精品解析：四川省成都市第七中学2021届高三一诊模拟考试理综化学试题(解析版).docx

成都七中高2021届高中毕业班第一次诊断模拟检测

理科综合化学试题

考试时间：150分钟满分：300分

注意事项：

1.答题前，务必将自己的姓名、考籍号填写在答题卡规定的位置上。

2.回答选择题时，必须使用2B铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦擦干净后，再选涂其它答案标号。答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。

可能用到的相对原子质量：H-l B-ll C-12 0-16 Na-23 S-32 As-75

第I卷（共126分）

一、选择题：本题共13个小题，每小题6分。共78分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。

1.化学与生产和生活密切相关。下列有关说法正确的是

A.古代记载文字的器物“甲骨”与“丝帛”成分相同

B.苏打可用于制作发酵粉，在医疗上也可以用作治疗胃酸过多

C.酿酒过程中葡萄糖在酒化酶的作用下发生水解反应生成乙醇

D.用于制作N95型口罩的“熔喷布”主要原料是聚丙烯，聚丙烯是有机高分子化合物

【答案】D

【解析】

【详解】A. “甲骨”主要成分是碳酸钙，而“丝帛”主要成分是蛋白质，两者成分不同，故A错误；

B.制作发酵粉和医疗上用作治疗胃酸过多的是小苏打，不是苏打，故B错误；

C.葡萄糖是单糖不水解，葡萄糖在酒化酶作用下转化为乙醇和二氧化碳，属于氧化反应，故C错误；

D.聚丙烯是高聚物，属于有机高分子化合物，故D正确；故选D。

2.M表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是

A.56gC3H6和C4H8的混合气体中含有的氢原子数为8 N A

B.100g质量分数17%的H2O2溶液中极性键数目为N A

C.将1 molCb通入到水中，则N（HC1O）+N（C「）+N（C1O「）=2N A（N表示粒子数）

D.24.5L（25°C, 101 kPa条件）15NH3含有的质子数的为11M

【答案】A

【解析】

【详解】A. C3H6和C4H8的混合气体通式为CnH2n，56gC3H6和C4H8的混合气体中含有的氢原子数为

—5魄 x2nxMmolT = 8A\，故A正确；

14ng • mol

B.100g质量分数17%的H2O2溶液中H2O2的质量为17g, H2O2中极性键数目为

17g xZx^moF1 = N A,但溶液中还有水，水中含有极性键，因此极性键数目大于M，故B错误; 34g • mol C.将1 mol Cl2通入到水中，由于水和氯气反应是可逆反应，再根据氯原子质量守恒，则N(HC1O)+N(C1

■)+N(C1O-)<2N A(N表示粒子数)，故C错误；

……V 24.5L ,,

D.一个15NH3含有10个质子,24.5L(25°C, 101 kPa条件)15NH3即物质的量为n=^= ------- =lmol ,

V m 24.5L- mol

含有的质子数的为10M，故D错误。

综上所述，答案A。

3.金合欢醇广泛应用于多种香型的香精中，其结构简式如图所示。下列说法不正确的是( )

A. ‘CHQH

A.金合欢醇分子的分子式为C15H26。

B.金合欢醇可发生加成反应、取代反应、氧化反应

C.Imol金合欢醇与足量Na反应生成ImolH,

D.金合欢醇不可能有芳香族类的同分异构体

【答案】C

【解析】

【分析】

1 s

2 ------ --

A.b电极为阳极，发生氧化反应

B.阴极反应式为H2S+2e =S2 +H2 t

C.净化气中CO?含量明显增加，是电化学膜中的碳被氧化

D.工作一段时间后，生成压和S2的物质的量之比为2：1

【答案】C

【解析】

【分析】

由题给示意图可知，该装置为电解池，H2s在阴极上得到电子发生还原反应生成S2-和H2,电极反应式为

有机物含有碳碳双键，可发生加成、加聚和氧化反应，含有羟基，可发生取代、氧化和消去反应，以此解答该题。

【详解】A.有机物含有15个C原子、26个H原子、1个O原子，分子式为C15H26O,故A正确；

B.含有碳碳双键，可发生加成反应、氧化反应，含有羟基，可发生取代反应，故B正确；

C.含有1个羟基，Imol金合欢醇与足量Na反应生成0. 5molH2,故C错误。

D.有机物含有3个碳碳双键，不包和度为3,如含有苯环，则不饱合度为4,则金合欢醇的同分异构体中

不可能有芳香族类，故D 正确;

故答案选C 。

4. 下列有关NaClO 和NaCl 混合溶液的叙述正确的是

A. 该溶液中，Ag\ K\ NO ：、CH 3OH(CHOH)4CHO 可以大量共存

B. 向该溶液中滴入少量FeSO4溶液，反应的离子方程式2Fe 2++ClO _+2H +=CF+2Fe 3++H 2O

C. 用玻璃棒蘸取该溶液滴在pH 试纸上，pH 试纸变蓝但不褪色

D. 向该溶液中加入浓盐酸，会产生C12

【答案】D

【解析】

【详解】A.该溶液中，Ag+与C 「反应生成沉淀，CIO 」与CH 3OH(CHOH)4CHO 发生氧化还原反应，故A 错误；

B. 向该溶液中滴入少量FeSO4溶液，该反应是在碱性环境中，因此离子方程式中不会出现氢离子参与反应, 故B 错误；

C. NaClO 具有强氧化性，最终pH 试纸褪色，故C 错误；

D. 向该溶液中加入浓盐酸，NaClO 与浓盐酸反应生成CI2, Cr+C10~+2H += Cl 2t+ H 2O,故D 正确。

综上所述，答案为D 。

5. 下图是电化学膜法脱硫过程示意图，电化学膜的主要材料是碳和熔融的碳酸盐。下列说法错误的是

()

净化气

I H 2S

►

H 2S+2e =S 2+H 2t ，则a 极为阴极，b 极为阳极，S?-在阳极失去电子发生氧化反应生成S2，电极反应式

为 2S 2—4e=S 2o

【详解】A.由分析可知，b 极为阳极，S2-在阳极失去电子发生氧化反应生成S2,故A 正确；

B. 由分析可知，a 极为阴极，H2S 在阴极上得到电子发生还原反应生成S2-和足，电极反应式为H2S+2e =S 2+H 2T ，故 B 正确；

C. 硫化氢是酸性气体，净化气中CO?含量明显增加 原因是硫化氢气体与熔融碳酸盐反应生成二氧化碳， 故C 错误；

D. 由得失电子数目守恒可知，工作一段时间后，生成田和S2的物质的量之比为2：1,故D 正确； 故选C…

6. 主族元素W 、X 、Y 、Z 的原子序数依次增加，且均不超过20,W 、X 、Y 的最外层电子数之和为15,Z*[Y-W 三X 『 是实验室常用的一种化学试剂，下列说法中错误的是

A. Z 2Y 的水溶液呈碱性

板S 2

q N 2

B.W和X的氢化物沸点：X>W

C.W和X的非金属性强弱x>w

D.[Y-W三X]-中各原子最外层电子均满足8电子稳定结构

【答案】B

【解析】

【分析】

主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加，且均不超过20； Z+[Y-W三X『是实验室常用的一种化学试剂，

X能形成三键，X为VA族元素、W形成4个共价键，W是IVA族元素，W、X、Y的最外层电子数之和为15,则Y是VIA族元素，Z形成+1价阳离子，Z是IA族元素，所以W是C元素、X是N元素、Y是S元素、Z是K元素。

【详解】A. K2S是强碱弱酸盐，K2S水解，其水溶液呈碱性，故A正确；

B.碳元素能形成多种氢化物，有的氢化物常温下是固体(如：碳原子数大于17的烷炷)，所以氮的氢化物沸点不一定比碳的氢化物高，故B错误；

C.同周期元素从左到右，非金属性增强，所以非金属性N>C,故C正确；

D.[S-C三N『中各原子最外层电子均满足8电子稳定结构，故D正确；答案选B。

7,已知：在室温下，Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)。下列说法不正确的是

A.在室温下，pH相同的®CH3COONa；②NaCN两种溶液的c(Na*)：①〉②

B,在室温下，等浓度等体积的①CHaCOONa和②NaCN溶液，溶液中阴离子数目：&>(§)

C,在室温下，同浓度的硫酸中，FeS可溶而CuS不溶。则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)

D,己知20°C的溶解度AgCl>AgBr,将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓AgNO3溶液, 发生的反应为：AgCl沉淀少于AgBr沉淀

【答案】D

【解析】

【详解】A.在室温下Ka(CH3C00H)>Ka(HCN),则等浓度时电离程度：CH3COOH>HCN,酸越强，其相应的盐水解程度就越小，故等浓度的CH3COONa, NaCN水解程度：CHaCOONaVNaCN,溶液的碱性：CH3COONaNaCN,故溶液中c(Na*)：①〉②，A 正确；

B.两种溶液中都存在电荷守恒:c(CH3COO)+c(OH)=c(Na+)+c(H+), c(CN)+c(OH)-c(Na+)+c(H+),即每种溶液中阴离子总数等于n(Na+)+〃(H+)。由于NaCN 水解程度比CH3COONa的大，则NaCN溶液中c(OH ) 大，c(H+)小，而

c(Na+)相同，故CH3COONa溶液中的阴离子总数比NaCN的大，即溶液中阴离子数目：① >®, B正确；

C.在室温下，同浓度的硫酸中，FeS可溶而CuS不溶，说明溶液中FeS产生的S斜农度比CuS大，由于二者的构型相同，则溶度积常数K，p (FeS)>Kp(CuS), C正确；

D.已知20°C的溶解度AgCl>AgBr,则等体积的饱和溶液中含有溶质的物质的量：AgCl>AgBr…将AgCl 与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓AgNCh溶液，发生沉淀反应时，溶质的物质的量越多，沉淀的沉淀量就越大，则反应产生沉淀：AgCl沉淀大于AgBr沉淀，D错误；

故合理选项是D。

第II卷 (共174分)

三、非选择题：本卷包括必考题和和选考题两部分。第22-32题为必考题，每个试题考生都必须做答。第33-38题为选考题，考生根据要求做答。

(一)必考题(共129分)

8,保险粉NazSzCU大量用于印染业，并用来漂白纸张、纸浆和陶土等。某化学兴趣小组同学用甲酸法制取保险粉的装置如图所示(加持装置略去)。

具有强还原性，在空气中

易被氧化：

2Na 2S 2O4+O 2+2H 2O=NaHSO3或

实验时先把甲酸(HCOOH)与溶于甲醇和水混合溶剂的NaOH 混合, 再通入

SO2气体。回答下列问题：

(1) 仪器a 的名称是；装置B 的作用是=

(2) 装置C 中甲醇不参加反应，甲醇的作用是；生成Na 2S 2O 4的离子方程式为

(3) 下列有关该实验的说法正确的是(填序号)。

A. 可用硝酸和BaCl 2溶液检验制得的Na 2S 2O 4中是否混有NaHSO 4

B. 实验中甲酸和NaOH 最合适的物质的量之比为1： 1

C. 用N2排尽装置内的空气，有利于提高的NazSzCU 纯度

D 得到Na 2S 2O 4固体后可用甲醇洗涤

(4) 测定产品中Na 2S 2O 4质量分数，其实验步骤如下，准确称取0.5000g 产品放入锥形瓶中，加入适量水使其 溶解。然后加入足量甲醛，充分反应，再滴加几滴指示剂，用O.ZOOOmol-L'1的标准I2溶液滴定，至终点时, 消耗25.00mL 标准I2溶液。实验过程中涉及的反应：Na 2S 2O 4+2HCHO+H 2O

=NaHSO 3-HCHO+NaHSOo- ECHO ； NaHSO 2- HCHO+2I 2+2H 2O= NaHSO 4+HCHO+4HL 该实验加入指示齐U 是 ,产品Na 2S 2O 4 (M=174g-mor 1)的质量分数为% (保留一位小数)。

(5) 探究Na 2S 2O 4的性质。隔绝空气加热Na 2S 2O 4固体完全分解是到固体产物Na 2SO 3, Na 2S 2O 3和SO2,但该 兴趣小组没有做到完全隔绝空气，得到的固体产物中还含有Na2SO4。请设计实验证明该分解产物中含有 Na 2S04o 实验方案是。(可选试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl 2溶液、KMnOq 溶液)

【答案】 (1).恒压滴液漏斗(或恒压分液漏斗)(2).防倒吸 (3).降低Na2S2O4的溶解度，有利于

A A

其结晶析出 (4). HCOO +2SO 2+3OH -

= S 2O4 +COf +2H 2O 或 HCOO - +2SO 2+OH - = S 2Of +CO 2+H 2O (5). CD (6).淀粉溶液 (7), 87.0 (8),取少量分解产物溶于足量的稀盐酸中，静置，取上层清液，

滴加几滴BaCb 溶液，若出现沉淀则说明产物中含有NazSCU

,反之则无 Na 2S 2O 4 +O2+H2O =NaHSO 3+NaHSO 4o 已知：保险粉易溶于水，不溶于甲醇,

【解析】

【分析】

装置A反应产生S02,进入C装置与甲酸、NaOH等反应生成Na2S2O4,装置D吸收多余的SO2,防止污染空气。

【详解】(1)容器a为带有恒压装置的分液漏斗，故名称为恒压分液漏斗或恒压滴液漏斗；由于SO2进入C 装置反应可能会产生倒吸，故装置B的作用为防倒吸；

(2)因为Na2S2O4易溶于水、不溶于甲醇，故甲醇的作用为降低Na2S2O4溶解度，有利于其结晶析出；根据题意，HCOOH与SO2在碱性条件下反应生成Na2S2O4, HCOOH滴入后首先与NaOH反应转化为HCOO「，故

初步确定反应为：HCOCX + SO2 + OH 一S2O； , S元素由+4被HCOO-还原为+3,推测HCOO中C元素

由+1被氧化为稳定+4价CO2,由于为碱性条件，故此时应该生成CO：,结合元素守恒确定生成物中有H2O,

A A

故配平后方程式为:HCOCT +2SO2+3OH = S2O 4 +CO 3 +2H2O(或HCOO +2SO2+OH = S2O「+CO2+H2O)；

(3) A. Na2S2O4具有强还原性，强氧化性HNO3能将其氧化为SO：,故A不合理;

B.若甲酸与NaOH物质的量之比为1:1,则此时恰好反应，若NaOH过量，贝间以将CC>2反应生成CO；,

有助于平衡正向移动，提高Na2S2O4产率，故B不合理；

C.Na2S2O4具有强还原性，在空气中易被氧化，故排尽空气可防止Na2S2O4被氧化，提高其纯度，C合理;

D.Na2S2O4不溶于甲醇，故可用甲醇洗涤，D合理；

故答案选CD O

(4)涉及I2的滴定，可以用淀粉溶液作指示剂，终点现象为溶液颜色由无色变为浅蓝色，故此处填淀粉溶液;

根据已知方程式确定关系式：Na2S2O4 ~ NaHSO2• HCHO ~ 2L,得

/XT °。n(L) 0.2000 mol/L? 25.00 mL? itf L/mol3 c(Na2S2O4)=———= =2.5?

2

2 5? f

W(Na2S,O4)=—----------------------------------- xl00%=87.0%,即Na2S2O4质量分数为87.0%；

- 0.5000 g -

(5)检验SO：,需加入稀盐酸排除SO：等离子干扰，再加入BaCb溶液观察现象，不能选用稀硝酸，因为硝酸会将Na2SO3> Na2S2O3> SO2等物质氧化成SO；产生干扰，故选用试剂为：稀盐酸和BaCl2溶液,具体操

作为：取少量分解产物溶于足量的稀盐酸中，静置，取上层清液，滴加几滴BaCl2溶液，若出现沉淀则说明产物中含有Na2SO4,反之则无。

9.钛白粉(TiCh)是重要白色颜料，LiFePCU是锂离子电池的正极材料。一种利用钛铁矿(主要成分为FeTiCh 和少量Pe2O3, CaO、SiO2)进行钛白粉和LiFePO4的联合生产工艺如图所示:

回答下列问题：

⑴LiFePCU中铁的化合价是o

(2)“酸浸，，中主要发生的化学方程式为；“滤渣1”的主要成分有o

(3)操作I加入过量A物质的目的是；硫酸亚铁晶体的溶解度如表所示，其中绿矶(FeSO4-7H2O)$易能氧化、贝U“操作II”包括真空加热浓缩、o

—工序循环利用。嘏烧TiO2 xH2O获得：TiO2会发黄，发黄的杂质可能是(填化学式)。

(5)由“沉铁”到制备LiFePCU的过程中，所需17%H2O2溶液与草酸(H2C2O4)的质量比是。

【答案】⑴.+2 (2). FeTiO3+2H2SO4 =TiOSO4+FeSO4+2H2O (3). CaSCU、SiO2 (4).将溶液中

Fe3+还原Fe2+ ,防止Fe2+被氧化(5).低于50。降温结晶，过滤(洗涤) (6).

, 90 °C

TiO2++(x+1 )H2O = TiO,-xH2O；+2H+(7).酸浸 (8). FezCh (9).20： 9

【解析】

【详解1(1) LiFePO4中Li为+1价、P为+5价、O为-2价，根据化合物中各元素的化合价的代数和为零可知,

Fe的化合价为：+2价，故答案为：+2；

(2)酸浸主要为钛白粉(TiCh)与硫酸反应生成TiOSCU、FeSC>4和田0,所以酸浸中主要发生的反应为：

FeTiO3+2H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2O；由题意可知钛铁矿中含有FeTiO3和少量Pe2O3> CaO、SiO2,由于

CaO与硫酸反应生成微溶的硫酸钙，二氧化硅难溶于水，所以滤渣的成分为：CaSO4> SiO2,故答案为：

FeTiO3+2H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2O； CaSO4> SiO2；

(3)由于生成物FeS04中的亚铁离子易被氧化，为了防止亚铁离子被氧化，且不引入新的杂质离子，则加入 A (铁粉)，所以铁粉的目的是将溶液中Fe3+还原Fe2+,防止Fe?+被氧化；由图表可知FeSO4-7H2。的溶解度在50°C

以内随温度的增大而增大，所以应在温度低于5(TC下降温结晶,然后过滤分离FeSO4-7H2O与TiOSCU 的混合物，故答案为：低于50 °C降温结晶，过滤(洗涤)；

(4)TiCP+在溶液中水解生成TiO2 xH2O结晶水合物，则Tit)?+在90°C水解的离子方程式为：

, 90 °C

TiO-++(x+1 )H2OTiO2-X H2O；+2H+, “转化后的滤液”主要为硫酸，而硫酸为酸浸所需的试剂；由于在操

作II中铁离子可能没有被完全除去，所以TiOSO4溶液中会含有少量的铁离子，所以燃烧后的固体除了有

,+90 °C +

TiCh 外还可能有Fe2O3,故答案为：TiO-++(x+l)H2OTiO2-xH2O；+2H+；酸浸；Fe2O3：

(5)沉铁时的离子方程式为：2Fe2+ + H2O2 +2H3PO4 =2FePO4 J +2H2O + 4H+,焙烧时的化学方程式为：

2FePO4 + LiCO3 + H2C2O4 = 2LiFePO4 + 3CO2 T +H2O,所以有2Fe2+ ~H2O2~2FePO4~H2C2O4,则

Imol x34g / mol n(HCO4 ) = /^02 )，贝9质量之比

_ 17% =20,故答案为：*

m(H2C2O4) b?zo/x90g / mol 9

10.碳的化合物在工业上应用广泛，下面有几种碳的化合物的具体应用：

(1)已知下列热化学方程式：

i.CH2=CHCH3(g)+ C12(g)=CH2ClCHClCH3(g) AH^-BSkJ-mof1

11.CH2=CHCH3(g)+C12(g)=CH2= CHCH2Cl(g)+HCl(g) AH2 = -100 kJ-mol1

又已知在相同条件下，CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g)=CH2ClCHClCH3(g)小压的逆反应的活化能E,(逆)为165

kJ-mol1,则正反应的活化能Ea (正)为kJ-mol1

(2)查阅资料得知：反应CH3CHO(aq)=CH4(g)+CO(g)在含少量12的溶液中分两步进行：

第I 步反应为:CH3CHO(aq)+I2(aq)^CH3(l)+HI(aq)+CO(g) (1 慢反应)

第II步为快反应，增大【2的浓度能明显增大总反应的平均速率，理由为。

(3)用催化剂Fe3(CO)i2/ZSM-5催化CO2加氢合成乙烯的反应，所得产物含CH4、C3H6, C4H8等副产物，反应过程如图。

在其他条件相同时，催化剂中添加不同Na 、K 、Cu 助剂(助剂也起催化作用)经过相同时间后测得CO2转化 率和各产物的物质的量分数如表。

助剂

CO2转化率(%)

各产物在所有产物中的占比(％)

C 2H 4

C3H6

其他 Na 42.5 35.9 39.6 24.5 K 27.2 75.6 22.8 1.6 Cu

9.8

80.7

12.5

6.8

由以上信息可知：在催化剂中添加不同的助剂可改变反应的 性，欲提高单位时间内乙烯的产量，在 Fe 3(CO)i 2/ZSM-5中添加 助剂效果最好。

(4) 在一密闭容器中，起始时向该容器中充入H2S 和CH4且n(H 2S):n(CH 4)=2： 1,发生反应： CH 4(g)+2H 2S(gXCS 2(g)+4H 2(g)o 0.11 MPa 时，温度变化对平衡时产物的物质的量分数的影响如图所示：

为提高H2S 的平衡转化率，除改变温度外，还可采取的措施是(列举一条)。N 点对应温度下，该反应 的K p =(MPa)2(Kp 为以分压表示的平衡常数)

(5) 合成碳酸二甲酯的工作原理如图所示。阳极的电极反应式为。

【答案】 ⑴.132

(2).总反应平均速率由慢反应决定，h 为慢反应的反应物，增大h 的浓度，慢反

离子交换膜。

应的速率增大，则总反应平均速率增大(或根据总反应可知12为该反应的催化剂，增大12的浓度，可以增大 总反应的平均速率 (3).选择 (4).K (5).减小体系压强(或增大体系的体积)，或及时分离出产物，

n(H,S)

.

+

或减小起始时 、等 (6). 8.0x10-4

(7). 2CH 3OH+CO-2e =(CH 3O)2CO+2H

n(CH 4)

【解析】

【详解】(1)由盖斯定律可知，方程CH 2=CHCH 2Cl(g)+ HCl(g)=CH 2ClCHClCH 3(g)为方程i. - ii.,所以 AH 3 =田\—

阻 1 = ^3 kJ! mot,又因 CH 2=CHCH 2Cl(g)+ HCl(g)=CH 2ClCHClCH 3(g)八田的逆反应的活 化能Ea (逆)为165kJ ・

mo 「i,所该反应的正反应的活化能为：(165-33) kJ ・mol-i=132kJ ・mo 「i ；故答案为：132 kJ-mol -1；

(2) 总反应平均速率由慢反应决定，12为慢反应的反应物，增大12的浓度，慢反应的速率增大，则总反应平 均速率增大(或根据总反应可知【2为该反应的催化剂，增大【2的浓度，可以增大总反应的平均速率；

(3) 由图表可知加入催化剂中添加不同Na 、K 、Cu 助剂时，经过相同时间后测得同种物质的转化率不同，即 不同的助推剂有不同的选择性；添加钠助剂气体副反应较大，添加铜助剂时二氧化碳的转化率低，兼顾乙 烯产率、二氧化碳转化率和对副反应的影响，选择添加钾助剂效果最好，故答案为：选择性；钾(K)；

(4) 根据图示，升高温度，甲烷的物质的量分数减小，说明升高温度，平衡正向移动，正反应为吸热反应， AH>0；为提高H?S 的平衡转化率，即平衡正向移动，除改变温度外，还可以减小体系压强、及时分离产

n(H,S)

, 、 , 、

物、减小起始时的“(CH)等;N 点时，n (H 2S )%=n (H 2)%,

则6-2a=4a,解得a=l,平衡体系总的物质的量为n 总=(2+4 + l+4)mol=llmol,平衡常数

n(H,S)

及时分离产物或减小起始时的(等；8X10-4;

n(CH 4)

(5) 该装置为电解池，根据图示，在电极表面转化为压0,氧元素的化合价降低，得到电子，发生还原反 应，则通入氧气的一极为阴极，电源电极B 为负极，A 为正极，故通入一氧化碳和甲醇的一极为阳极，则

设起始加入甲烷的物质的量为3mol,转化

起mol 的甲烷的物质的量为amol,列“三段式”：,,

变mol 平mol

CH 4(g)

+ 2H 2S (g)a

CS 2(g) + 4H 2 (g) 3 6 0 0 a 2a a 4a 3-a

6-2a

a

4a

1 ( 4

—xO.UMPax — xO.UMPa ■ 1 111

_ P (H 2S )X P 4

(H 2)

_n

P p(CH 4)xp 2

(H 2S) 2

I

47 v 2 7

—x0.11MPax| —xO.UMPa T =8x10^(MPa)2

,故答案为:

小体系压强、

11

阳极的电极反应式为：2CH3OH + CO-2e =(CH3O)2CO+2W ,故答案为：

2CH3OH + CO-2e =(CH3O), CO+2H+o

(二)选考题：共45分。请考生从给出的2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任选一题做答。如果多做，则每科按所做的第一题计分。

11.硼及其化合物在工农业生产、新型材料等方面应用广泛。

(1)区分晶体硼和无定形硼最可靠的科学方法为对固体进行,晶体硼的单质的基本结构单元为正二十

面体，能自发呈现多面体外形，这种性质称为晶体的—与硼处于同周期且相邻的两种元素和硼的第一电离能由大到小的顺序为0

(2)硼酸晶体是片层结构，其中一层的结构如图1所示。硼酸在冷水中的溶解度很小，但在热水中较大原因

(3)我国著名化学家申泮文教授对硼烷化学的研究开启了无机化学的新篇章。

①最简单的硼烷是B2H6,其分子结构如图2所示，B原子的杂化方式为—

②氨硼烷(NH3BH3)被认为是最具有潜力的新型储氢材料之一，分子中存在配位键，提供孤电子对的原子是

,写出一种与氨硼烷互为等电子体的分子(填分子式)。

③硼氢化钠(NaBHQ是一种重要的储氢载体，其阴离子空间构型是(填名称)。

(4)碑化硼(BAs)为立方晶系晶体，其结构如图3所示：

晶胞沿Z轴在平面的投影图中，B原子构成的几何形状是o已知：晶体的密度为dg・cnf3, As原子的

半径为apm,假设B、As原子相切，则B原子的半径为pm(写出计算表达式即可)。

【答案】 (1).X-射线衍射实验(2).自范性(3).C>Be>B (4),晶体中硼酸分子间以氢键缔合在一起，难以溶解；加热时，晶体中部分氢键被破坏，硼酸分子与水分子形成分子间氢键，溶解度增大 (5).

J3 I a%

sp3 (6).N (7). C2H6 (8),正四面体形(9).(平面)正方形(10).——X：——xl010-a

4 ydN A

【解析】

【详解】(1)区分晶体硼和无定形硼最可靠的科学方法为对固体进行X-射线衍射实验，晶体硼的单质的基本结构单元为正二十面体，能自发呈现多面体外形，这种性质称为晶体的自范性。与硼处于同周期且相邻的两种元素分别为B、C,三者第一电离能从左到右呈增大的趋势，但第IIA族大于第IIIA族元素，因此第一电离能由大到小的顺序为C>Be>B；故答案为：X-射线衍射实验；自范性；C>Be>B。

(2)从图中信息可以看出硼酸分子间有氢键，硼酸以分子间氢键键缔合在一起，难以溶解，加热时，破坏了原来部分分子间氢键，又形成了硼酸分子与水分子间氢键，溶解度增大；故答案为：晶体中硼酸分子间以氢键缔合在一起，难以溶解；加热时，晶体中部分氢键被破坏，硼酸分子与水分子形成分子间氢键，溶解度增大。

(3)①根据分子结构，B价层电子对数为4对，因此B原子的杂化方式为sp3；故答案为：sp’。

②氨硼烷(NH3BH3)分子中存在配位键，BH3中无孤对电子，NH3中N有一对孤对电子，因此提供孤电子对的原子是N,根据价层电子数B'C=N+,因此与氨硼烷互为等电子体的分子C2H6；故答案为：N；C2H6O

③硼氢化钠(NaBHQ中阴离子BH4,价层电子对数=4+?(3+1-*4)=4,因此其空间构型是正四面体形；故答案为：正四面体形。

(4)可以将这个晶胞分成8个小的立方体，B原子在其中四个小的立方体的体心，晶胞沿z轴在平面的投影图中，B原子投影在底面的面对角线的四分之一，因此构成的几何形状是(平面)正方形。根据晶胞得出B有个

1 1 86g • mol： x 4

个，As有8x —+6x — =4个，因此晶胞有4个BAs,晶胞的体积为、，m A^A mol 344 3>晶

8 2V=—=—白-------- - -- = ----- cm

p dg-cm dN A 1344

胞参数为：——cm,假设B、As原子相切，As和B原子半径之和为体对角线的四分之一，因此两者半径

和为当僵m，As原子的半径为apm,则B原子的半径为手偎xlO】。—a)pm；故答案为:

12.节丙酮香豆素(H)常用于防治血栓栓塞性疾病，其合成路线如图所示(部分反应条件略去)。

已知：①CH3CHO+CH3COCH3 ------- 5%NaOH溶液-- CH3CH(OH)CH2COCH3(其中一种产物)O

②RCOCH3+R1COOR2 __ 一定条件______ > RCOCH2COR1+R 2OH

、CH

③烯醇式)结构不稳定，容易结构互变，但当有共貌体系(苯环、碳碳双键、碳氧双键等)与其相连时变得较为稳定。

(1)写出化合物c中官能团的名称。

(2)写出化合物D(分子式C9H6O3)的结构简式o

⑶写出反应⑤的反应类型__________ 。

(4)写出反应④的化学方程式。

(5)写出化合物F满足以下条件所有同分异构体的结构简式。

①属于芳香族化合物但不能和FeCb溶液发生显色反应；

② 1 mol该有机物能与2mol NaOH恰好完全反应；

③1H-NMR图谱表明分子中共有4种氢原子。

(6)参照茉丙酮香豆素的合成路线，设计一种以E和乙醛为原料制备(y—fl—‘CH。的合成路线

OH CH

OH

【答案】⑴.羟基、瑛基⑶.消去反应 (4).

F 发生消去反应生成

G 。

【详解】(1)由结构可知，化合物C 中官能团有：羟基、探基;

根据G 的结构简式以及反应条件可知该反应为羟基的消去反应;

(4)反应④与题目所给信息①的反应类似，根据信息①③可知该化学方程式为:

(5) F 的结构简式为 ① 属于芳香族化合物但不能和FeCb 溶液发生显色反应，说明含有苯环，但不含酚羟基;

【解析】

A 发生取代反应生成B,同时有乙酸生成；

B 发生异构生成C,

C 转化生成D,分子式C 9H 6O 3,根据C 、G 、

OH

H 的结构简式以及C —D 的转化条件可以推知D 为0^^

;E 发生信息①中反应生成F, F 在浓硫酸、

加热条件下生成G,结合G 的结构简式可知E 中含有苯环，故E 为 C^H 。，则 F 为,

(2)由分析可知，化合物D 的结构简式为:

5%NaOH 溶液

O1

OMHC

L —cm ，化合物F 的同分异构体满足以下条件:

②Imol该有机物能与2molNaOH恰好完全反应，又因为F中只有两个氧原子，所以说明存在酯基且水解生成段酸与酚羟基；

③1H-NMR图谱检测表明分子中共有4种氢原子，说明存在对称结构，符合条件的同分异构体有：

(6)HO与乙醛反应生成,然后在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成

CH=CHCHO,再与漠发生加成反应生成,最后在碱性条件下水解生成

◎fH-yHCHO,合成路线流程图为:

~ OH OH

CHO

CH=CHCHO BWCCZ