(最新)2020高考化学二轮复习 第一部分 专题十五 有机化学基础(选考)专题强化练

专题十五 有机化学基础（选考）

专题强化练

1．(2018·全国卷Ⅲ)近来有报道，碘代化合物E 与化合物H 在Cr-Ni 催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y ，其合成路线如下：

已知：RCHO ＋CH 3CHO ――→NaOH/H 2O

△

RCH===CHCHO ＋H 2O 回答下列问题：

(1)A 的化学名称是________________。

(2)B 为单氯代烃，由B 生成C 的化学方程式为________________

______________________________________________________。

(3)由A 生成B 、G 生成H 的反应类型分别是________、________。

(4)D 的结构简式为________________。

(5)Y 中含氧官能团的名称为________________。

(6)E 与F 在Cr-Ni 催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。

(7)X 与D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X 的结构简式________________。

解析：A 到B 的反应是在光照下的取代，Cl 应该取代饱和碳上的H ，所以B 为

；B 与NaCN 反应，根据C 的分子式确定B →C 是将Cl 取代为CN ，所以C 为；C 酸性水解应该得到CHCCH 2COOH ，与乙醇酯化得到D ，所以D 为

CHCCH 2COOCH 2CH 3，D 与HI 加成得到E 。根据题目的已知反应，要求F 中一定要有醛基，在根据H 的结构得到F 中有苯环，所以F 一定为

；F 与CH 3CHO 发生题目已知反应，得到G ，G 为

；G 与氢气加成得到H ；H 与E 发生偶联反应得到Y 。

(1)A 的名称为丙炔。

(2)B 为，C 为，所以方程式为：

。

(3)有上述分析A 生成B 的反应是取代反应，G 生成H 的反应是加成反应。

(4)D 为CHCCH 2COOCH 2CH 3。

(5)Y 中含氧官能团为羟基和酯基。

(6)E 和H 发生偶联反应可以得到Y ，将H 换为F 就是将苯直接与醛基相连，所以将Y 中的苯环直接与羟基相连的碳连接即可，所以产物为。

(7)D 为CHCCH 2COOCH 2CH 3，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为3∶3∶2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是CH 2，所以三键一定在中间，也不会有甲酸酯的可能，所以分子有6种：

CH 3COOHCCCH 2CH 3 CH 3CCCOOCH 2CH 3

CH 3COOCH 2CCCH 3 CH 3CCCH 2COOCH 3

CH 3CH 2COOHCCCH 3 CH 3CH 2CCCOOCH 3

答案：(1) 丙炔 (2)CH 2Cl ＋NaCN ――→△

CH 2CN ＋NaCl

(3)取代反应 加成反应 (4)CH 2COOC 2H 5

(5)羟基、酯基 (6)

2．科学家研制出合成药物W 对肝癌的治疗，具有很好的效果。其由有机物A 合成药物W 的合成路线如下：

已知：①2HCHO＋NaOH→CH3OH＋HCOONa

② (Diels－Aider反应)

③丁烯二酸酐结构简式为

④当每个1，3-丁二烯分子与一分子氯气发生加成反应时，有两种产物：

CH2ClCH===CHCH2Cl；CH2ClCHClCH===CH2。

请回答下列问题：

(1)物质A中的含氧官能团名称为________；第①步反应中除生成

外，还生成另一产物，此产物的结构简式为__________________。

(2)写出H的结构简式____________________；第⑤步反应的反应类型是____________。

(3)药物W与N互为同分异构体。

①能与FeCl3溶液发生显色反应

②能与Na2CO3溶液反应生成气体

③1 mol N能与3 mol NaOH完全反应

写出满足上述条件且其核磁共振氢谱有4个吸收峰的N的一种结构简式(不考虑立体异构)_________________________。

(4)下面是合成X的路线图：

则X的结构简式为__________________。

(5)结合题中有关信息，写出由制备丁烯二的合成路线流程图________________________________________

______________________________________________________

(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：

。

解析：由题中信息可知，A在碱性条件下发生反应生成OH O和

经酸化生成，受热发生脱羧反应生成，接着与丁烯二酸酐发生双烯合成

生成H，H为，最后H与氢气发生加成反应生成W。

(1)物质A中的含氧官能团名称为醛基、醚键；由题中信息①可知，醛在碱性条件下可以发生歧化反应生成羧酸盐和醇，所以，第①步反应中除生成外，还生成。

(2)H的结构简式；第⑤步反应的反应类型是加成反应或还原反应。

(3)药物W(分子式为C8H8O4)与N互为同分异构体。N满足下列条件：①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明N分子中有酚羟基；②能与Na2CO3溶液反应生成气体，说明N分子中有羧基；③N分子中除苯环外只有2个C和4个O，1 mol N能与3 mol NaOH完全反应，故N 分子中有1个羧基和2个酚羟基。满足上述条件且其核磁共振氢谱有4个吸收峰的N有

或。

(4)由合成X的路线图并结合题中信息②可知，与丁烯二酸酐发生双烯合

成生成X, 则X的结构简式为。

(5)由制备丁烯二酸酐，首先利用题中信息，

发生脱羧反应生成，然后与溴发生1，4-加成反应生成

，接着在碱性条件下发生水解反应生成

，最后发生氧化反应生成。具体合成

路线如下：。

答案：(1)醛基、醚键

(2)加成反应(或还原反应)

(3)

(4)

3．由化合物A 等为原料合成蒽环酮的中间体G 的合成路线如下：

已知以下信息：

①B 中含有五元环状结构；

④(CH 3CO)2O 或CH 3COOC 2H 5――→LiAlH 4

2CH 3CH 2OH 。

回答下列问题：

(1)A 的化学名称是________。

(2)由B 生成D 和F 生成G 的反应类型分别是________、________。

(3)D 的结构简式为________________。

(4)由E 生成F 的化学方程式为____________________________

_____________________________________________________。

(5)芳香化合物X 是D 的同分异构体，X 分子中除苯环外不含其他环状结构，X 能与Na 2CO 3溶液反应，其核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为1∶1∶2∶2。写出1种符合要求的X 的结构简式：

______________________________________________________。

(6)写出以环戊烯(

)和丙烯酸乙酯()为原料制备化合物的合成路线：_________________

_____________________________________________

(其他试剂任选)。

解析：由A→B，以及B 中含有五元环状结构，可知A为：CH3CH2CH2CH3，B为；

由B＋C→D可知D为：，根据分析可以回答下列问题：

(1)A的结构简式为CH3CH2CH2CH3，化学名称是正丁烷。

(2) 由B()生成D()的反应为加成反应，由

的反应为消去反应。

(3)根据分析可知D的结构简式为：；

(4)Ts为，由E 与Ts发生取代反应生成F 的化学方程式为：

；

(5)X 能与Na2CO3溶液反应，说明含有羧基，分子中除苯环外不含其他环状结构，核磁共振氢谱有 4 组峰，峰面积之比为1∶1∶2 ∶2，符合该条件的有：

。

(6)根据已知条件结合中间体G 的合成路线图，的合成路线可以设计如下：

答案：(1) 正丁烷(2)加成反应消去反应(3)

(4)

(5) (或其他合理答案)

(6)

4．(2017·全国卷Ⅱ)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。

回答下列问题：

(1)A的结构简式为________________。

(2)B的化学名称为________________。

(3)C与D反应生成E的化学方程式为______________________

______________________________________________________。

(4)由E生成F的反应类型为________________。

(5)G的分子式为________________。

(6)L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有________种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为________________、________________。

解析：A的化学式为C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则A为；B的化学式为C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1，则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3；D的化学式为C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol

Na反应，则苯环上有酚羟基和—CH2OH，且为对位结构，则D的结构简式为。

(1)A的结构简式为。

(2)B的结构简式为CH3CH(OH)CH3，其化学名称为2-丙醇(或异丙醇)。

(3)C和D发生反应生成E的化学方程式为

。

(4) 。

(5)有机物G的分子式为C18H31NO4。

(6)L是的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L 可与2 mol的Na2CO3反应，说明L的分子结构中含有2个酚羟基和1个甲基，当2个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有2种，当2个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有3种，当2个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有1种，满足条件的L共有6种；其中核磁共振

氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为。

答案：(1) (2)2-丙醇(或异丙醇)

(4)取代反应(5)C18H31NO4

(6)6

5．花椒毒素(I)是白芷等中草药的药效成分，也可用多酚A为原料制备，合成路线如下：

回答下列问题：

(1)①的反应类型为____________________；B分子中最多有________个原子共平面。

(2)C中含氧官能团的名称为______________；③的“条件a”为________________。

(3)④为加成反应，化学方程式为__________________________。

(4)⑤的化学方程式为__________________________________。

(5)芳香化合物J是D的同分异构体，符合下列条件的J的结构共有________种，其中核磁共振氢谱为五组峰的J的结构简式为________________。(只写一种即可)。

①苯环上只有3个取代基；②可与NaHCO3反应放出CO2；③1 mol J可中和3 mol NaOH。

(6)参照题图信息，写出以为原料制备的合成路线(无机试剂任选) ：________________________________________

______________________________________________________。

解析：根据B的结构简式和生成B的反应条件结合A的化学式可知，A为；根据C和D的化学式间的差别可知，C与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成D，D为，结合G的结构可知，D消去结构中的羟基生成碳碳双键得

到E，E为；根据G生成H的反应条件可知，H为。

(1)根据A和B的结构可知，反应①发生了羟基上氢原子的取代反应；

B()分子中的苯环为平面结构，单键可以旋转，最多有18个原子共平面。

(2)C()中含氧官能团有羰基、醚键；反应③为D消去结构中的羟基生成碳碳双键得到E，“条件a”为浓硫酸、加热。

(3)反应④为加成反应，根据E和G的化学式的区别可知F为甲醛，反应的化学方程式为

；

(4)反应⑤是羟基的催化氧化，反应的化学方程式为

；

(5)芳香化合物J是D()的同分异构体，①苯环上只有3个取代基；②可与NaHCO3反应放出CO2，说明结构中含有羧基；③1 mol J可中和3 mol NaOH，说明结构中含有2个酚羟基和1个羧基；符合条件的J的结构有：苯环上的3个取代基为2个酚羟基和一个—C3H6COOH，当2个酚羟基位于邻位时有2种结构；当2个羟基位于间位时有3种结构；当2个羟基位于对位时有1种结构；又因为—C3H6COOH的结构有—CH2CH2CH2COOH、—CH2CH(CH3)COOH、—CH(CH3)CH2COOH、—C(CH3)2COOH、—CH(CH2CH3)COOH，因此共有(2＋3

＋1)×5＝30种，其中核磁共振氢谱为五组峰的J的结构简式有或

。

(6)以为原料制备。根据流程图C生成的D可知，可以与氢气加成生成，羟基消去后生成，与溴化氢加成后水解即可生成，因此合成路线为

。

答案：(1)取代反应18

(2)羰基、醚键浓硫酸、加热

(3)

(4)

(5)30

(6)

6．具有抗菌作用的白头翁素衍生物N 的合成路线如下图所示：

已知：ⅰ.RCH 2Br ――→R′CHO

一定条件

R —HC===CH —R ＇

ⅲ.R —HC===CH —R ＇――→一定条件

(以上R 、R ＇、R 〞代表氢、烷基或芳基等)

回答下列问题： (1)物质B 的名称是________，物质D 所含官能团的名称是________ 。

(2)物质C 的结构简式是________。

(3)由H 生成M 的化学方程式为________________________，

反应类型为________。

(4) F 的同分异构体中，符合下列条件的有________种(包含顺反异构)，写出核磁共振氢谱有6组峰、面积比为1∶1∶1∶2∶2∶3 的一种有机物的结构简式____________________。

条件：①分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基

②存在顺反异构

③能与碳酸氢钠反应生成CO 2

(5)写出用乙烯和乙醛为原料制备化合物

的合成路线

_______________________________________________

______________________________________ (其他试剂任选)。 解析：(1)苯环上甲基与溴元素为邻位取代，所以物质B 邻溴甲苯或2-溴甲苯；物质D 所含官能团为羧基和溴原子。

(2)C 与溴原子发生取代反应生成D ，由D 的结构简式可逆推出C 的结构简式为

。

(3)G 自身同时含有C===C 及—COOH ，由已知反应ⅱ可得，在一定条件下反应，C===C 被

打开，一端与羧基中—O—连接，一端增加I原子，所以H得结构简式为：H 到M的反应为消去反应，在—HCO—CH2I中消去1分子HI，生成—CO===CH2，其反应方程式

为：。

(4)根据③能与碳酸氢钠反应生成CO2知，结构中含有—COOH，由于存在顺反异构，则—COOH代替其他H原子，在苯环上的结构有4种，分别为邻、间、对×2，结构中除—COOH 中外有3种环境的H原子，则总共有12种同分异构体；根据核磁共振氢谱，分子结构中含有一个甲基，苯环两侧的取代基为对位取代，且碳碳双键中两个C仅与一个H连接，所以结

构是可能为或

。

(5)反应的过程为：首先将乙烯中C===C打开，采用HBr加成反应，由已知反应ⅰ和ⅲ即可得到目的产物。

答案：(1)2-溴甲苯(或邻溴甲苯) 溴原子、羧基