 6.53 2.36 1.37 i d/c 4.86
第十一章 电分析导论
第十一章电分析导论 一、名词术语： 电化学分析法：电化学分析法又称为电分析化学法，它是应用电化学原理和实验技术建立起来的一类分析方法的总称。 平衡电位：前面所述平衡状态下的电位，电位与相应组分浓度符合Nernst关系。原电池：能自发地将化学能转化为电能的装置. 电解池：需要消耗外部电源提供的电能，使电池内部发生化学反应装置。 极化：当有较大电流通过电池时，电极的实际电极电位偏离平衡电极电位的现象称为电极的极化。 浓差极化：由于电极反应过程中电极表面附近溶液的浓度和主体溶液的浓度发生了差别所引起的极化。 电化学极化：由于电极反应较慢引起的极化现象，即某些动力学因素决定的。工作电极：在测试过程中，有较大电流通过，溶液的主体浓度发生显著变化的电极称为工作电极。 指示电极：能反映溶液中待测离子的活度或浓度的电极，在测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极称为指示电极。 参比电极：在测量过程中，具有已知、恒定电位的电极称为参比电极。 极化电极：在电解过程中，插入试液的电极的电位完全随外加电压的变化而变化，或当电极的电位改变很大而电流改变很小时，这一类电极称为极化电极。去极化电极：当电极电位不随外加电压的变化而变化，或电极电位改变很小而电流改变很大时，这类电极称为去极化电极。 膜电极：具有敏感膜并能产生膜电位的电极。 膜电位：与特定的离子活度的关系符合能斯特公式。 扩散电流：由扩散传质引起的电流称为扩散电流。 对流电流：由对流传质引起的电流叫对流电流。 迁移电流：由电迁移引起的电流叫迁移电流。 二．问题： 1、理解原电池、电解池的原理 原电池： 阳极：发生氧化反应的电极（负极）； 阴极：发生还原反应的电极（正极）； 阳极≠正极 阴极≠负极 电极电位较正的为正极，电子由负极流向正极。 电解池： 阳极：发生氧化反应的电极（正极）； 阴极：发生还原反应的电极（负极）； 阳极=正极 阴极=负极 电子由阳极流向阴极 2、电池表示方法及电极电位、电动势计算（P226-229） 1）阳极及其有关的溶液都写在左边；
第19章-滴定分析法
第19章-滴定分析法
第19章滴定分析法 【19-1】写出下列各酸碱水溶液的质子条件式：（1）NH4Cl （2）NH4Ac （3）HAc + H3BO3 （4）H2SO4 + HCOOH （5）NaH2PO4 + Na2HPO4 （6）NaNH4HPO4 答：（1）NH4Cl：c(NH3) + c(OH-) = c(H+) （2）NH4Ac：c(NH3) + c(OH-) = c(H+) + c(HAc) （3）HAc + H3BO3：c(H+) = c(OH-) + c(Ac-) + c(H4BO4-) （4）H2SO4 + HCOOH：c(H+) = c(OH-) + c(HCOO-) + c(HSO4-) + 2c(SO42-) （5）NaH2PO4 + Na2HPO4 c1c2 以NaH2PO4为零水准： c(H+) + c(H3PO4) = c(OH-) + c(HPO42-) + 2c(PO42-)–c2 以Na2HPO4为零水准： c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4)–c1= c(OH-) + c(PO43-) （6）NaNH4HPO4：c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) = c(OH-) + c(PO43-) + c(NH3) 【19-2】计算下列溶液的pH：
（1）50mL 0.10 mol·L -1 H 3PO 4 （2）50mL 0.10 mol·L -1 H 3PO 4 + 25mL 0.10 mol·L -1 NaOH （3）50mL 0.10 mol·L -1 H 3PO 4 + 50mL 0.10 mol·L -1 NaOH （4）50mL 0.10 mol·L -1 H 3PO 4 + 75mL 0.10 mol·L -1 NaOH 解：（1）已知H 3PO 4的K a 1 = 6.9×10-3，K a 2 = 6.2×10-8， K a 3 = 4.8×10-13 由于K a 1>> K a 2 >> K a 3， 3 1109.6 1 .0-?= a K c <500，故应用一 元弱酸的近似公式： [H + ] = c K K K a a a 12 1 14 2++– = – 1.0109.64 )109.6(2109.632 33??+?+?--- = 2.3×10-2 mol.L -1 pH = 1.64 （2）H 3PO 4与NaOH 反应，生成NaH 2PO 4，浓度 为：0333.025 500.10) (25=+?mol·L –1 根据溶液组成，按共轭酸碱对公式进行溶液pH 计算，先按最简式计算：3[]7.5210a a a b b c c H K c c + -==??
第十章 吸光光度法
分析化学教案 第十章吸光光度法 要求：1.掌握吸光光度法的基本原理，朗伯比耳定律和偏离比耳定律的原因； 2.了解金属离子与显色剂发生显色反应的原理和影响显色反应的因素，掌握选择显 色反应的一般原则； 3.了解几种常用的显色剂； 4.了解光度测量条件的选择，提高分析结果的准确度； 5.掌握吸光光度法的应用。 进程： §10-1 概述 吸光光度法是基于被测物质的分子对光具有选择性吸收的特点而建立起来的分析方法，它包括比色分析法、可见及紫外吸收光度法以及红外光谱法等。本章着重讨论可见光区的吸光光度法（又称分光光度法，简称光度法）。 一、分光光度法的特点 分光光度法同化学分析法中的滴定分析法、重量分析法相比，有以下特点： 1. 灵敏度高 分光光度法测物质的浓度下限（最低浓度）一般可达10-5~10-6mol/L，相当于含量低于0.001~0.0001%的微量组分。如果将被测组分加以富集，灵敏度还可提高1~2个数量级。该方法适用于微量组分的测定。 举例：略（见课件）
2. 准确度较高 一般分光光度法的相对误差为2~5%。 3. 操作简便，测定速度快 分光光度法的仪器设备不复杂，操作也简便。如果采用灵敏度高，选择性好的显色剂，再采用掩蔽剂消除干扰，可以不经分离直接测定，而且速度快。 4. 应用广泛 吸光光度法既可测定绝大多数无机离子，也能测定具有共轭双键的有机化合物。主要用于测定微量组分，也能测定含量高的组分（用示差光度法或光度滴定）。还可测定络合物的组成、酸（碱）以及络合物的平衡常数。 二、物质的颜色和光的选择性吸收 物质呈现的颜色与光有着密切的关系。 光是一种电磁波，如果按照波长或频率排列，则可得电磁波谱图（四师P.275表10-1）。光具有两象性：波动性和粒子性。 波动性就是指光按波动形式传播。 例如：光的折射、衍射、偏振和干涉现象，就明显地表现其波动性。 λ·ν= c 式中：λ—波长（cm）；ν—频率（赫兹）；c—光速（≈3×1010cm/s） 光的粒子性：如光电效应就明显地表现其粒子性。光是由“光微粒子”（光量子或光子）所组成。光量子的能量与波长的关系为： E = hν=hc /λ 式中：E—光量子的能量（尔格）；ν—频率（赫兹）；h—普朗克常数（6.6262×10-34J·秒）1. 光色的互补关系 首先要明确什么叫单色光、复合光、可见光。 理论上将具有单一波长的光称为单色光；由不同波长的光组合而成的光称为复合光；人眼能感觉到的光称为可见光（其波长范围大约在400~750nm之间）。 日光、白炽灯光等可见光都是复合光。 如果让一束白光（日光）通过棱镜，于是发生折射作用，便分解为红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等颜色的光。（各色光之间没有明显的界限）。 各种色光的近似波长（见课件）。反之，这些颜色的光按一 定强度比例混合便能形成白光。 如果把两种适当颜色的单色光按一定强度比例混合后， 就能得到白光。我们便称这两种单色光为互补色光。 日光、白炽灯光等就是一对对互补色光按一定适当比例 组合而成的。互补色光的关系可用右图表示。 2. 物质对光的选择吸收 对固体物质来说，当白光照射到物质上时，如果物质对 各种波长的光完全吸收，则呈现黑色；如果完全反射，则呈 现白色；如果对各种波长的光均匀吸收，则呈现灰色；如果选择地吸收某些波长的光，则呈现反射或透射光的颜色。 对溶液来说，溶液呈现不同的颜色是由于溶液中的质点（离子或分子）对不同波长的光具有选择性吸收而引起的。 当白光通过某种溶液时，如果它选择性地吸收了白光中某种色光，则溶液呈现透射光的颜色，也就是说，溶液呈现的是它吸收光的互补色光的颜色。 例如：当一束白光通过硫氰酸铁（Fe(SCN)3）溶液时，它选择性地吸收了白光中的蓝
第五章极谱与伏安分析法习题资料讲解
第五章极谱与伏安分 析法习题
第五章极谱与伏安分析法 一、简答题 1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式，其特殊表观在哪些方面？ 2.极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点？在极谱分析法中为什么常用三电极系统？ 3.什么是极化电极？什么是去极电极？试结合极谱分析加以说明。 4.何谓半波电位？它有何性质和用途？ 5.何谓极谱扩散电流方程式(也称尤考维奇方程式)？式中各符号的意义及单位是什么？ 6.影响极谱扩散电流的因素是什么？极谱干扰电流有哪些？如何消除？ 7.极谱的底液包括哪些物质？其作用是什么？ 8.直流极谱法有哪些局限性？应从哪些方面来克服这些局限性？ 9.试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。 10.试述脉冲极谱法的基本原理，为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高？ 11.极谱催化波有哪些类型？各类催化波产生的过程有何不同？ 12.试述溶出伏安法的基本原理及分析过程，解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。 13.脉冲极谱的主要特点是什么？ 14.单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别？为什么？ 15. 在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极？ 16. 在极谱分析中，影响扩散电流的主要因素有那些？测定中如何注意这些影响因素？
17.为何说极谱分析是一种特殊的电解分析？ 18.在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？ 19.极谱分析的定量依据是什么？有哪些定量方法？ 20.影响扩散电流的主要因素有哪些？测定时，如何注意这些影响影响因素？ 二、填空题 1.883型笔录式极谱仪由三部分组成，即主机、记录仪和。 2.滴汞电极的滴汞面积很，电解时电流密度很，很容易发生极化，是极谱分析的。 3.极谱极大可由在被测电解液中加入少量物质予以抑制，加入 可消除迁移电流。 4. 是残余电流的主要部分，这种电流是由于对滴汞电极和待测液的 形成的，所以也叫。 5.选择极谱底液应遵循的原则：好；极限扩散电流与物质浓度的关系；干扰少等。 6.我国生产的示波极谱仪采用的滴汞时间间隔一般为7s，在最后 s才加上我的以观察i-v曲线。 7.示波极谱仪采用三电极系统是为了确保工作电极的电位完全受 的控制，而参比电极的电位始终保持为的恒电位控制体系，所以i-v即。 8. 单扫描极谱法施加的是电压。循环伏安法施加的是电压，其所用的工作电极是的微电极（悬汞电极）。
滴定分析分析法练习题
高三化工班化工分析《滴定分析》测试题 出题人方旭 一、选择题(每小题可能含有多个符合题意选项，每题3分，共计30分) 1.标定酸用的基准物NaHCO3、NaCO3、KHCO3均在( )干燥并恒重 A.90-105℃ B.110-115℃ C.250-270℃ D.270-300℃ 2.下列表达式正确的是（） A. C(1/5 NaOH)＝2.5C(NaOH). B. 5C(1/5 NaOH)＝C(NaOH) C. C(1/5 NaOH)＝C(NaOH) D. C(1/5 NaOH)＝5C(NaOH) 3.可用于直接配制标准溶液的是( ) A. NaOH(G.R.) B.KHP(A.R.) C.HCl(C.P.) D.KMnO4(C.P.) 4.用基准物Na2C2O4标定配置好的KMnO4溶液，其终点颜色是( ) A.无色 B.红色 C.粉红色 D.蓝色 5. 在滴定分析测定中，属偶然误差的是（） A. 试样未经充分混匀 B. 滴定时有液滴溅出 C. 砝码生锈 D. 滴定管最后一位估读不准确 6.NaOH标准溶液不能用直接法配制的原因是( ) A.NaOH时分析纯 B.NaOH有很强的吸水性 C.NaOH吸收空气的CO2 D.NaOH是强碱 7.在配制NaOH标液时，未赶除CO2,则用H2C2O4标定该标准溶液，用于测定CH3COOH 含量时，其测定结果( ) A.偏低 B.偏高 C.无影响 D.无法确定 8. 硼砂(Na2B4O7·10H2O)作为基准物用于标定HCl溶液的浓度，若事先将其置于有干燥剂的干燥器中，对所标定的HCl的浓度有何影响( ) A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.不能确定 9.滴定分析对所用基准试剂的要求是( ) )A.在一般条件下性质稳定B.主体成分含量为99.95％~100.05％C.实际组成与化学式相符 D.杂质含量≤0.5％ 10.下列关于等物质的量定律的表述，正确的是( ) A.在化学反应中，各反应物和各生成物均以化学式及其化学计量数为基本单元时，则各反应物消耗的物质的量等于各 生成物的物质的量 B.在化学反应中，各反应物和各生成物均以最小反应单元为基本单元时，则各反应物消耗的物质的量等于各生成物物质的量 C.基本单元是固定值 D.直接确定基本单元的方法是根据物质本身在反应前后得失质子或电子来确定 二、填空题(每空3分，共30分) 1、滴定分析的方式包括( )、( )、( )和( )； 2.标定HCl溶液的浓度时，可用Na2CO3或硼砂( )为基准物质，若Na2CO3吸水，则标定结果( );若硼砂结晶水部分失去，则标定结果( )。 3.滴定分析法要求相对误差为±0.1％，若称取试样的绝对误差为±0.0002g，则一般至少称取试样的质量为( )。 4容量瓶是按( )计量溶液体积。 5.标定是指用( )。 三、判断题(共10分)
第十一章 电导分析法
第十一章电导分析法 1.在25℃时，用面积为1.11cm2,相距1.00cm的两个平行的铂黑电极来测定纯水的电导，其理论值为多 少？ 解：已知A=1.11cm2, l=1.00cm 查表知，H+、OH-离子的极限摩尔电导率分别为 λH+=349.82×10-4S·m2·mol-1，λOH-=349.82×10-4S·m2·mol-1 纯水的极限摩尔电导率Λm=λH+ +λOH-=547.42×10-4S·m2·mol-1 纯水中氢离子、氢氧根离子的浓度均为10-7mol·L-1，即c=10-4mol·m-3 由纯水的电导率为k=cΛm=5.4742×10-6S·m-1 所以纯水电导率为G=kA/l=5.4742×10-6×1.11×10-2=6.08×10-8S 2.用电导池常数为0.53cm-1的电导池测得某硝酸溶液的电导为22.7mS，计算该硝酸溶液的物质的量的 浓度。 解：电导池常数θ=l/A=0.53cm-1=53m-1, G=22.7mS 由条件，得G=c·Λm/θ, Λm=λH+ +λNO3- 则 6. 28 10 ) 44 . 71 82 . 349 ( 53 10 7. 22 4 3 = ? + ? ? = Λ ? = - - m G c θ mol·m-3 即c=0.0286mol·L-1 3.在电池中，放有两支面积为1.25×10-4m2的平行电极，相距0.105m，测得某溶液的电阻为1995.6Ω， 计算池常数和溶液的电导率。 解：已知A=1.25×10-4m2, l=0.105m, R=1995.6Ω 池常数 840 10 25 .1 105 .0 4 = ? = = - A l θ m-1 由G=1/R=k/θ得到：k=θ/R=840/1995.6=0.421S·m-1 4.某电导池内装有两个直径为4.0×10-2m并相互平行的圆形电极，电极之间的距离为0.12m，若池内盛 满浓度为0.1mol·L-1的AgNO3溶液，并施加20V电压，则所测电流强度为0.1976A。试计算池常数、溶液的电导、电导率和AgNO3的摩尔电导率。 解：已知A=3.14×4×10-4=1.256×10-3m2, l=0.12m, c=0.1mol·L-1=100mol·m-3 池常数θ=l/A=0.12/(1.256×10-3)=95.5m-1 溶液的电导G=i/E=9.88×10-3S 电导率k=G·θ=9.88×10-3×95.5=0.943S·m-1 Λm=k/c=9.43×10-3S·m2·mol-1 5.用一个具有池常数为555m-1的电导池测得饱和AgCl水溶液的电阻值为67953Ω(298K)，实验用水的 电导率为8×10-5S·m-1。计算AgCl的溶度积。 解：k 溶液 =θ/R=555/67953=8.167×10-3S·m-1 k AgCl= k溶液－k水=8.167×10-3－8×10-5=8.087×10-3S·m-1 以于AgCl的离解平衡，AgCl==Ag+ + Cl-, a(Ag+)=a(Cl-) k AgCl=a(Ag+)·λAg+ + a(Cl-)·λCl-＝a(Ag+) (λAg+ + λCl-) 即8.087×10-3= a(Ag+)× (61.9+76.34)×10-4 则a(Ag+) =0.585mol·m3＝5.85×10-4=mol·L-1 K sp-AgCl= a(Ag+)·a(Cl-)＝(5.85×10-4)2=3.42×10-7 6.给出下列滴定体系的电导滴定曲线：（1）用KCl滴定AgNO3；（2）用LiCl滴定AgAc. 解：
第十五章 伏安法与极谱法
第15章伏安法与极谱法 15、1 在直流极谱中,当达到极限扩散电流区域后,继续增加外加电压,就是否还引起滴汞电极电流得改变及参加电解反应得物质在电极表面浓度得变化?在线形扫描伏安法中,当电流达到峰电流后,继续增加外加电压,就是否引起电极电流得改变及参加电极反应物质在电极表面浓度得改变？ 答:从电流极谱波可知,当达到极限扩散电流区域后,继续增加外加电压,滴汞电极电流不会改变,参加电解反应得物质在电极表面浓度不会变化。 当达到峰电流后,继续增加外加电压,电极电流会减小,溶液中得可还原物质要从更远处向电极表面扩散,扩散层厚度改变,参加电极反应物质在电极表面浓度为零、 １５。2对于可逆极谱波,极谱波上每一点都受扩散速度所控制,而对于不可逆极谱呢？答:对于不可逆极谱波,一般情况在波得底部,电流完全受电极反应得速度所控制,波得中部,电流既受电极反应速度控制也受扩散速度控制,达到极限电流时,安全受扩散速度控制。 15—3 根据Cｏttｒell方程式来测量扩散系数Ｄ。如果在极谱测得2×１０-4mol·L—1得某物质得极限扩散电流为0、52０μA,汞滴得生长周期为2s,汞滴落下时得体积为0．5mｍ3,电子转移数为2,试计算该物质得扩散系数。 解:根据Ｃｏttrelｌ方程式得:ｉd＝nFAＤ01/2C0b/ 则扩散系数为D0则 Ｄ0= (ｄ2·∏·ｔ)／(n·F·A·Ｃ０b)２ iｄ=0、520×10－6A t＝2ｓC0b=2×１0—4mol·L—1 n＝2 Ｆ＝964８５ C／mol Ｖ=４/３∏Ｒ3=0。5×１０－6dｍ３ ?R＝４、9×10-3ｄm ?A=4∏R２＝4×3.１4×4.９×4。9×10-6=3、04×１0-４ｄｍ2 ?D0=(０。52０×0.5２0×１０－12３。14×2)/(2×964８５C/moｌ×3、04×10—4ｄm2×２×1０-４mｏl·L—1) ?=1、23×10-6(cm2／s) 1５－4 某两价阳离子在滴汞电极上还原为金属并生成汞齐,产生可逆极谱波。滴汞流速为１。54mｇ·s－1 ,滴下时间为3、87 ｓ,该离子得扩散系数为８×10－6 cm2/s,其浓度为4×１0—3ｍol·L—1 ,试计算极限扩散电流及扩散电流常数、 解: 根据伊尔科维奇方程式ｉｄ=60７·nＤ1/2m2／3ｔ1/6C 由题意知:Ｄ=8×10-6cm2/s C=4×10—6m ｍol·L-1 m=1、5mg/ｓ t=3.8７s ＝>id＝６07×2×(8×1０—6) ×(１。5) 2/3×(３、87)１/6×4×10－６ =23(μＡ) 则扩散电流常数=6０7·n·Ｄ1／2=607×2×(8×１0—6)１/２=3。43 1５-５在同一试液中,从三个不同得滴汞电极得到下表所列数据。试估算电极A与Ｃ得iｄ／ｃ值 解: 有尤考维奇方程可知:ｉｄ=6０７nＤm t c 根据题意:B电极:id/c=4.86ｔ=2、36s ｑm=3。９2mg/s代入上式得: ６07nD1／2=i d/m２/3t1/6c ＝４、8６／(2361／6*3、922/3 )
滴定分析法概述一
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟 滴定分析法概述一 基本要点：1、熟悉滴定分析法对化学反应的要求，掌握常用滴定方式。2、学会标准溶液的配制方法，掌握基准物质应具备的条件。3、掌握标准溶液浓度的表示法。4、掌握滴定分析法的计算。§1.滴定分析法的分类一、滴定分析法的概念及特点1、概念将已知准确浓度的试剂溶液从滴定管滴加到一定量被测溶液中，直到所加的试剂物质的量与被测物质的量按化学反应式所表示的化学计量关系反应时，滴定到达化学计量点。根据试剂的用量，计算被测物质的含量。这里所用的已知准确浓度的溶液称为标准溶液，这一操作过程称为滴定，这类分析方法称为滴定分析法。滴定分析通过下列程序来完成的：2、方法特点：1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系；2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；3. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便；4．用途广泛二、化学计量点和终点的区别化学计量点：在滴定过程中，当所加入的标准滴定溶液与待测组分恰好反应完全时，称反应到达了化学计量点。为了确定化学计量点，通常在待测溶液中加入一种指示剂，利用指示剂颜色变化而停止滴定的。这种滴定过程中，根据指示剂颜色发生突变停止滴定时，称为滴定终点。在实际分析中，指示剂并不一定恰好在化学计量点变色，由此会造成滴定误差，因此要选择合适的指示剂。三、滴定分析法的分类根据常用的化学反应，滴定分析法分四类。（一）酸碱滴定法以 酸碱反应为基础的滴定分析法。基本反应就是：H+ + OH-=H2O 酸碱滴定法用强酸（例如HCl）做滴定剂测定强碱、弱碱和＊＊物质，用强碱（例如NaOH）作滴定剂测定强酸、弱酸和＊＊物质。（二）配位滴定法以配位反应为基础的滴定分析法，滴定产物是配合物。配位法一般用EDTA（乙二胺四乙酸的钠盐）滴定金属离子。（三）沉淀滴定法利用沉淀反应的分析法。目前
第十一章 荧光分析法
第十一章荧光分析法 一、选择题 1．荧光分析法是通过测定( )而达到对物质的定性或定量分析。 A、激发光 B、磷光 C、发射光 D、散射光 2．下面( )分析方法不属于分子发射光谱法。 A、紫外一可见分光光度法 B、荧光分析法 C、磷光分析法 D、化学发光分析法 3．荧光发射光谱含有( )个发射带。 A、1 B、2 C、3 D、不一定 4．下列关于荧光光谱的叙述错误的是（） A、荧光光谱的形状与激发光的波长无关 B、荧光光谱与激发光谱一般是对称镜像 C、荧光光谱属于分子的受激发射光谱 D、荧光激发射光谱与紫外吸收光谱重合 5．下列叙述错误的是（） A、荧光光谱的最长波长和激发光谱的最长波长相对应 B、荧光光谱的最短波长和激发光谱的最长波长相对应 C、荧光光谱的形状与激发光波长无关 D、荧光波长大于激发光波长 6．激发态分子经过振动弛豫回到第一电子激发态的最低振动能级后，经系间窜越转移至激发三重态，再经振动弛豫降至三重态的最低振动能级，然后发出光辐射跃迁至基态的各个振动能级，这种光辐射称为( )。 A、分子荧光 B、分子磷光 C、瑞利散射光 D、拉曼散射光 7．关于振动弛豫，下列叙述中错误的是( )。 A、振动弛豫只能在同一电子能级内进行 B、振动弛豫属于无辐射跃迁 C、通过振动弛豫可使处于不同电子激发态的分子均返回到第一电子激发态的最低振动能级 D、振动弛豫是产生Stokes位移的原因之一 8．荧光寿命指的是( )。 A、从激发光开始照射到发射荧光的时间 B、受激分子从第一电子激发态的最低振动能级返回到基态所需的时间 C、从除去激发光光源至分子的荧光熄灭所需的时间 D、除去激发光源后，分子的荧光强度降低到激发时最大荧光强度的1／e所需的时间9．关于荧光效率，下面叙述不正确的是（） A、具有长共轭的π→π﹡跃迁的物质具有较大的荧光效率 B、分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大 C、顺式异构体的荧光效率大于反式异构体
第十五章伏安法与极谱法
第15章伏安法与极谱法 在直流极谱中，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电流的改变及参加电解反应的物质在电极表面浓度的变化在线形扫描伏安法中，当电流达到峰电流后，继续增加外加电压，是否引起电极电流的改变及参加电极反应物质在电极表面浓度的改变 答：从电流极谱波可知，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，滴汞电极电流不会改变，参加电解反应的物质在电极表面浓度不会变化。 当达到峰电流后，继续增加外加电压，电极电流会减小，溶液中的可还原物质要从更远处向电极表面扩散，扩散层厚度改变，参加电极反应物质在电极表面浓度为零。 对于可逆极谱波，极谱波上每一点都受扩散速度所控制，而对于不可逆极谱呢 答：对于不可逆极谱波，一般情况在波的底部，电流完全受电极反应的速度所控制，波的中部，电流既受电极反应速度控制也受扩散速度控制，达到极限电流时，安全受扩散速度控制。15-3 根据Cottrell 方程式来测量扩散系数D。如果在极谱测得2×10-4mol·L-1的某物质的极限扩散电流为μA，汞滴的生长周期为2s，汞滴落下时的体积为0.5mm3，电子转移数为2，试计算该物质的扩散系数。 解：根据Cottrell 方程式得：id=nFAD01/2C0b/ t 则扩散系数为D0 则 D0= (d2·∏·t)/(n·F·A·C 0b)2 id=×10-6A t=2s C0b=2×10-4mol·L-1 n=2 F=96485 C/mol V=4/3∏R3=×10-6dm3 R=×10-3 dm A=4∏R2=4××××10-6=×10-4 dm2 D0=×××2)/(2×96485C/mol××10-4 dm2×2×10-4 mol·L-1) =×10-6 (cm2/s) 15-4 某两价阳离子在滴汞电极上还原为金属并生成汞齐，产生可逆极谱波。滴汞流速为·s-1,滴下时间为 s,该离子的扩散系数为8×10-6 cm2/s，其浓度为4×10-3 mol·L-1 ，试计算极
仪器分析课后习题答案92307
第一章绪论 第二章光学分析法导论 第三章紫外－可见吸收光谱法 第四章红外吸收光谱法 第五章分子发光分析法 第六章原子发射光谱法 第七章原子吸收与原子荧光光谱法第八章电化学分析导论 第九章电位分析法 第十章极谱分析法 第十一章电解及库仑分析法 第十二章色谱分析法
第一章绪论 1．解释下列名词： （1）仪器分析和化学分析；（2）标准曲线与线性范围；（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限。 答：（1）仪器分析和化学分析：以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。 （2）标准曲线与线性范围：标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线；标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。 （3）灵敏度、精密度、准确度和检出限：物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度；精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度；试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度；某
一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。
2． 对试样中某一成分进行5次测定，所得测定结果（单位 g mL 1）分别为 0.36，0.38，0.35，0.37，0.39。 （1） 计算测定结果的相对标准偏差； （2） 如果试样中该成分的真实含量是0.38 g mL 1，试计算测定结果的相对误差。 解：（1）测定结果的平均值 37 .05 39 .037.035.038.036.0=++++= x g mL 1 标准偏差 1 222221 2 0158.01 5)37.039.0()37.037.0()37.035.0()37.038.0()37.036.0(1 ) (-=?=--+-+-+-+-= --= ∑mL g n x x s n i i μ 相对标准偏差 %27.4%10037.00158.0%100=?=?= x s s r （2）相对误差 %63.2%10038 .038 .037.0%100-=?-= ?-= μ μ x E r 。