乙二醇溶剂汽提塔设计

乙二醇溶剂汽提塔设计
乙二醇溶剂汽提塔设计

乙二醇溶剂汽提塔设计

.1 原始材料

.1.1 汽提塔进出物料情况

表4.1 汽提塔进出物料表

1.2 汽提塔热负荷

kJ/h 109367=Q

.1.3 操作压力

P=0.15Mpa(表压)

2 汽提塔设计计算 .2.1 试选传热系数初始值

针对本设计中汽提塔的进出物料情况和温度、压力等参数,根据经验确定汽提塔传热系数的初始值h m /kJ 6202???=C K 初。 2.2 汽提塔尺寸的确定

管外以0.9MPa (表)饱和蒸汽加热,蒸汽温度为180℃。 蒸汽和混合溶剂的平均温差△t 1为: 蒸汽:180℃180℃ 溶剂:131℃

140℃

()()C

t ?=-----=

?4.42131

180140

180ln

1311801401801

蒸汽和管内汽提温差2t ?为: 蒸汽:180℃180℃ 气体:130℃

100℃

()()C t ?=----=

?7.66130

180ln 1301801001802

总的平均温差△tm 应以蒸汽和混合溶剂的平均温差为主,也要考虑蒸汽和管内气体间的平均温差,由下式计算:

C t t t m ?=?+?=?+?=?5.467.661.04.429.01.09.021

再估算传热面积:

2m 79.35

.46620109367

=?=?=

m t K Q F 初初

传热面积估算后,进而对汽提塔降膜换热管尺寸的计算。

降膜换热管管径不宜太小,以免管数太多,导致布膜复杂且不匀,根据生产能力,选用材质为N M M C 2o 14n 17r 的Φ19×2。由于液膜的传热阻力集中在靠近管壁边界层中形成这种边界层“成膜”需要一段膜的流过长度,称为热力人口端长度。在热力入口端长度内(一般为0.4~0.8米),膜较厚,流速低,给热系数小,因此,管长以3米以上为宜。只要液膜分布器结构能确保布膜均匀,降膜管的长径比H/d 可达200,故选管长H 为3米的一段结构,保证传质传热在良好情况下进行,并尽量减少混合溶剂在塔内的停留时间。

理论管数根初

278.263

015.079

.3==??=

??=

ππH

d F n

选用正三角形排列,管心距为mm 25,查得管层数为7,总管数为37,去拉杆、排污管7根,实有管数30根。

塔径D 的计算:降膜管的管径、管长及管数估算后,即可得到塔径。管子采用焊接,取(管心距)mm 25=t 。

()()m 207.0019.03025.017310=?+?-=+-=d t b D

其中b 为中心管数。

圆整得塔径为mm 250,取管板径为mm 245。 .3 传质过程计算

主要计算列管内气速是否达到液泛速度,液体润湿率是否低于最小润湿率。

.3.1 列管内气速

在气体流人点:

气体流量为h kg /20,温度为100℃,操作压力1.5atm (表)

h /m 28.73

12731002734.22282031=?+??=V

s /m 38.03600

30015.04

74

.83600

4

221

1=???=

???=

π

π

ωn d V

在气体流出点:

气体流量为h /kg 74.32,温度为130℃,操作压力1.5atm (表)

h /m 25.325.112731302734.221774.1228

2032=?+?

????

??+=V 秒米/69.13600

30015.04

35

.193600

4

222

2=???=

???=

π

π

ωn d V

平均值:

()()秒米/04.12/69.138.02/21=+=+=ωωωm

.3.2 流体周边流量

n d W ??=

Γπ L

e R μΓ

=4

液体物性参数采用在液膜温度下之值 在液体流入点:

h /kg 28.36041=L W

h m /kg 5.254930

015.028.360411?=??=??=

Γππn d W L

混合溶剂的粘度取乙二醇之值

h m /kg 94.51?=L μ

1717

94.55

.2549441

1

1=?=

Γ=

L e R μ

在液体流出点:

h /kg 54.35912=L W

h m /kg 5.254030

015.054

.359122?=??=??=

Γππn d W L

h m /kg 29.52?=L μ

1921

29.55

.2540442

2

2=?=

Γ=

L e R μ

平均值

()()h /kg 91.35972/54.359128.36042/21=+=+=L L Lm W W W

h m kg n d W Lm m ?=??=??=

Γ/254530

015.091

.3597ππ

()()h m kg L L Lm ?=+=+=/62.52/29.594.52/21μμμ

181362

.52545

44=?=

Γ=

Lm

m

eLm R μ

3.3 液膜厚度

在液体流入点,210017171<=e R ,采用下式计算

()3

13???

? ??-Γ=φρρρμδSin g G L L L 液体物性参数采用液体流人点液膜温度下之值,(前面已出现过的,不再列出—下同)。

31m /kg 1032=L ρ

32m /kg 692.1=G ρ )(1垂直管=φSin

28/1027.1小时米?=g

()()m 100.71692.1103210321027.15.254994.5334

3

183

1211111-?=???? ???-?????=?

??

? ??-Γ=φρρρμδSin g G L L L

在有气体逆流扫过时,液膜厚度增大,1.1/'≤δδ,取1.1/'

=δδ。

m 107.7100.71.11.1441'--?=??==δδ

液体平均膜厚,由于21001813<=eLm R ,采用下式计算:

()3

13???

? ??-Γ=φρρρμδSin g Gm Lm Lm m

Lm m

液体物性参数采用液体流入点和流出点物性参数之算术平均值。

3m /kg 1030=Lm ρ

3m /kg 99.1=G m ρ

()m 108.6199.1103010301027.1254562.534

3

1

8-?=?

??

?

???-?????=Gm δ 同样,在有气体逆流扫过时,取1.1/'

=δδ

m 105.7108.61.11.144'--?=??==m m δδ

3.4 液泛速度计算

由于气体流出点,即液体流人点的气速为最大值,液泛速度计算应以此点为依据。液体开始溢出时的关联式为:

()232

.0221313

.071

.023

.02225.1198?

??

? ??????

? ?????? ?????

? ?????=--L L G L G

L e

L eL g d g d g R L G μρρρμμρσ

液体各特性参数采用流人点液膜温度下之数值,气体各物性参数采用流出点之值。

混合溶剂的表面张力,取乙二醇液之值。

m /kg 109.31002.13.38/3.38341--?=??==厘米达因L σ

气体粘度用平方根规律求得

h m /kg 0641.02?=G μ

代入上式,得:

043.0=L

G

因液体流人管子处的热力人口端长度内膜较厚,计算液体重量流速时的膜厚采用正常成膜厚度的两倍。

m 00153.02107.724'=??=?=-δδ ()()h

m /kg 8.18554783000153.000153

.0015.028

.360421

?=??-=

?-=πδδπn

d W L L

h m /kg 1.797928.1855478043.0043.02?=?==L G

s /m 1.133600

692.11

.7979236002=?=?=

G G ρω液泛

液泛

ωω<=s m /01.12,管内气速在允许范围之内。

3.5 液体最小润湿率计算

由于液体流出点,即气体流人点的液体润湿率为最小植,核算液体润湿率应以此点为依据,最小润湿率由下式求得:

6

6min 10

69.1102.13L

L L L g q σσρμ?-?=- 各物性参数采用液体流出点之值:

m /kg 1086.31002.18.37/8.37342--?=??==厘米达因L σ

m

/1051002.15.0/5.05

42--?=??==?厘米达因L σ

()h m /m 0126.010

29.531027.110281051086.369.1102.136

8536

min

?=?????????-?=---q 液体在流出点的实际润湿率为:

h m /m 47.21028

5

.254032

2

2?==

Γ=

L q ρ

min 2q q >,液体润湿率在正常范围之内。 3.6 液膜停留时间和液膜平均速度

在液体周边流量变化时,液膜在管内停留时间为:

)(332

13

123

113

1小时H g L

L ?Γ-ΓΓ-Γ????

??=ρμτ L μ、L ρ采用液体流人点和流出点的算术平均值,周边流量1Γ、2Γ分别采

用液体流入点和流出点之值。

s

0.3103.835.25405.25495.25405.25491027.11030615.5333343

13

13

1

8

2

13

12

3

113

1=?=?--???

? ?????=?Γ-ΓΓ-Γ????

?

?=-h H g Lm Lm ρμτ 液膜平均速度:

s /m 0.1/3.361910

3.83

4

==?=

=

-h m H

U m τ

.4 复核传热系数

管外为0.9MPa (表)之饱和燕汽,蒸汽冷凝用量水蒸汽W : 查得水蒸汽焓变:kg kJ H /2015=?,所以

h /kg 3.542015

109367==?=

H Q W 水蒸汽 h m /kg 40.3830

015.03

.54?=??=??=Γππn d W 水蒸汽

水蒸汽

物性参数在液膜温度下求取,

C

t f ?=180

h m /kg 53.0?=水μ

29053

.040

.3844=?=

Γ=

水蒸汽

μe R

管外蒸汽冷凝时的给热系数1α: 由于2100

3

1

22

3

3

115.1??

?? ???=-

水水μρλβαg R e

同样,物性参数在液膜温度下求取。 垂直管上冷凝)(25.1=β

C ???=h m /kJ 423.2λ

3m /kg 3.882=水ρ C ???=???

?

?

???????=-h m /kJ 4847153.010

27.13.882423.229025.15.12

3

128

233

1

1α 管内液体沿垂直壁面成膜下流时的给热系数2α: 21001813<=eLm R ,给热系数关联式如下:

3

23

1'

3

2

'2

416.3/-

???

? ??Γ????

??=???

? ?

?Γ?Lm m m Lm p m

m p H C C μδλμδα

液体各物性参数采用流人点和流出点液膜物性参数之算术平均值。

C C p ??=kg /kJ 97.2

C ???=h m /kJ 879.0λ

C ???=?

?

?

??????

?

??

???????? ????=

--

-h m /kJ 1894879.062.597.2105.7254597.262.5254543105.716.323

2

4

3

23

14

管外蒸汽热阻1R ,取kJ /h m 0001.02C ??? 液膜产生的气泡热阻2R ,取kJ /h m 0001.02C ??? 不锈钢的导热系数1λ,取C ???h m /kJ 60 总传热系数:

C R R K m

???=?+++++=

+++++=

-h m /kJ 4.619879.0105.76000070.00001.00001.0189414847111

1

1

1

24

2

'112121λδλδαα计

前面计算过C t m ?=?5.46

2m 80.35

.464.619109367

=?=?=

m t K Q F 计

增加10%的设计裕量后为218.4m 实际传热面积复核:

30根219?φ不锈钢管长3米。由于21αα>,传热面积以内壁计。

2m 24.4330015.0=???=???=ππH n d F 实 5 精度计算

%1.0620

4

.619620=-=

-初

初K K K

由精度计算结果可知,满足了设计要求,故汽提塔塔径为mm 250。

.6 塔体及裙座设计计算 6.1 塔壁厚的确定

根据选材分析,本汽提塔选用Q235-A 钢材来制作塔体和封头。 壁厚δ根据下式计算:

[]212C C P

PD i

++-=

φσδ

式中:D —汽提塔的内径,为mm 250;

φ—焊缝系数(双面对接焊,100%无损探伤)

,取0.1=φ; 1C —钢板负偏差,取mm 8.01=C ; 2C —腐蚀裕量,取mm 0.32=C ;

σ—许用应力,取MPa 105=σ。

于是:

mm 0.50.38.01

0.11052250

1=++-???=

δ

6.2 封头的选择

由于mm 250=i D ,选择椭圆型封头737/23510250TG J A Q DAN B ---?,封头高度为mm 5.621=h

直边高度mm 252=h ,取壁厚mm 10=d δ .6.3 塔高的计算

塔的底部空间高度是指塔底封头直边到下塔盘的高度为H 2,因为塔底空间具有中间储槽作用,由于COOH R -具有酸性易腐蚀设备,停留时间不宜过长,故这里取1.5分钟,所以:

3087.01028605

.154.3591m m V =?=

=

ρ

釜液

釜液

m D

V H 8.125

.04

087

.04

2

2

2=?=

=

釜液

塔的顶部空间高度是指上塔盘到塔顶封头直边的高度为H 2,为了减少塔顶出口气体中夹带的液体量,顶部空间一般去m 5.1~2.1,故这里取塔顶高度H 3=1.5m ,裙座高度H 1=2.5m 。

总塔高为:

m 8625.80625.05.18.15.231321=++++=++++=h H H H H H 总

.6.4 塔设备的稳定计算 (1)风载荷

风载荷是安装在室外的塔设备的基本载荷之一,塔除了使塔体产生应力而外,还会使塔体产生方向与风向相同的顺风向振动和垂直于风向的横风向振动,振动的结果使塔设备产生挠度,过大的应力会造成塔体的强度和稳定失效,过大的挠度不仅会使塔的分离效果降低,也会使塔的偏心矩增加。若产生共振,还可能导致塔体的破坏。因此,不可忽视风载荷的作用。

由当地最大风力12级,查得风速s /m 6.32,风压2254=P Pa ,塔高为

m 995.6。

风载荷D H f P K K F i ?????=21

式中:1K —体型系数,表示稳定风压在设备上的分布情况,它与设备的形状有关。在塔设备计算中,通常取0.7。

2K —塔器各计算段的风振系数,与风压脉动和塔体特征有关,通常当塔高

m 20≤H 时,取70.12=K 。

i f —风压高度变化系数,这里取71.0=i f 所以

N 422025.08625.871.0225470.17.021=?????=?????=D H f P K K F i 塔底部截面的最大弯矩: ① 风弯矩:

m N 1087.12

8625

.8422024??=?==H F

M W ② 偏心弯矩:

塔设备在使用中,有时要承受偏心载荷,故应考虑偏心载荷在塔设备上引起的偏心弯矩。

mm N ???=e

g m M e e

在本设计中认为偏心弯矩很小,所以忽略不计

MPa M M M M M M e W E e

W ??

?+++=25.0max ,取其中较大值,所以

m N 1087.14max ??==W M M

.7 裙座设计

1、裙座高度:m 5.21=H ,厚度mm 10=d δ,直径:mm 250=D 。

2、裙座手孔:DN=200

3、基础环:基础环压在混凝土基础之上,其结构尺寸的确定应考虑到地脚螺栓的位置及基础混凝土的抗压强度。混凝土基础上的最大压应力考虑正常操作

与水压试验两种状态,取其较大者。

基础环的内、外径使用下列公式选取:

()()mm 400~160mm 400~160-=+=D D D D i o

故这里选取

mm

50200250mm 450200250=-==+=i o D D

所以基础环的实际受力面积为:

()

()22222

2m 157.0m 157080504504

4==-?=-=ππi o D D S 环

基础环的厚度计算:

本基础环采用有筋板设计,故:

[]mm 6b

W

b M σδ=

其中:

[]b σ—基础环材料的许用应力,对于Q235-A 钢材[]MPa 147=b σ。

mm 6.2710147107.1866

3

=???=b δ

圆整得mm 28=b δ 4、地脚螺栓的确定

塔设备必须用地脚螺栓牢牢地固定在基础上,以防在风、地震等载荷的作用下使其翻到。塔设备的基础环在轴向载荷和组合弯矩的作用下,在迎风侧的地脚螺栓中可能出现拉应力,背风出现压应力,拉应力通过地脚螺栓传递给基础。因此,地脚螺栓必须有足够的强度。

基础环截面系数:

(

)()

3336443

4

4m 109.8mm 109.8450

3250450mm

32-?=?=?-=

-=

ππo

i o b D D D Z

地脚落地受的最大拉应力:

MPa 97.11097.110

9.8107.186

3

3=?=??==-Pa Z M W B σ 当0>B σ时,塔设备必须设置地脚螺栓。地脚螺栓的螺纹小径可按下式计算:

[]24C n S d bt

B i +=

σπσ环

式中:d i —地脚螺栓螺纹小径,mm ; C 2—地脚螺栓腐蚀裕量,取C 2=3mm ;

n —地脚螺栓个数,对小直径塔器可取6=n ; []bt σ—地脚螺栓材料的许用应力MPa 。圆整后地脚螺栓的公称直径不得小

于M24。地脚螺栓材料选用Q235-A 。

mm 1.243147

6157080

97.14=+????=

πi d

圆整后地脚螺栓的公称直径为M27。

乙二醇生产工艺综述

乙二醇生产工艺综述 摘要: 本文通过对石化路线和C1路线生产乙二醇进行比较,分析了两种路线各种工艺的优缺点,针对目前我国石油稀缺,煤炭丰富的现状,重点介绍了由合成气间接合成乙二醇工艺的发展现状。 1、前言: 乙二醇是一种重要的有机化工原料,主要用来生产聚酯纤维(PET)、塑料、橡胶、聚酯漆、胶粘剂、非离子表面活性剂、乙醇胺以及炸药,也大量用作溶剂、润滑剂、增塑剂和防冻剂等。 目前乙二醇的工业生产方法主要是由乙烯经过银催化剂上的气相氧化生成环氧乙烷,再进行液相非催化水合制得乙二醇产品。该工艺路线完全依赖于不可再生的石油资源,随着近年来国民经济的长足发展,我国石油消费一直呈上涨趋势。面临世界石油资源的日渐短缺,开辟新的乙二醇生产工艺路线成为研究热点。 2、石化路线合成乙二醇方法概述 在石化路线中有环氧乙烷(EO)直接催化水合法和碳酸乙烯酯(EC)法路线,EC路线又分EC直接水合生产EG、EC法和甲醇反应联产EG、碳酸二甲酯(DMC)法。 上述方法的基础首先是乙烯氧化生成环氧乙烷,因而环氧乙烷的生产效率直接关系到石化路线生产乙二醇的成本。 1938年荚国UCC公司首先建立了乙烯通过银催化剂气相氧化生产环氧己烷(EO)的工业装置,环氧乙烷再与水蒸气反应合成乙二醇,从而开始了乙二醇大规模工业化生产的时代。 目前乙二醇的生产基本上是以乙烯为原料,通过EO非催化液相水合法进行,而银则是乙烯氧化制环氧乙烷唯一有效的催化剂。通过对环氧乙烷生产成本的分析表明,原料乙烯的消耗占生产成本的70%,所以工业上EO、EG生产技术的进展很大程度上取决于EO催化剂的选择性的进一步提高,以实现有效的节约乙烯,提高经济效益。 总的来说,虽然人们对石化路线合成乙二醇的催化剂、水合效率等进行了大量研究工作,但这种工艺任存在乙烯氧化制环氧乙烷的选择性较低;环氧乙烷水

乙二醇生产工艺

乙二醇生产工艺

摘要 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求。因此,本设计以乙二醇精制为中心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。 关键词:乙二醇;环氧乙烷;水合法。

目录 前言 (1) 1文献综述........................................................................... 1.1 乙二醇工业的发展[1][2]........................................

前言 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,是大宗有机化工产品。广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料,虽然乙二醇产品用途极广,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求,乙二醇自给率不足50%,如图1有相当大的部分需要进口,易受国际市场供求关系的影响。因此,发展和技术改造乙二醇工艺设计对我国经济发展有着重要的意义。 随着我国市场经济的发展,以前那种单纯*增大原料和能源的消耗来提高产量的做法已逐渐被淘汰,继续这种做法的企业已经濒临破产倒闭;现在只有依*科技的力量,通过技术的改造来降低能源的消耗,同时使各种生产数据得到优化的配置,才是摆脱困境最有效的方法。 乙二醇工艺设计中,乙二醇的精制是整个工艺流程的核心部分,关系着乙二醇产品的质量和产量。因此,本设计以乙二醇精制为中心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。 该技术具有世界共同发展趋向的节能性,是生产乙二醇工艺的重大突破。 图1 我国近些年乙二醇的供需情况 年份 产量 万吨/年 进口量 万吨/年 需求量 万吨/年 自给率 % 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 90 80 90 96 94 110 156 174 214 105 160 214 251 339 400 406 480 522 195 240 304 347 433 510 562 654 736 46 33 30 28 22 21 28 27 29 第1章文献综述

关于乙二醇生产工艺的基本解释

关于乙二醇生产工艺的基本解释 关于乙二醇生产工艺的基本解释 摘要:熟悉乙二醇的生产工艺,不断加强技术进步是化工产品的必由之路。文章通过对乙二醇工艺特点的基本介绍,阐述乙二醇工艺的一些难点、重点。 关键词:草酸酯加氢合成法乙烯能耗低 一、基本制法 乙二醇的制法,环氧乙烷直接水合法,为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压(2.23MPa)和190~200℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇,同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。 煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的CO及H2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成,然后加氢获得乙二醇。相对而言,甲醇甲醛路线合成的研究还不深入,离工业化距离远;而草酸酯加氢合成法的实用性较强,适宜进行工业生产。由煤制合成气经草算酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为: 氧化酯化反应:2CH3OH+2NO+1/2O2→2CH3ONO+H2O CO偶联反应:2CO+2CH3ONO→(COOCH3}2+2NO 草酸酯加氢反应:(COOCH3}2+4H2→HOCH2CH2OH2CH3OH 总的化学方程式:2CO+4H2+1/2O2→HOCH2CH2OH+H2O 二、主要技术路线 目前,乙二醇的生产主要采用石油路线,即采用乙烯、氧气为原料,在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下,乙烯直接氧化生成环氧乙烷,环氧乙烷再进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成乙二醇,乙二醇溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到乙二醇及其它副产品。此外,整个工艺还设置了与其生产能力配套的空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。英荷Shell、美国SD以及美国联碳(UCC)三家公司的专利技术在我国均

完整版通辽20万吨煤制乙二醇项目

【全析】通辽20万吨煤制乙二醇项目 2014-03-28 化化网煤化工 ■通辽金煤20万吨煤制乙二醇项目 【一】项目介绍及进展通辽金煤化工是一家由上海金煤化工新技术有限公司与上海金煤化工控股有限 公司共同投资,以褐煤为原料生产乙二醇的高新技术企业,注册资金4.5亿元人民币。金煤化工以褐煤为原料,经羰化加氢生产乙二醇,主要技术具有完全的自主知识产权。 通辽金煤20万吨/年煤制乙二醇装置是目前世界首套采用煤制草酸技术的生产线,总占地面积3000平方米。规划总体投资约100亿元人民币,在通辽市经济技术开发区建设百万吨级的乙二醇生产基地。一期20万t/a煤制乙二醇项目于 2007年8月开工,2009年底建成投产,2009年12月打通流程,产出合格产品。经过联动试车,于2010年5月3日试产出合格的草酸产品。2011年11月18 日成功达产。 金煤化工所采用的煤制草酸技术是在借鉴传统方法的基础上,在煤化工生产的后端将一部分中间产品草酸酯进行水解,生成草酸和甲醇。其中的甲醇还可以进一步用于制作亚硝酸甲酯,亚硝酸甲酯用于制作草酸酯,从而达到循环利用的目的。采用这种工艺制得的草酸除具有环保优势外,还具有成本低、纯度高等优点。 项目进展回顾中科院福建物构所在1982 - 1995年研究并形成了一批具有自主知识产权的专利及成果的基础上,2005年重新成立了煤制乙二醇技术攻关组,集中全所的技术力量和条件进一步协同攻关,进行CO 气相催化合成草酸酯、草酸酯制备草酸和乙二醇工艺条件的试验。 2006 年开始联合上海金煤化工新技术有限公司开展技术攻关,进行“年产300 吨草酸二甲酯及100 吨乙二醇”的中试和“万吨级煤制乙二醇”的工业化试验。至2008 年6 月,完成了全部的试验工作,实现了预期各项技术指标。

(整理)乙二醇生产制备

乙二醇生產製備 前言 乙二醇在國民經濟中有著極其重要的地位,是大宗有機化工產品。廣泛用於生產聚酯纖維、薄膜、容器瓶類等聚酯系列產品和汽車防凍劑,還可用於除冰劑、表面塗料、表面活性劑、增塑劑、不飽和聚酯樹脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工產品的原料,雖然乙二醇產品用途極廣,但國內乙二醇的產量一直無法滿足國內市場的強勁需求,乙二醇自給率不足50%,有相當大的部分需要進口,易受國際市場供求關係的影響。因此,發展和技術改造乙二醇工藝設計對我國經濟發展有著重要的意義。 隨著我國市場經濟的發展,以前那種單純*增大原料和能源的消耗來提高產量的做法已逐漸被淘汰,繼續這種做法的企業已經瀕臨破產倒閉;現在只有依*科技的力量,通過技術的改造來降低能源的消耗,同時使各種生產資料得到優化的配置,才是擺脫困境最有效的方法。乙二醇工藝設計中,乙二醇的精製是整個工藝流程的核心部分,關係著乙二醇產品的品質和產量。因此,本設計以乙二醇精製為中心和重點,經過嚴密的計算和論證,得到了肯定的結果。 該技術具有世界共同發展趨向的節能性,是生產乙二醇工藝的重大突破。

第1章文獻綜述 1.1 乙二醇工業的發展[1][2] 乙二醇是最簡單和最重要的脂肪族二元醇,它在有機化工生產中是一種重要的基本原料,尤其廣泛用於聚酯纖維、聚酯塑膠的生產。在汽車、航空、儀錶工業的冷卻系統中,它是抗凍劑的重要成分。在溶劑、潤滑劑、軟化劑,增塑劑和炸藥的生產中也有多種用途。 乙二醇是由Wurtz於1859年首次用氫氧化鉀水解乙二醇二乙酸酯制得的。第一次世界大戰期間,人們利用乙二醇的二硝酸酯能降低甘油凝固點的特性來代替甘油生產炸藥。本世紀20年代,隨著汽車工業的發展,抗凍劑的需求猛增,導致了乙二醇供不應求。當時是採用氯乙醇皂化法生產乙二醇。50年代中期,聚酯樹脂的開發成功和投入生產,再度刺激了乙二醇工業的發展,由石油化工基本原料乙烯或環氧乙烷的氧化、水解制乙二醇的方法開始佔據主導地位。70年代,在經歷了石油能源危機之後,人們又試圖尋求以天然氣或煤替代石油製備乙二醇的方法,並取得了重大突破。由此可見,乙二醇的生產技術主要有以石油產品和以天然氣(或煤)制得合成氣為原料的兩條途徑。 1.1.1 世界乙二醇工業的概況[2]

乙二醇工艺路线

乙二醇(EC)是一种重要的基本有机化工原料,主要用来生产聚酯纤维(PET)、塑料、橡胶、聚酯漆、胶粘剂、非离子表面活性剂、乙醇胺以及**,也大量用作溶剂、润滑剂、增塑剂和防冻剂等,国内外市场前景广阔。据统计,2006年我国乙二醇表观消费量高达560万t,而实际生产总量为156万t,乙二醇进口量超过400万t,国内市场严重供不应求。 传统的乙二醇生产方法是走石油化工路线。1938年由美国UCC 公司首先建立了○1乙烯在银催化剂作用下氧化生成环氧乙烷,再由环氧乙烷水合生成乙二醇的工业装臵,直到目前,该工艺路线仍然是生产乙二醇的主要途径。上世纪70年代第一次石油危机发生后,人们就意识到开拓石油替代资源的重要性,进行了许多以C,为原料合成乙二醇的研究,其中美国的联碳化学公司和日本宇部兴产公司作了较为系统的研究。上世纪80、90年代,中科院福建物质结构研究所、成都有机所、天津大学等也都开展了类似的大量研究工作,并初步显示了良好的产业化应用前景。 近年来,随着世界石油资源的日渐短缺,开辟新的乙二醇生产工艺以摆脱对石油路线的依赖已成为当务之急。本文简要回顾了国内外由合成气制乙二醇的主要研发路线,并着重介绍了合成气经草酸酯加氢制乙二醇技术的研究现状。 1 合成气制备乙二醇技术路线 合成气原料来源比较广泛,目前以合成气1为原料合成乙二醇的路 1合成气是以一氧化碳和氢气为主要组分,用作化工原料的一种原料气。合成气的原料范围很广,可由煤或焦炭等固体燃料气化产生,也可由天然气和石脑油等轻质烃类制取,还可由重油经部分氧化法生产。

线可归纳为直接合成法和间接合成法,而间接合成法则是利用了由合成气制造甲醇的成熟技术,由甲醇制甲醛来间接合成乙二醇产品。合成气经草酸酯加氢制乙二醇,从其技术路线来讲也是一种间接合成工艺。 1.1 合成气直接合成乙二醇 美国Du Pont公司于上世纪50年代就开展由合成气直接合成乙二醇的研究,该反应属于气-液反应,反应器为填料塔,反应温度30-80℃,常压,不需要催化剂。反应(1)和(2)是一个循环,循环的物质是NO。 生成草酸酯的总反应: 2CH3OH+2CO+1/2O2→(COOCH3)2+H2O (3) 草酸二乙(甲)酯进一步加氢生成乙醇酸乙(甲)酯或乙二醇: (COOCH3)2+2H2→CH2OHCOOCH3+CH3OH (4) (COOCH3)2+4 H2→(CH2OH)2+2CH3OH (5) 过度加氢则生成乙醇: (CH2OH)2+H2→CH3CH2OH+H2O (6) 由合成气生成乙二醇的总反应为: 2CO+1/2O2+4H2+(CH2OH)汁H2O (7) 2.2 国外研究现状 国外研究草酸酯合成乙二醇的研究最早从液相法开始。 日本宇部兴产和美国联碳公司合作开发通过草酸二烷基酯由合成气间接合成乙二醇的工艺。该工艺先以CO和丁醇为原料,Pd/C 为催化剂,在反应温度90℃,压力9.8MPa下,通过液相反应合成草

年产5万吨乙二醇工艺流程设计

成人高等教育 毕业设计(论文) 题目_________________________________ 学号_________________________________ 学生_________________________________ 联系电话_________________________________ 指导教师_________________________________ 教学站点_________________________________ 专业_________________________________ 完成日期_________________________________

论文题目 学生姓名教学站 专业班级 内 容 与 要 求 设计(论文)起止时间20 年月日至20 年月日指导教师签名 学生签名

学生姓名教学站点 专业、班级 论文题目 序号评审项目指标分值评分1 工作态度 对待工作严肃认真,学习态度端正。 2 能够正确处理工学矛盾,按照要求按时完成各阶段工作任务。 2 2 工作能力 与水平 能够综合和正确利用各种途径收集信息,获取新知识。 1 能够应用基础理论与专业知识,独立分析和解决实际问题。 1 毕业设计(论文)所得结论具有应用或参考价值。 1 基本具备独立从事本专业工作的能力。 1 3 论文质量论文条理清晰,结构严谨;文笔流畅,语言通顺。 2 方法科学、论证充分;专业名词术语使用准确。 2 设计类计算正确,工艺可行,设计图纸质量高,标准使用规范。 4 工作量论文正文字数达到8000及以上。不足8000字的,每少500字 扣2分。 8 5 论文格式论文正文字体字号使用正确,图表标注规范。 3 论文排版、打印、装订符合《西安石油大学继续教育学院毕业 设计(论文)撰写规范》的要求。 6 6 创新工作中有创新意识;对前人工作有改进、突破,或有独特见解。 1 是否同意参加评阅(填写同意或者不同意): 总分30 说明有下列情况之一的毕业设计(论文)不得参加评阅:1、毕业设计(论文)选题或内容与所学专业不相符的;2、毕业设计(论文)因1/2以上内容与他人论文或文献资料相同,被认定为雷同的;3、正文字数不足6000字的。 评语: 指导教师:年月日

年产31万吨乙二醇项目环境影响评价报告

年产31万吨乙二醇项目 ——环境阻碍评价报告

目录 第一章总论 (1) 1.1 项目背景及由来 (1) 1.2 评价目的及原则 (2) 1.2.1评价目的 (2) 1.2.2评价原则 (2) 1.3 编制依据 (3) 1.3.1与环境爱护有关的法律、法规 (3) 1.3.2有关技术规定 (3) 1.3.3项目规划依据 (4) 1.4 评价标准 (4) 1.4.1环境质量标准 (4) 1.4.2污染物排放标准 (4) 1.5 评价范围 (5) 第二章建设项目概况 (6) 2.1 项目概况 (6) 2.1.1项目名称 (6) 2.1.2项目地点 (6)

2.1.3项目性质 (7) 2.2 项目规模、占地面积及厂区平面布置 (7) 2.2.1项目规模 (7) 2.2.2占地面积 (7) 2.2.3厂区平面布置 (7) 2.3 原材料及产品 (8) 2.3.1要紧原料 (8) 2.3.2辅助物料 (9) 2.3.3产品方案 (9) 2.4 总物料平衡 (10) 2.5 生产工艺及产污环节 (11) 2.5.1低气转化工段 (12) 2.5.2草酸二甲酯的制备和分离工段 (12) 2.5.3乙二醇的制备和分离工段 (13) 2.5.4亚硝酸甲酯的再生工段 (14) 第三章项目所在地环境现状 (16) 3.1 项目地理位置 (16) 3.2 自然环境 (17)

3.2.1地质、地形、地貌及土壤情况 (17) 3.2.2水文情况 (19) 3.2.3气候及气象情况 (20) 3.3 社会环境状况 (21) 第四章污染源调查与评价 (23) 4.1 废气污染源及污染物 (23) 4.2 废液污染源及污染物 (23) 4.3 固体废物污染源及污染物 (24) 4.4 噪声污染源分析 (24) 第五章环境阻碍预测及评价 (25) 5.1 施工期间环境阻碍预测及评价 (25) 5.1.1施工期环境空气阻碍分析 (25) 5.1.2 施工期的水环境阻碍分析 (26) 5.1.3 施工噪声的阻碍分析 (26) 5.1.4施工固体废物的阻碍分析 (27) 5.2 生产期间环境阻碍预测及评价 (28) 5.2.1 环境空气阻碍预测与评价 (28) 5.2.2水环境阻碍预测与评价 (28)

乙二醇工艺流程总结

煤化工知识点之:乙二醇工艺方案的选 择 1 石油路线工艺 化反应,主反应生成环氧乙烷,氧化反应包括选择氧化和深度氧化,其反应过程: 主反应 ( 选择氧化 ) : C 2H 4+1/20尸 C 2H 40+105.5kJ/mol 并列副反应 ( 深度氧化 ) : QH 4+302— 2C02+2H 20+1422 . 6kJ / mol 并列副反应 ( 深度氧化 ) : C 2H 4O+5/2OI 2CO+2H 2O+1316.4kJ/mol 目前此工艺技术全部掌握在外资手中, Shell 、DOW 陶式化学公司)和SD 二家技术的生产能力合计占总生产能力的 91 %,其中Shell 占38%, SD 占31%, DOW 占 22%,余下的9%主要为德国的 BASF 日本的触媒公司、意大利的 SNAM 等公司占有。 由于反应中环氧乙烷与水以 l :20-22( 摩尔比 )混合,需要大量的水,并且水大量过剩,产物中乙二醇的浓度较低,因此为了提纯出产品需蒸发除 去大量的水分,生产工艺流程长、设备多、能耗高、成本较高。 1.2 环氧乙烷催化水合法 针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足,为了提高选择性,降低用水量,降低反应温度和能耗,世界上许多公司进行了环氧乙烷 催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其技术的关键是催化剂的生产,生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两种,其中最有 代表性的生产方法是 Shell 公司的非均相催化水合法和 UCC 公司的均相催化水合法。 尽管许多公司在环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术方面做了大量的工作,大大降低了水比,提高了环氧乙烷的转化率和乙二醇的选择性,但在催 化剂制备、再生和寿命方面还存在一定的问题.因而采用该方法进行大规模工业化生产还待时日。 1.3 通过中间体合成乙二醇 通过中间体合成乙二醇主要有日本三菱化学开发的经碳酸乙烯酯路线和由 Texac 。开发的联产乙二.醇和碳酸二甲酯路线,以及Shell 开发的经 二氧戊环的路线。此外,以乙烯与醋酸为原料,经二醋酸乙烯酯的直接法工艺研究也十分活跃。 ?乙二醇和碳酸二甲酯联产技术 该技术的主要过程为两步:首先 C02和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯,然后碳酸乙烯酯和甲醇反应生成碳酸二甲酯和乙二醇。这两步 反应属于原子利用率 100%的反应。 乙二醇和碳酸二甲酯联产技术进行工业化生产时原料易得,不存在环氧乙烷水合法选择性差的问题,在现有环氧乙烷生产装置内,只需增加生产 碳酸乙烯酯的反应步骤就可以生产两个非常有价值的产品,故非常具有吸引力。但目前此工艺尚处于实验室阶段。 ?碳酸乙烯酯水解合成乙二醇技术 此工艺国外有多个公司在研发,其中以日本三菱化学开发的工艺比较完善。 三菱化学开发的工艺以环氧乙烷装置制的含水 40%的环氧乙烷与二氧化碳为原料, 催化剂为基于四价磷的均相催化剂, 结构式为 (Ri )4P+X- ,其 中Ri 为烷基和芳基基团, X 为卤素。采用这种催化剂时,环氧乙烷转化成 EG 的速率比不采用催化剂时快百倍,因此反应体系中的乙二醇浓度高, 乙二醇的选择性可达到 99. 3%?99. 4%。三菱化学打算与掌握先进乙二醇生产技术的 Shell 公司合作。2002年4月,三菱与Shell 签订了独家 转让权,以共同推进“ Shell / MCC 联合工艺,并计划在中东、亚洲新增的装置中推广该工艺。 2 非石油路线工艺 在全球石油资源日益匮乏及石油价格日益上涨的今天,再使用石油路线生产工艺不仅成本非常高,而且原料的来源问题日益严重,因此非石油 路线制乙二醇成为未来的发展方向。 1.1 环氧乙烷直接水合法 1859 年 Wurtz 首次将乙二醇二乙酸酯与氢氧化钾作用制得乙二醇。 接水合法 不断衍生出氯乙醇法、直接氧化法 ( 空气氧化法、氧气氧化法 和纯氧与循环气混合后,进入固定床环氧乙烷反应器,在入口温度约 1860 年,又由环氧乙烷直接水合制得,其后经过不断技术改进,环氧乙烷直 ) 等工艺,最新技术为氧气氧化法,其工艺原理为环氧乙烷氧化反应原料乙烯 200 C ,压力约 2. OMPat 勺条件下,在高选择性银催化剂的作用下发生乙烯氧

年产450吨丁酮乙二醇缩酮的车间工艺设计

精细化学品生产技术 课程设计说明书 题目:年产450吨丁酮乙二醇缩酮的车间工艺设 计 学生: 000 学号: 000 班级: 000 指导教师 000 成绩:

课程设计任务书 (4) 总论 (6) 1.产品概述 (6) 第一章工艺流程概述 (9) 1. 产品介绍 (9) 1.1产品名称:丁酮乙二醇缩酮 (9) 1.2分子式: (9) 1.3产品性质 (9) 1.4产品用途 (10) 2. 工艺流程概述 (10) 2.1合成路线 (10) 2.2生成工艺流程框图[13] (10) 3原辅料介绍 (10) 3.1丁酮 (10) 3.2乙二醇 (11) 4. 对苯二甲酸 (12) 4.1名称:对苯二甲酸 (12) 4.2物理性质 (12) 4.3化学性质 (13) 4.4毒性危害 (13) 5. 环己烷 (13) 5.2物理性质 (14) 5.3化学性质 (14) 5.4毒性和危害 (15) 第二章工艺计算 (15) 第一节物料衡算 (15) 1. 做出物料流程图,确定计算范围 (15) 2物料计算[5] (16) 第二节热量衡算 (18) 1.热量平衡式 (18) 2.热量衡算 (18) 2.3物料带入设备的热量Q1(设室温为25℃) (19) 2.4、反应釜回流过程的热量衡算[10] (19) 2.5加热剂与反应系统交换的总热量Q (20) 2.6.能量汇总表: (20) 第三章设备计算和选型 (20) 3.1.反应罐 (20) 3.1.1材质 (20) 3.1.2.结构 (21) 3.2.搅拌器 (21)

3.3.原料的原始密度的计算 (21) V (21) 3.4每昼夜处理的物料总体积d 3.5.反应器的工艺计算及选型 (21) 3.6选型[12] (22) 第四章主要技术经济指标 (24) 4.1物料规格表: (24) 4.2 .车间水.电.水蒸气的消耗量M (25) 4.3成本消耗综合表: (26) 第五章环保安全 (27) 5.1.环境保护 (27) 5.2.安全措施 (28) 第六章设备结构图 (28) 第七章设计的体会和收获 (31) 第八章参考文献 (32)

推荐-乙二醇生产装置的工艺设计 精品

高等教育 () 题目:乙二醇生产装置的工艺设计 学号: 学生: 联系电话: 指导教师: 专业:

高等教育()任务书

摘要:乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求。因此,本设计以乙二醇精制为中心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。 关键词:乙二醇;环氧乙烷;水合法。 Abstract:Glycol in national economy plays an very important role, widely used in the production of polyester fiber, thin films, such as containers of polyester series products and automobile antifreeze domestic production of ethylene glycol, but have been unable to meet domestic strong market demand. Therefore, this design with ethylene glycol refined as the center and focus, with rigorous calculation and argument, got the positive results. Keywords: glycol; Epoxy ethane; Water legal.

年产20万吨煤制乙二醇项目可行性实施报告

20万吨/年煤制乙二醇项目可行性研究报告

一、市场现状及预测 (一)市场状况 目前,我国乙二醇产品主要用于生产聚酯、防冻液、粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂和聚酯多元醇等。其中聚酯是我国乙二醇的主要消费领域,其消费量约占国总消费量的94.0%,另外约6.0%用于防冻剂、粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂以及聚酯多元醇等。近年来,我国聚酯(包括聚酯纤维、聚酯树脂和薄膜等)的生产发展很快,2000年生产能力只有595万吨,2006年已经增加到约2150万吨。据中国聚酯协会预测,2008年我国聚酯的产量将达到约1730万吨,对乙二醇的需求量将达到约605万吨;2010年聚酯的产量将达到约1900万吨,届时对乙二醇的需求量将达到约665万吨。加上在防冻剂以及其他方面的消费量,预计我国乙二醇的总需求量,2008年将达约636万吨,2010年将达到约710万吨。 (二)进出口及表观消费量 1、表观消费量 近10年来,由于聚酯工业需求强劲,国市场对乙二醇的需求保持快速增长态势。1995年我国乙二醇的表观消费量只有65.69万吨,2000年达到195.71万吨,年均增长率高达24.40%。进入21世纪以来,乙二醇的表观消费量继续大幅增长,2002年突破300万吨大关,达到301.99万吨,成为超过美国的世界第

一大乙二醇消费国,2006年更是达到562.04万吨,2001~2006年的年均增长率达到18.53%。近年来我国乙二醇的供需情况见表1。 2、进出口 虽然我国乙二醇生产能力和产量增长较快,但仍不能满足国聚酯等日益增长的市场需求,每年都得大量进口,且进口量呈逐年增长态势。1995年我国乙二醇进口量只有20.54万吨,2000年进口量突破100万吨达到104.97万吨,2006年更是增加到406.13万吨,进口依存度高达72.26%。 表1 近年来我国乙二醇的供需情况 单位:万吨/年 年份产量进口量出口量表观消 费量自给率/% 1997 70.74 19.93 2.36 88.31 80.10 1998 74.97 30.82 0.52 105.27 71.22 1999 84.38 56.69 0.013 141.06 59.82 2000 90.75 104.97 0.015 195.71 46.37 2001 80.75 159.71 0.23 240.23 33.61

乙二醇生产工艺

摘要 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求。因此,本设计以乙二醇精制为中心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。 关键词:乙二醇;环氧乙烷;水合法。

目录 前言 (1) 1文献综述........................................................................... 1.1? 乙二醇工业的发展[1][2]........................................

前? 言 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,是大宗有机化工产品。广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料,虽然乙二醇产品用途极广,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求,乙二醇自给率不足50%,如图1有相当大的部分需要进口,易受国际市场供求关系的影响。因此,发展和技术改造乙二醇工艺设计对我国经济发展有着重要的意义。 随着我国市场经济的发展,以前那种单纯*增大原料和能源的消耗来提高产量的做法已逐渐被淘汰,继续这种做法的企业已经濒临破产倒闭;现在只有依*科技的力量,通过技术的改造来降低能源的消耗,同时使各种生产数据得到优化的配置,才是摆脱困境最有效的方法。 乙二醇工艺设计中,乙二醇的精制是整个工艺流程的核心部分,关系着乙二醇产品的质量和产量。因此,本设计以乙二醇精制为中心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。 该技术具有世界共同发展趋向的节能性,是生产乙二醇工艺的重大突破。 ?图1 我国近些年乙二醇的供需情况 年份 产量 万吨/年 进口量 万吨/年 需求量 万吨/年 自给率 % 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 90 80 90 96 94 110 156 174 214 105 160 214 251 339 400 406 480 522 195 240 304 347 433 510 562 654 736 46 33 30 28 22 21 28 27 29 第1章?文献综述 1.1乙二醇工业的发展[1][2] 乙二醇是最简单和最重要的脂肪族二元醇,它在有机化工生产中是一种重要的基本原料,尤其广泛用于聚酯纤维、聚酯塑料的生产。在汽车、航空、仪表工业的冷却系统中,它是抗冻剂的重要成分。在溶剂、润滑剂、软化剂,增塑剂和炸药的生产中也有多种用途。 乙二醇是由Wurtz于1859年首次用氢氧化钾水解乙二醇二乙酸酯制得的。第一次世界大战期间,人们利

煤制乙二醇工艺流程详细工艺

环氧乙烷水合制乙二醇 乙二醇是合成聚酯树脂的主要原料,大家熟知的涤纶纤维就是由乙二醇与对苯二甲酸合成的。乙二醇还可用作防冻液,w(乙二醇)=55%的水溶液的冰点为-36℃,可用作中国北方冬天汽车必需的冷却液。此外,乙二醇还可用作溶剂和用于化妆品、毛皮加工、烟叶润湿和纺织工业染整等。据预测,2000年乙二醇的世界产量将达到10Mt/a。中国1995年的产量为53×104 t/a,到2000年将达72×104 t/a。 1.乙二醇生产方法综述 现在,乙二醇有多种工业生产方法,但环氧乙烷水合制乙二醇法仍占主导地位。 (1)环氧乙烷法 可用酸作催化剂,但用得较多的是加压水合: 反应中生成约10%的二乙二醇醚(二甘醇)和三乙二醇醚(三甘醇),它们是有用的化工产品,故反应所得的有用产品总产率按环氧乙烷计接近100%,生成的二乙二醇醚用作纤维素、树胶、涂料、喷漆的溶剂或稀释剂。三乙二醇醚主要用来生产刹车液。它们的售价比乙二醇还高,因此可改善生产装置的经济效益。 环氧乙烷法因环氧乙烷售价高,生产总成本也比较高。 (2)乙烯乙酰氧基化法 乙烯乙酰氧基化法又称奥克西兰(Oxirane)法,它可由乙烯为原料生产乙二醇。工艺分二步进行,第一步乙烯与醋酸反应生成乙二醇-醋酸酯和乙二醇二醋酸酯: 反应条件:反应温度160℃,反应压力,催化剂TeO2/HBr[w(HBr)=48%的水溶液],还可用醋酸锰加碘化钾作催化剂,乙烯转化率60%,选择性95%~97%,产品分布:乙二醇二醋酸酯70%,乙二醇一醋酸酯25%,乙二醇5%。 第二步是醋酸酯水解生成乙二醇和醋酸:

反应条件为:反应温度107~130℃,压力,选择性95%。 该法的总反应式为: 2CH2=CH2+2H2O+O2→2HOCH2-CH2OH 以乙烯计的摩尔产率为94%,高于以环氧乙烷法生产乙二醇的产率。 该法虽然以廉价的乙烯作原料,但投资和能耗比环氧乙烷法高,经济上是否比环氧乙烷法好尚有争论,再加上醋酸对设备的腐蚀是一个头痛问题,催化剂的再生和回收问题也没有很好解决,致使已开工生产的a生产装置被迫停产关闭。 (3)乙烯氧氯化法 该法又称帝人(Teijin)法。由日本帝人公司开发成功,是对老式的氯乙醇法生产环氧乙烷的改进。采用TiCl3-CuCl2-HCl水溶液为催化剂。化学反应如下: CH2=CH2+TiCl3+H2O→ClCH2-CH2OH+TiCl+HCl ClCH2-CH2OH+H2O→HOCH2-CH2OH+HCl 催化剂再生: TiCl+2CuCl2→2CuCl2+H2O 2CuCl+2HCl+ 1/2 O2→2CuCl2+H2O 反应条件为:反应温度160℃,压力,pH<4,乙二醇选择性为89%,乙醛6%,其他(二氧杂环己烷和二乙二醇)5%,如果Cl-∶Ti3+的比例小于4∶1时,乙醛产率将显著增大,在反应温度大于120℃时,氯乙醇可在同一装置内水解。 乙烯的氧氯化亦可在另一个催化剂体系中进行: 催化剂再生: 2Cu+(或2Fe2+)+2H++1/2O2→2Cu2+(或2Fe3+)+H2O 反应条件:反应温度150~180℃,压力~,乙二醇选择性86%,该法的优点是乙烯消耗定额很低,仅 kg/kg乙二醇,但有强腐蚀性,产物与催化剂溶液的分离比较困难。 (4)由合成气制乙二醇 合成气是一氧化碳和氢气混合物的总称。现在工业上用煤、天然气和劣质重油为原料可廉价、大量的生产出来,目前主要用来生产甲醇、合成氨、羰基化产品等。由合成气制乙二醇已引

5万吨年乙二醇生产工艺初步设计

毕业设计 题目:_______ 5万吨/年乙二醇 生产工艺初步设计

5万吨/年乙二醇生产工艺初步设计 摘要 乙二醇是一种重要的石油化工基本有机原料,主要用于生产聚酯纤维、不饱和聚酯树脂、防冻剂等。目前.国内乙二醇的工业生产方法是环氧乙烷直接水合法。 我国目前拥有大小不等的环氧乙烷/乙二醇(EO/EG)装置11套,但是相比于国外的同类装置,这些装置的工艺落后,能耗和水耗都较高,因此研究EO/EG工艺优化以降低生产成本,具有非常现实的意义。 本设计主要是针对乙二醇工艺的缺点,采用比较新的反应精馏工艺,利用化工模拟软件ASPEN PLUS对过程进行模拟优化,最后得到即可达到产品标准又可满足设计任务的结果。同时还对主要设备进行了选型,绘制了 PID工艺流程图。 关键词:环氧乙烷;乙二醇;反应精馏;ASPENPLUS; EO/EG 50000 tons/year glycol production process preliminary design Abstract The glycol is an important basic organic raw materials of petrochemical, mainly for the production of polyester fiber, unsaturated polyester resins, antifreeze, etc.. The present. The methods of industrial production of the domestic ethylene glycol is ethylene oxide legitimate direct water. China currently has a size ranging from EO / EG set 11 sets, but compared to similar devices in the foreign and backward technology of these devices, energy and water consumption are higher, so the researchers EO / EG process optimization to reduce production costs. a very real sense. This design is for the shortcomings of the ethylene glycol process, using the new reactive distillation process, the use of chemical process simulation software ASPEN PLUS process simulation and optimization,

全球乙二醇生产工艺路线及成本对比

全球乙二醇生产工艺路线及成本对比 一目前全球乙二醇生产工艺路线及成本对比 目前世界上大规模生产乙二醇的方法有3种: 1)采用天然气为原料制乙二醇(主要集中在中东地区),2009年产能620万吨,占全球总产能的32%,预计2011年产能将达到1000万吨; 2)以石油为原料制乙二醇,2009年全球产能1300万吨,占世界的68%; 3)采用褐煤做原料生产乙二醇(丹化科技),年产能20万吨。 目前中东地区天然气3乙二醇每吨生产成本约250美元。据丹化科技披露,即便能以非常优惠的价格(130元/吨)获得褐煤资源,煤制乙二醇生产成本依然高达2600元/吨(约合380美元/吨)。因此相比天然气制乙二醇,即使加上运费(从中东到中国最新报价20美元/吨),煤制乙二醇也不具备竞争力。 与石油制乙二醇相比,煤制乙二醇是否具备成本优势,取决于国际油价和能否获得廉价煤炭资源。根据丹化科技煤制乙二醇实验数据推算,若煤价为750元/吨,当石油价跌到67美元/桶以下时,煤制乙二醇将不具备成本优势。 以天然气为原料制乙二醇(环氧乙烷水合法):具体工艺路线是:首先以天然气生产乙烯,然后乙烯生产乙二醇。采用该工艺路线,乙二醇的生产成本主要由两部分构成:1)原料成本约为6300元(其中乙烯市场价格按照10 000元/吨计算,成本6 000元);2)其他成本约700元(其中固定成本约330元,动力成本约380元)。 以石油为原料制作乙二醇(环氧乙烷水合法):具体工艺路线是:首先石脑油生产乙烯,然后使用乙烯生产乙二醇,本工艺路线和天然气为原料的工艺路线的区别在于获得乙烯的方式,前者通过石脑油制作乙烯,后者通过天然气制

乙二醇合成

大致上,EG的合成路线可以分为两类:石油合成路线和非石油合成路线。?? 1石油合成路线? 1。1EO法 Wurtz于1859年首次用氢氧化钾水解乙二醇二乙酸酯制得EG,次年又由环氧乙烷(EO)直接水合制得,至今,该 法仍是世界上大规模生产EG的唯一方法。 1。1。1 EO非催化水合法 EO直接水合法是目前国内外工业化生产EG的主要方法,该生产技术基本上由英荷壳牌(Shell)、美国Halcon—SD 以及美国联碳(UCC)三家公司所垄断。它们的工艺技术和工艺流程基本上相似,即采用乙烯、氧气为原料,在银催化剂、 甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下,乙烯直接氧化生成EO,EO进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行 水合反应生成EG,EG溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到EG及其他副产品.以UCC的生产工艺为例,水和EO的物质的量 之比为22:1,反应入口温度155oC,出口温度193 oC,反应压力2.1 MPa,EO转化率100 %,水合收率91.3 %。 Shell和SD工艺的反应条件类似,不同的是它们使用的催化剂和添加剂不同. 该工艺中用到大量的水,能耗很大;EO的转化率为100 %,但是产品中EG的选择性只有90 %左右,另外还会产生 9%左右的二乙二醇(DEG)和1 %左右的三乙二醇(TEG)。增加投料中水的比例会提高EG的选择性,但是同时会加大能耗,并增加分离困难. ?虽然EO直接水合法制EG工艺成熟,是目前工业生产中广泛采用的方法,但是其自身仍然存在一些缺陷,因此仍有必 要对其生产工艺进行改进,或者寻求更加高效的替代方法。? 1。1.2 EO催化水合法??为了降低能耗,提高EG的选择性,世界各国的研究人员对EO水合法制EG的催化剂和添加剂等展开了广泛的研究。 ?Shell公司[17-22]早期采用氟磺酸交换树脂为催化剂,后来又开发了一系列具有正电中心的固体催化剂以及固载的大环 螯合化合物作为非均相催化剂。树脂型催化剂催化的反应, EG的选择性超过94 %。但是,树脂型催化剂具有一些缺点, 例如寿命短、热稳定性和机械强度不高等等,而固载的大环螯合化合物作为催化剂克服了这些缺点,并且具有较高的活性, 在与树脂相同的条件下反应5小时,EO的转化率大于99 %,EG的选择性可以达到95 %。最近,Shell公司成功地开发 出了第一代水合催化剂S100,并完成了催化剂筛选和400 kt/a环氧乙烷水合装置的工艺设计。此工艺已经完成中试, 有望用于工业化生产。 ?UCC公司采用含Mo、W、V等多价态金属含氧酸盐作为EO水合催化剂,后来又开发了具有水滑石结构的混合金

乙二醇生产技术

乙二醇生产技术分析 乙二醇又名甘醇、乙撑二醇,是一种重要的石油化工基础有机原料,主要用于生产聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以及**等。目前,国内外乙二醇的工业生产方法主要是环氧乙烷直接水合法,虽然它工艺成熟,但水比大,能耗高,生产成本较高,为此人们又相继开发出环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法以及由合成气合成乙二醇等各种新的生产方法,其中环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法被认为是今后乙二醇最有发展前景的工业化生产方法,是目前国内外研究开发的热点。 1 环氧乙烷直接水合法 环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要方法,该工艺是将环氧乙烷(E0)和水按1∶20-22(摩尔比)配成混合水溶液,在管式反应器中于190-220℃、1.0-2.5MPa 下反应,环氧乙烷全部转化为混合醇,生成的乙二醇水溶液含量大约在10%(质量分数)左右,然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇(DEG)和三乙二醇(TEG)等。混合醇中乙二醇、二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为100∶10∶1,产品总收率为88%。不足之处是生产工艺流程长、设备多、能耗高,直接影响乙二醇的生产成本。 目前,环氧乙烷直接水合法的生产技术基本上由英荷壳牌、美国Halcon-SD以及美国联碳三家公司所垄断。它们的工艺技术和工艺流程基本上相似,即采用乙烯、氧气为原料,在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下,乙烯直接氧化生成环氧乙烷,环氧乙烷进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成乙二醇,乙二醇溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到乙二醇及其它副产品。此外,整个工艺还设置了与其生产能力配套的空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。三家公司的专利技术主要区别体现在催化剂、反应和吸收工艺以及一些技术细节上。 2 环氧乙烷催化水合法 针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足,为了提高选择性,降低用水量,降低反应温度和能耗,世界上许多公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其中主要有壳牌公司、联碳公司、莫斯科门捷列夫化工学院、上海石油化工研究院、南京工业大学等,其技术的关键是催化剂的生产,生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两种,其中最有代表性的生产方法是壳牌公司的非均相催化水合法和UCC公司的均相催化水合法。 壳牌公司曾采用氟磺酸离子交换树脂为催化剂,在反应温度为75-115℃、水与环氧乙烷的重量比为3:1-15:1时,乙二醇的选择性为94%,缺点是水比仍然很高,而且环氧乙烷的转化率仅有70%左右。随后自报道了季铵型酸式碳酸盐阴离子交换树脂作为催化剂进行环氧乙烷催化水合工艺的开发,获得环氧乙烷转化率为96%-98%,乙二醇选择性为97%-98%的试验结果后,增加了环氧乙烷催化水合制乙二醇工艺的研究和开发力度。此后又开发出类似二氧化硅骨架的聚有机硅烷铵盐负载型催化剂及其催化下的环氧化物水合工艺。在水/环氧化物摩尔比为1-15∶1,反应温度80-200℃,反应压力0.2-2MPa条件下,环氧乙烷的转化率为72%,乙二醇选择性为95%。2001年壳牌公司又开发出负载于离子交换树脂上的多

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