2021年吉林师范大学化学学院832普通化学原理考研核心题库之简答题精编

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一、2021年吉林师范大学化学学院832普通化学原理考研核心题库之简答题精编1.解释为什么是顺磁性物质,是反磁性物质,并从键级大小比较两者稳定性。

【答案】的电子构型为:,可知,有两个未成对的电子分别占据两个能量相等的反键轨道,它们自旋方式相同,所以有顺磁性。

的键级=(成键轨道的电子数-反键轨道的电子数)

的电子构型为:

没有反键电子,成键电子也己成对,故是反磁性物质。

的键级=(成键轨道的电子数-反键轨道的电子数)=×(6-0)=3。

可以看出,比稳定。

2.某溶液可能含有等杂质离子。试用化学方法鉴定这三种离子的存在。

【答案】鉴定过程的主要步骤如下:

3.下列是中B与F、Cl、Br的键长估算值和实测值:

估算值

实测值

相对缩小率

试解释:为什么实测值都变小,而且按Br、Cl、F次序缩小率增大?

【答案】键长变短是由于分子中还生成Ⅱ键(成)。因为F半径最小,它与半径小的B形成Ⅱ键最有效,所以按Br-Cl-F次序Ⅱ键能增加,键长以此次序变短。

4.试从离子的特征分析镧系离子形成配合物时,其配位数、配位体类型、化学成键和金属羰基化合物的稳定性方面有何特点?

【答案】电荷高,半径较大(85~106pm),价层的空原子轨道多(5d、6s和4f轨道),导致离子的配位数较大,最高可达12,常显示出特殊的配位几何形状,如可与含氮卟啉、酞菁大环有机配体形成三明治型配合物,从而具有奇异的光、电、磁学性质。离子的4f轨道居于内层被有效屏蔽起来,f电子通常情况下不参与成键,离子又比较大,与Ca、Ba相似,因此金属与配位体之间的作用为静电吸引力,共价作用很弱。为硬酸,容易和氧、氮等配位原子的硬碱配位。羰基为软碱,不易与其配位。

5.如何配制溶液?写出其反应方程式。

【答案】把固体分别溶在少量浓HCl、浓中,再加水冲稀到所需浓度。

其水解反应式为:;

6.试回

【答案】

(1)将酸化后滴加KI溶液或将KI酸化后滴加溶液都可制备NO。哪种制备方法更好?为什么?

(2)为什么能加快铜和硝酸反应的速率?

(3)由硝酸盐热分解制备时,为什么选用而不用?

答:(1)在酸性溶液中,与KI反应。

若先将酸化,可能发生下列反应:

即NO气体中混有。因此,应采用先将KI酸化后再滴加溶液的方法制备NO,得到较纯的NO。

(2)对硝酸作氧化剂的反应有催化作用,是因为起着传递电子的作用:

通过和Cu交换电子,使反应速率加快。反应体系中加入亚硝酸盐促进的生

成,所以亚硝酸盐能加快Cu和的反应。

(3)热分解有生成,而热分解得到而不生成,进一步分解生成的速率很慢。所以,通常用热分解制备,而不用热分解制备。

7.试解释:

(1)能和许多过渡金属形成配合物,为什么不能?

(2)既然与过渡金属不能形成配合物,为什么却能够与过渡金属形成配合物?

(3)为什么三甲基胺分子为锥形结构,碱性较强,而三甲硅烷基胺分子是平面结构,且碱性很弱?

【答案】(1)和分子的N原子上虽然都有孤电子对,由于F的电负性大,它对电子的吸引造成N原子给出电子的能力大为减弱,故很难与过渡金属形成配合物。

(2)分子中P原子给出电子能力虽然较弱,但P原子有空的3d轨道,它可接受过渡金属的d电子而形成d-d反馈配键。反馈配键的形成大大稳定了这类配合物。

(3)Si 原子有空的3d轨道,为了能与N原子p轨道上的孤电子对形成键,N原子与3个硅烷基结合时采用杂化,因而呈平面构型。正因为中N原子的孤电子对已参与形成键,故其碱性大为减弱。分子中的C原子没有空的价轨道可用来形成键,为了达

到孤电子对与键对电子间斥力较小,的N原子采用杂化,因而呈三角锥形。

8.为什么在反应机理中,最慢的一步反应决定总反应的效率?

【答案】快的反应会迅速供给慢反应所需的反应物或很快消耗慢反应的产物。所以总的反应速率为最慢的一步所决定。

9.试用5种试剂(或溶剂)把五种固体从混合物中逐一溶解、分离,每种试剂(或溶剂)只溶解一种物质,并说明次序。

【答案】先加水可溶解;过滤;再加氨水可溶解AgCl;加饱和的溶液可溶解

;加溶液可溶解;加热的稀可溶解CuS。

10.如何除去下列气体中的杂质:

(1)由和Zn反应制取的中常含有少量的和;

(2)由和浓盐酸制取的中常含有HCl(g)和水蒸气;

(3)中含有微量的;

(4)热分解制取的中混有少量NO;

(5)中混有少量CO和。

【答案】(1)将通入的碱性溶液。

(2)将先通入水除去HCl(g),然后再通入浓除去水蒸气。

(3)将通过赤热的铜丝。

或者将通入连二亚硫酸钠的碱性溶液。

(4)将通入溶液。

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