溴化丁基橡胶应用及市场分析

2013 年第 42 卷第 5 期合成材料老化与应用

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信息与动态

溴化丁基橡胶应用及市场分析

溴化丁基橡胶 ( B II Ｒ) 是丁基橡胶 ( II Ｒ) 在一定的条件下经溴化得到的溴代产物。溴代反应主要发生在 II Ｒ中少量的双键碳或紧邻双键的甲基碳上，使得 B II Ｒ中溴的含量较低，在 0. 8 % ～ 2. 5 % 之间。由于 II Ｒ主链没有改变，被溴化的氢原子数有限，因而 B II Ｒ依然具有 II Ｒ的高阻隔性、高耐老化性、高耐热性、高阻尼性及较好的吸声性能等优点。同时具有多方面 II Ｒ所没有的特点，被广泛应用于各个领域，其加工应用正在受到各方

面的重视。

1 B II Ｒ的基本性能与国内外生产情况

B II Ｒ是 II Ｒ的一种重要改性产品，它既保留了普通 II Ｒ分子结构中的双键，保持了 II Ｒ的原有特性，同时在 II Ｒ分子结构中接上了溴原子，提高了 II Ｒ的反应活性，改善了自粘性、互粘性和 II Ｒ与不饱和橡胶的相容性、共硫化性。II Ｒ溴化后除了增加交联活性点外，同时也增强了双键的反应性，B II Ｒ与 II Ｒ的性能比较见表 1。

表 1 B II Ｒ与 II Ｒ的性能比较

橡胶 II Ｒ

B II Ｒ

不同点硫化速度慢、自粘性和互粘性差，加工

性能较差，相容性差

硫化速度快，加工性能好，与天然橡胶、丁苯橡胶的相容性能好; 改善

了与其它橡胶的粘接性; 可单独用氧化锌硫化，硫化体等多样化

共同点

阻隔性能、耐老化性能、抗臭氧性能、耐酸碱和耐极性溶剂、耐水性等良好

由于 C － Br 键的键能较小，B II Ｒ的硫化反应活性较高，因而 B II Ｒ具有较快的硫化速度和较强的硫化适应性，而且与通用橡胶的共硫化性能较好。与 II Ｒ相比，B II Ｒ除保持了 II Ｒ的气密性、高减震性、耐老化性、耐候性、耐臭氧化及耐化学腐蚀性等，还具有 II Ｒ所不具备的以下特性: ( 1 ) 反应活性高，硫化速度快; ( 2 ) 耐热性好，可单独用氧化锌硫化，交联效率高，制品的压缩永久变形小; ( 3) 具有共硫化性，容易与其它橡胶共混。

B II Ｒ的研发始于 20 世纪 50 年代，目的是提高 II Ｒ硫化性能并改善其与其它橡胶的共硫化性。1953 年，

M o rr i s e y 开发出 II Ｒ溴化的方法。美国固特异公司于 1954 年用本体间歇法工艺开发出 B II Ｒ产品( 产品牌号为 Hycar2202) ，但是 1969 年该装置由于生产过程困难且复杂而停产。1965 年，加拿大宝兰山公司成功开发出一种连续溶液法 B II Ｒ生产工艺，并于 1971 年在其 S a r n i a 厂实现工业化生产，1980 年又在比利时 Antwerp 建设了生产装置，开始工业化生产。 1980 年，埃克森公司引进宝兰山公司技术，在美国 F a w l e y 建设了 B II Ｒ工业化生产装置，此后又在美国的 II Ｒ装置上增加了 B II Ｒ生产。1985 年，埃克森公司与 JS Ｒ公司合作在日本 K a s h i m a 建立了 B II Ｒ生产装置，基础胶由 K a w a s a k i 工厂提供。俄罗斯从 1960 年采用淤浆法生产技术开发 II Ｒ，1962 年在阿塞拜疆

建设了一套 3000t / a 的中试装置，1966 年在苏姆特盖建设一套 1. 5 万 t /

a 的 II Ｒ生产装置，II Ｒ生产技术实现了工业化。研发的淤浆法 II Ｒ生产技术，从 20 世纪 60 年代开始工业化生产，该项目分两期实施，其中一期工程建设规模为 6 万 t / a 、二期工程建设规模为 4 万 t / a ，N i z h n e k a m s k n e f t e k h i m 公司的 II Ｒ在 N i z h n e k a m s k 和 T og l i a tt i 两个基地生产。1973 年其在 N i z h n e d a m s k 建设一套 6 万 t / a II Ｒ生产装置，目前产能已扩大到 10 万 t / a ，随后又开发了 C II Ｒ和 B II Ｒ生产技术，并于 2004 年建设一套 3 万 t / a 卤化丁基橡胶生产装置。

我国卤化丁基橡胶的研发工作起步较晚，目前北京燕山石化公司正在开展 B II Ｒ的中试研究工作，该公司合成橡胶二厂现有一套 4. 5 万 t / a II Ｒ装置， 2010 年新建成一套 3 万 t / a B II Ｒ生产装置，生产了 266t 产品，现在正在建设 9 万 t / a II Ｒ生产装置以及 6 万 t / a 的 B II Ｒ生产装置。

目前，世界上 B II Ｒ的生产基本上由美国埃克森公司、德国朗盛公司等国外垄断公司撑控，其产量约占全球的 80% 。而国内生产 B II Ｒ的企业极少，所用的 B II Ｒ基本上依赖进口。 2 B II Ｒ的应用及市场发展情况

II Ｒ的缺点之一是难于与其它橡胶并用，而 B I - I Ｒ则通过烯丙基上引入溴而具有了极性基，同时它又能采用多种硫化体系，所以不仅能与 II Ｒ及三元

并用橡胶名称

普通 II Ｒ天然橡胶三元乙丙橡胶

氯丁橡胶丁腈橡胶拉伸强度( M P a ) 10. 4 10. 2 11. 9 11. 7 8. 9 扯断伸长率( % ) 440 440 600 620 320 扯粘永久变形( % ) 15 20 20 20 8 邵尔 A 硬度 59 63 58 61 63 撕裂强度( M P a ) 23. 0 25. 9 22. 6 26. 7 23. 0 低温脆性( ℃ ) － 42 － 42 － 45 － 35 － 38 拉伸强度( M P a ) 9. 8 7. 5 10. 7 9. 9 7. 6 扯断伸长率( % ) 400 320 430 470 250 扯断永久变形( % ) 15 10 13 13 5 邵尔 A 硬度

65 68 62 66 68 58 合成材料老化与应用

工丙橡胶并用，而且还能与天然橡胶之类的高不饱和橡胶能以任意比例并用。在相同配合情况下，各种并用胶的硫化速度由快到慢的排列顺序依次为: B II Ｒ / N Ｒ＞ B II Ｒ / N B Ｒ＞ B II Ｒ / EPDM ＞ B II Ｒ / C Ｒ。并

用 N Ｒ后硫化速度快，易烧焦，所以在加工操作时可考虑加入防焦剂。C Ｒ并用时硫化速度较慢，必须加入氧化锌等活化剂。

B II Ｒ与各种橡胶的并用胶性能见表 2 所示。

表 2 B II Ｒ与各种橡胶的并用胶的性能

常温下

70℃ × 72h 热空气老化后

压缩永久变形 ( 100℃ ×

72h × 25% ) ( % )

50. 8

50. 6

43. 8

78. 1

53. 2

注: 基本配方: 以 30% ( 质量分数) 的比例与 B II Ｒ并用，加 2 份氧化镁。

目前，随着汽车轮胎技术正在不断发展更新，采用卤化丁基橡胶制造的子午胎将逐渐取代普通 I I Ｒ制造的有内胎轮胎，逐一发展趋势推动了卤化丁基橡胶的市场需求有望达到 20 万吨以上。国际轮胎行业使用的卤化丁基橡胶胎中，

70% 为 B II Ｒ。在全钢子午胎上，

100% 使用 B II Ｒ; 在半钢子午胎上，开始转向以 B II Ｒ为主。国内载重子午胎均使用 B II Ｒ，其市场使用量占卤化丁基橡胶的 75% ; 轿车子午胎使用 C II Ｒ，同时使用 20% ～

40% 的天然橡胶。含有 B II Ｒ的胎面胶料具有优良的湿牵引性，但耐磨性很差。W ·H o p k i n s 等，通过 B II Ｒ、白岩黑与硅烷偶联剂进行反应制得的 B II Ｒ具有良好的补强效果。橡胶补强效果的提高致使硫化胶的许多性能得到显著的改善，其中包括耐磨性以及 0℃ 下的损耗角正切和 60℃ 下损耗模量。

轮胎气密层的主要功能是防止气体泄漏。气密层胶料的特点是气透性小，耐屈挠疲劳、耐老化，并与胎体胶料有较好的粘合性。B II Ｒ已广泛应用于气密层胶料中，其主要原因是: 优异的粘合性和综合性能; 扩大了超低断面、高速度等级轮胎的应用范围，降低了滚动阻力，提高了车辆的燃油经济性; 使用高压、节省空间的备用胎，需要气密层具有更好的气密性; 老化后具有较好的耐屈挠龟裂性能; B II Ｒ气密层的厚度降低了一半，材料成本降低。

自从 1981 年 B II Ｒ发明以来，轮胎标准气密层的组成基本未发生变化。采用 100 份 B II Ｒ和 80 /20 或 60 /40 B II Ｒ / N Ｒ共混胶制成的气密层，除气密层胶料中聚合物的比例发生变化外，对轮胎的材料和结构未进行任何改变。

医用胶塞丁基化是国内 B II Ｒ的第二大需求市场。到 2015 年，医用胶丁基化将消耗 B II Ｒ在 15 万 t / a 以上。为保证医药安全，国家医药管理局规定所有的药用胶塞一律停止使用普通天然橡胶瓶塞。 B II Ｒ由于硫化速度快、硫化效率高、硫化程度高、硫化剂用量少、可实现无硫无锌硫化等特点，从而赋予了 B II Ｒ瓶塞良好的物理和化学性能，使其具有良好的吸湿性，在冷冻干燥制品中应用前景看好。对于低分子质量的凝血酶抑制溶液，采用 B II Ｒ胶塞其稳定性明显提高; 同时其化学指标可控制在一个较好的范围内，进而有力保证了与血液制品、氨基酸等不输液产品的相容性。欧美国家的丁基胶塞厂多数采用 B II Ｒ，目前我国也有一些公司全部使用 B II Ｒ生产医药用胶塞。

其它方面如胶带、胶管、粘合剂和防水卷材等对卤化丁基橡胶的市场需求也正在逐渐的增加。估计到 2015 年，这方面的市场需要有望超过 12 万 t / a 。

3 结论及建议

B IIＲ具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈

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挠和容易与其它橡胶并用形成共交联结构等特性，由于其硫化速度快、硫化效率高、硫化程度高、硫化剂用量少，可实现无硫无锌硫化，在多种领域中正在逐步替代普通IIＲ，具有非常广阔的工业应用价值和良好的市场前景。

B IIＲ是制造无内胎轮胎和医用瓶塞等制品的主要原材料，而我国B IIＲ的生产能力远远不能满足国内市场需求，国内市场需求大部分仍需依赖进口。2010 年我国卤化丁基橡胶市场需求量达到210kt，其中B IIＲ的比例达65% ，并在轿车子午胎中逐步取代

C IIＲ。随着我国汽车工业的高速发展以及医药、电子等方面对橡胶制品环环限制的提高，B II Ｒ的市场需求量在2015 年有望达到48 万t/a 以上。因而提高B IIＲ的生产工艺和加工技术，对提高我国橡胶制品质量，拓宽其应用范围，推进国民经济发展具有非常重要的意义。

( 以上信息由江镇海作者提供)沙特推出新型PP 共聚物

沙特基础工业公司(S A B I C)近日推出新款耐冲击级聚丙烯(PP) 共聚物PP77MK40T，该产品在中国内地制造并推向当地市场。PP77MK40T 适合用来生产庭院家具、家居用品、电池壳、集装箱、玩具、板条箱和盒子等，充实了S A B I C聚合物产品系列。

PP77 MK40T 采用S p h e r i z o n e多区循环反应器工艺生产，具有卓越的色牢度和出色的耐冲击性，即使在低温下也毫不逊色。该产品拥有更高的强度质量比，产品及半成品能够在不降低强度的情况下减小厚度和重量，减少生产所需的原材料。

2017 年亚太聚氨酯需求将达1508 万t

英国IAL 咨询公司发布的最新研究报告指出，2017 年亚太地区聚氨酯需求总量将年增9%。2012 年亚太地区聚氨酯总产量达983 万吨，而2009 年年产量为694 万吨，年均增速达12. 3%。

汇盈新材料成为全球最大PBS 生产商

近日，山东汇盈新材料科技有限公司采用中科院一步法聚合专利技术建设的2 万t/a 可完全生物降解塑料聚丁二酸丁二醇酯( PBS) 装置正式投产。至此，该公司形成2. 5 万t PBS 的年产能，一跃成为全球最大的PBS 生产基地。

2010 年11 月，山东汇盈采用中科院一步法聚合技术建成第一套500 升PBS 中试装置，并一次试车成功，产品各项指标均优于国外同类产品。2012 年6 月，该公司建成5000t/a PBS 生产装置，开始工业化生产。今年5 月底，他们又建成一套2 万t/a 生产装置，使PBS 年生产能力达到2. 5 万t，成为全球最大生产商。他们计划年内再建成一套8 万t/a PBS 装置，形成10. 5 万t/a PBS 的产能。

国外PBS 生产商多采用传统两步法技术生产P B S。两步法得到的PBS 相对分子质量低，无法单独作为塑料使用，还需添加对人体有害的二异氰酸酯等扩链剂来提高相对分子质量，这在很大程度上限制了PBS 的应用范围。山东汇盈采用的一步法聚合技术，直接聚合无需进行扩链反应，通过丁二酸和丁二醇的酯化—缩聚反应直接制备出P B S，相对分子质量可达20 万以上。该工艺不仅流程短、清洁环保，而且设备投入少，物料消耗低，成本优势明显。

武汉HDPE 装置建成投产

日前，武汉80 万t/a 乙烯项目中30 万t/a 高密度聚乙烯( H D P E)装置投料一次成功，挤压造粒机组生产出合格的高密度聚乙烯颗粒料产品。这是武汉乙烯项目首套开工装置，标志着武汉80 万t/a 乙烯项目即将全面投产。

高密度聚乙烯装置是武汉乙烯工程九大装置之一。为降低安全隐患，武汉乙烯项目采用“倒开车”方式开工。按通常的工艺流程，先由龙头装置裂解出乙烯，然后以乙烯为原料，投产其他各装置，生产一系列的化工产品。“倒开车”则是先从外购

溴化丁基橡胶检测方法

溴化丁基橡胶中溴含量的测定：一般工业级成品溴化丁基橡胶的溴含量大约为1.9％～2.1％，本文通过两种方法测定溴含量。 (1)氧燃烧瓶—-Ag量法测定分析试剂氧气；氢氧化钠标准溶液，l mol/L；酚酞试剂；硝酸银标准溶液，O.01 mol/L；碳酸氢钠饱和溶液；铬酸钾，50g/L：硫酸溶液1 mol/L。分析原理溴化丁基橡胶中的溴含量测定：燃烧溴化丁基橡胶使其中的溴原子转变成溴离子并溶于水，然后以铬酸钾(K 2CrO 4 )为指示剂，用硝酸银(AgN0 3 )标准溶液滴定。由于溴化银(AgBr)的溶解度小于铬酸银(Ag 2Cr0 4 )的溶解度，当加入AgN0 3 溶液时，先析出AgBr沉淀，化学计量点后稍过量的Ag+与Cr0 42-。生成砖红色的Ag 2 Cr0 4 沉淀指示终点。滴定需要在中性或弱碱性溶液中进行，最佳PH范围为7~9。 Ag++Br-=AgBr↓ (黄色沉淀) 2Ag++Cr0 42-=Ag 2 Cr0 4 ↓ (砖红色) 分析步骤用精密电子天平称取溴化丁基橡胶样品60 mg左右，用剪好的方形定量滤纸包起来固定于燃烧瓶塞上的铂丝上，在燃烧瓶中加入20 mL l mol／L氢氧化钠溶液，通氧约半分钟置换空气，点燃滤纸的引燃部分迅速插入瓶中按紧，待样品充分燃烧后，使瓶中空气完全被氢氧化钠溶液吸收。用酚酞作指示剂，用1 mol/L的硫酸溶液调至无色，再加入饱和碳酸钠溶液调至弱碱性，溶液微红，加10滴50g/L的铬酸钾指示剂，用O.01 mol/L的硝酸银溶液滴定至黄色转至砖红色为反应终点。溴化丁基橡胶溴含量的计算方法由上面的步骤可以计算出样品的溴含量x(％)，具体计算公式如下 X =[C(V 2-V 1 )*79.9/M]*100% 在上边公式中： V 2 -滴定样品时硝酸银标准溶液的用量,mL； V 1 -滴定空白时硝酸银标准溶液的用量,mL； C-硝酸银标准溶液浓度； m-溴化丁基橡胶质量（g）； (2) 本实验中采用瑞士Bruker公司AC．80MHZ傅立叶变换核磁共振仪，氘代氯仿溶解，TMS为内标，室温测定。溴化丁基橡胶不饱和度测定：（1）卤化法测定不饱和度卤化法是化学法的一种，操作简便，用得最广。下面对溴化碘测聚合物的不饱和度做一简单介绍。 ①分析试剂需测的橡胶样品，1 2，Br 2 ，KI，CCl 4 ，Na 2 S 2 3 ，淀粉溶液 ②分析原理溴化碘与双键反应的方程式及分析过程中的反应式如下～CH=CH～+IBr→～CHI-CHBr～ IBr+KI → I 2 +KBr I 2+ 2Na 2 S 2 3 →2NaI+ Na 2 S 4 6 ③测定方法

溴化丁基橡胶应用研究报告及场分析

个人资料整理仅限学习使用溴化丁基橡胶的应用研究及市场分析溴化丁基橡胶(BIIR>是IIR的改性产物，改性的目的是提高IIR的活性，改善其与不饱和橡胶的相容性，提高自粘性、互粘性及共交联能力，同时保持IIR的原有特性。IIR溴化后除增加了交联位置外，同时也增强了双键的反应性。这是由于C-Br键的键能较小，溴化丁基橡胶的硫化反应活性较高，所以其具有较快的硫化速度和较强的硫化适应性，而且与通用橡胶的共硫化性能较好。与普通丁基橡胶相比，溴化丁基橡胶增添了以下特性：(1>硫化速度快；(2>与天然橡胶、丁苯橡胶的相容性好；(3>与天然橡胶、丁苯橡胶的粘接性能提高；(4>可单独用氧化锌硫化(BIIR 是唯一可单用硫黄或者用氧化锌硫化的弹性体>，硫化方式多样化；(5>有较好的耐热性。溴化丁基橡胶正是凭借如此多的优点，在多种应用领域内正逐步替代普通丁基橡胶，如子午线轮胎、斜交轮胎、胎侧、内胎、容器衬里、药品瓶塞和机器衬垫等工业产品。溴化丁基橡胶是制造无内胎轮胎和医药用制品不可替代的原材料。 1溴化丁基橡胶的生产方法 BIIR的制备方法有干混炼溴化法和溶液溴化法。干混炼溴化法是在开炼机上将N-溴代琥珀酰亚胺、二溴二甲基乙内酰脲或活性碳吸附溴(质量分数为0.312>与IIR进行热混炼而制得BIIR；溶液溴化法是将IIR溶解于氯化烃溶剂，再通入质量分数约为0.03的溴而制备，该过程是连续的，产品质量均匀稳定。BIIR中溴的质量分数最佳值为0.017-0.022。 2溴化丁基的应用研究 2.1工艺要求溴化丁基橡胶分子链上存在双键，同时含有溴原子，因此可以采用多种方法进行硫化，应根据橡胶制品所要求的物理性能选择硫化体系。溴化丁基橡胶的混炼、压延和压出操作工艺与门尼粘度相同的普通丁基橡胶相似，但由于溴化丁基橡胶硫化速度较快，容易焦烧，所以应该注意下列情况： 1.炼胶温度。溴化丁基橡胶的混炼温度若超过130℃，有焦烧危险，并且温度过高，胶料容易破碎，导致胶料加工不良。 2.溴化丁基橡胶对模具具有腐蚀性，所以在模压时要加以防护，如使用高质量的模具，并用涂层保护，避免使用水基脱模剂以及保持高温状态，避免模具温度反复波动等。 2.2并用和共混体系 2.2.1IIR/BIIR 采用BIIR/IIR并用可以改善IIR的加工性能和物理性能，同时还可以缩短IIR的硫化时间，并用胶的界面粘合力较大，并且降低了胶料粘度，改善了加工性能。此外，在溴化丁基橡胶中加入普通丁基橡胶也是一种降低生产成本的重要途径。．个人资料整理仅限学习使用普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用可以改善胶料自粘性，工艺性能良好；并用胶中随着溴化丁基橡胶用量的增加，硫化速度明显加快，并用胶的紫外吸光度与易氧化物两项指标会逐渐得到改

立项报告书标准范本.doc

研发项目立项报告书项目名称： xx 研发申请部门：技术部申请日期： xx 有限公司制一、项目概述

1.1 国内外技术发展现状及趋势房屋建造和使用能耗占社会总能耗的40%，其中房屋能耗中50%通过门窗损失。如何对建筑进行有效节能，门窗节能是关键。表一：不同国家及地区建筑传热系数国别及地区传热系数 K(W/K(m 2.k)) 窗户外墙屋顶中国北京 4.00 1.16 0.80 哈尔滨 2.5 0.52 0.50 瑞典南部 2.00 0.17 0.12 加拿大度日数相当于哈尔滨地区 2.22 0.27 0.17 度日数相当于北京地区 2.86 0.38 0.40 丹麦 2.9 0.3 0.2 英国 1.50 0.55 0.45 日本北海道 2.33 0.42 0.23 提高建筑窗户的保温水平是当前保温技术的重要环节，经国内外多年经验，采用中空玻璃可减少门窗能耗90%左右，而决定玻璃保温效果最重要的影响因素是玻璃的密封材料及密封系统。中空玻璃由美国人于1865 年发明，是一种良好的隔热、隔音、美观适用、并可降低建筑物自重的新型建筑材料，它是用两片（或三片）玻璃，使用高强度高气密性复合粘结剂，将玻璃片与内含干燥剂的铝合金框架粘结，制成的高效能隔音隔热玻璃。中空玻璃多种性能优越于普通双层玻璃，因此得到了世界各国的认可，中空玻璃是将两片或多片玻璃以有效支撑均匀隔开并周边粘结密封，使玻璃层间形成有干燥气体空间的玻璃制品。其主要材料是玻璃、铝间隔条、弯角栓、丁基橡胶、聚硫胶、干燥剂。最早的中空玻璃制作工艺是：

玻璃切割玻璃清洗装填分子铝隔条切割筛，制作铝打丁基胶隔框架打硅酮 / 聚硫玻璃合片密封胶室温放置 1-2 天固化其工艺复杂，在施工过程中易因人为因素造成质量隐患，而且放置时间长，占用场地。限制了中空玻璃的推广。美国" 实唯高 "(Swiggle)中空玻璃复合胶条凭借其良好的密封效果及简单的施工工艺在中空玻璃密封领域得到了广泛的应用，但其国产化程度低，成本高，生产技术一直为国外垄断，但存在耐高温性能差的缺点。 1.2 必要性及可行性分析中空玻璃复合胶条具有施工简便，密封效果好，热传导系数低等优点。但由于生产技术及工艺长期被国外垄断，国内无法自主生产该产品。产品附加值高，价位较高，限制了在国内的推广及应用。同时伴随国家对环保节能标准的修改，我国中空玻璃市场将会有爆发式成长。鉴于以上情况，成立专门项目组开发中空玻璃复合胶条势在必行。此产品开发完成，会给公司带来可观的经济效益。同时我公司具有在密封胶方面具有一定的研发经验，同时对橡塑共挤技术有专业的研究，而复合胶条制作的核心部分，一是复合胶条用密封材料配方的设计，二是不同物性材料的共挤工艺。从我公司人员配备及设备状况，完全满足该项目开发的要求，一是我公司有专业从事密封材料胶开发的研发人员两人，另外公司具有试验用密炼机、捏合机、挤出机等，同时有两人对橡塑设备制造熟悉，在此基础上开发复合胶条的配方及成型设备及工艺完全可行。因此申请就此项目立项开发。二、主要研究内容及预期目标 2.1 主要研究内容及预期目标研发内容：

溴化丁基橡胶发展方向

溴化丁基橡胶的应用领域一、与其他橡胶并用的应用溴化丁基橡胶能与多种橡胶以任意比例并用，如天然橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶等。制得的并用硫化胶有较好的性能，在工业上具有广泛的应用。 1、与普通丁基橡胶的并用采用溴化丁基橡胶和普通丁基橡胶并用，除了保持两者都具备的物理性能(不透气性、耐老化、耐化学药品等)之外，最重要的是可以大大缩短并用胶料的硫化时间，改善了加工性能，降低了胶料黏度。此外，在溴化丁基橡胶中加入普通丁基橡胶也是一条降低生产成本的重要途径。普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用可以改善胶料自黏性，工艺性能良好；并用胶中随着溴化丁基橡胶用量的增加，硫化速度明显加快，并用胶的紫外吸光度与易氧化物两项指标会逐渐得到改善；并用胶中溴化丁基含量的变化对并用胶的力学性能、老化性能没有太大的影响；普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用胶的硫化体系采用硫磺硫化或吗啡啉硫化效果良好。 2、与天然橡胶并用溴化丁基橡胶能以任意比例与天然橡胶并用。溴化丁基橡胶与天然橡胶并用硫化速度快，可提高天然橡胶的气密性，改善其耐热、耐天候老化和耐各种化学药品的性能。相反，天然橡胶则能提高以溴化丁基橡胶为主的胶料的粘合性及拉伸强度等性能。 3、与三元乙丙橡胶并用溴化丁基橡胶与三元乙丙橡胶并用，可以改变硫化速度，改善以此为基础的胶料的粘合、气密性和阻尼特性，反过来，三元乙丙橡胶可以改善以溴化丁基橡胶为基础的胶料的低温脆性、耐臭氧和耐热性能。 4、与氯丁橡胶并用溴化丁基橡胶与氯丁橡胶并用的目的主要在于降低以溴化丁基橡胶为基础的胶料成本。溴化丁基橡胶与氯丁橡胶并用胶料的耐热、耐臭氧性能良好，耐压缩永久变形、耐天候老化性与氯丁橡胶相同 5、与丁腈橡胶并用在溴化丁基橡胶中并用丁腈橡胶，可以改善胶料的耐油、耐化学药品性能，提高产品的压缩永久变形性能，但力学性能较差。与丁腈橡胶并用，溴化丁基橡胶还可以改善丁腈橡胶的低温屈挠性、耐臭氧、耐酯和耐酮的性能，但是耐油性能和拉伸强度有所下降。 6、与顺丁橡胶并用顺丁橡胶与溴化丁基橡胶并用的目的，是利用溴化丁基橡胶良好的湿牵引性和顺丁橡胶较好的耐磨性以及低滚动阻力相互补充，取长补短。顺丁橡胶/BIIR 共混胶料可用在胎面胶中，用白炭黑补强得到良好的补强效果。在顺丁橡胶胎面胶料中加入白炭黑补强的溴化丁基橡胶，胎面胶的三大性能耐磨性、牵引性和滚动阻力都得到显著改善。二、溴化丁基橡胶的用途溴化丁基橡胶因具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容易与其它橡胶并用形成共交联结构等特性，已广泛用于子午线轮胎、无内胎轮胎、医疗密封器材、化工设备衬里等工业产品中，具有非常广阔的工业应用价值和前景。

溴化丁基橡胶

前言卤化丁基橡胶的研究与开发始于20世纪50年代以后，目的是提高丁基橡胶硫化性能并改进它与其他橡胶并用的相容性能。1953年，Morrisay开发出丁基橡胶溴化的方法。1954年美国Goodrich Chemical公司以工业规模生产出溴化丁基橡胶Hycar2204。但早期生产的溴化丁基橡胶因溴化工艺不够成熟，产品质量不高，于1969年停产。1965年以后，Polysar公司成功地开发了一种连续法制造溴化丁基橡胶工艺，并与1971年以工业化产品投放市场。其后其子公司在比利时的Antwerp 建立装置，与1980年开始生产溴化丁基橡胶。1980年，Exxon Chemical 公司引进Polysar 技术，在英国Fawley建厂，生产溴化丁基橡胶。1965年后，原苏联以干法生产溴化丁基橡胶。溴化丁基橡胶是卤化丁基橡胶一类重要品种，是丁基橡胶经溴化取代反应制得的弹性体，目前它在轮胎、橡胶工业制品和其他橡胶制品等领域中的应用十分广泛。溴化丁基橡胶(BIIR)是含有活性溴的异丁烯-异戊二烯共聚物弹性体。由于溴化丁基橡胶拥有丁基橡胶基本饱和的主链，所以其具有丁基聚合物的多种性能特性，如较高的物理强度、较好的减振性能、低渗透性、耐老化以及耐天候老化。卤化丁基橡胶气密层的发明和使用在许多方面成就了现代子午线轮胎。在轮胎气密层胶料中使用这类聚合物可以改善保压性能，提高气密层与胎体间的粘合性能以及轮胎的耐久性。由于溴化丁基聚合物主链高度饱和，所以，其硫化机理要比天然橡胶或聚丁二烯橡胶等通用弹性体复杂得多。卤化异戊二烯链节的立体化学结构以及常用促进剂的碱性在硫化过程中都起着重要的作用。所以了解溴化丁基弹性体和溴化丁基弹性体配合的化学机理具有重要意义。溴化丁基橡胶如果配合得当，在轮胎气密层以外的其他领域也会具有极好的使用性能，如用于轮胎胎侧、汽车发动机减振垫、特种胶带覆盖胶以及医药领域。溴化丁基橡胶(BIIR)是含有活性溴的异丁烯-异戊二烯共聚物弹性体。由于溴化丁基橡胶拥有丁基橡胶基本饱和的主链，所以其具有丁基聚合物的多种性能特性，如较高的物理强度、较好的减振性能、低渗透性、耐老化以及耐天候老化。溴化丁基橡胶相对于丁基橡胶而言，由于卤素的含性较高，所以具有较宽的硫化特性。溴化丁基橡胶的结构类似于氯化丁基橡胶，与氯化丁基橡胶一样，相对于丁基橡胶，由于卤素的活性较高，所以其也具有较宽的硫化特性。卤化丁基橡胶与不饱和通用弹性体如天然橡胶(NR)、聚丁二烯橡胶(BR)和丁苯橡胶(SBR)具有较好的共硫化性能，同时又保持了基本饱和的主链结构所拥有的其他性能。与氯化丁基橡胶相比，由于溴化丁基橡胶中碳-溴键的键能比氯化丁基橡胶中碳-氯键的键能低，所以溴化丁基橡胶的交联活性要高得多，从而使溴化丁基橡胶胶料具有较快的硫化速度，可以使用多种硫化体系硫化。因此，溴化丁基橡胶与通用弹性体的共硫化匹配性要比氯化丁基橡胶的好。EXXON?星形支化溴化丁基橡胶是含有支化剂的异丁烯与异戊二烯的溴化共聚物，具有独特的分子量分布，包含部分高分子量的星形支化分子，胶料的加工性能优于普通溴化丁基橡胶。一、溴化丁基聚合物

溴化丁基橡胶在轮胎、医疗、军工、环保等方面应用

溴化丁基橡胶在轮胎、医疗、军工、环保等方面应用溴化丁基橡胶因具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容易与其他橡胶并用形成共交联结构等优良特性，广泛应用于各种橡胶制品，如轮胎、胶带、胶管、密封制品、减振制品、药用瓶塞、球胆、防腐衬里和胶质制品等。一、轮胎溴化丁基橡胶的主要应用领域在轮胎的气密层，其次是黑、白胎侧、内胎和胎面改性等。（一）气密层气密层是现代轮胎制品的一种重要部件，其重要功能有两种：一是作为空气阻挡层，阻挡并减少轮胎内的空气向胎外扩散，保持轮胎有适当的内压；二是作为轮胎内湿气阻挡层阻0挡并减少轮胎的湿气向轮胎各层间扩散。溴化丁基橡胶的极低透气性和透湿性，使其能同时令轮胎获得较高的气压和较低的胎体内压。充气轮胎中应保持适当压力，这可称为充气压（ＩＰＲ），气压不足和充气不足，会严重损害轮胎的使用性能，如滚动阻力增高，随之耗油增加和排气增加等，轮胎耐久性降低，操作性能和行驶性能亦相应下降。无内胎轮胎实际上是一种压力容器，其内壁即胎体由可透气的多层部件组成。充气后，在胎腔与大气之间存在压力差，从而在胎体各部件之间形成压力梯度，并形成轮胎胎体内压。这种内压通常在胎侧帘布层可以测到，此称为胎体内压（ＩＣＰ）。内压高，则会有损于轮胎各项性能，内压低，则对轮胎有益。其关键是气密层用橡胶材料的气透性能。作为气密层，除气透性外，还必须具有良好的耐热性、耐臭氧性、耐屈挠疲劳性，以及胶料的自黏性和硫化粘接性等。因此，溴化丁基橡胶气密层的配合必须考虑多种性能的平衡及各种配合组分（包括溴化丁基橡胶品种在内）对诸多性能的影响。１橡胶品种橡胶品种对气密层性能有重要影响，新品种的开发，能进一步提高其性能。目前，常用品种有：ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ公司的ＢＩＩＲ２２２２、ＢＩＩＲ２２５５、星型接枝溴化丁基橡胶６２２２和６２５５，以及低分子量的ＭＤＢ２２００；Ｐｏｌｙｓａｒ公司的ＢＩＩＲ２０３０和ＢＩＩＲＸ２。气密层对溴化丁基橡胶的要求是多方面的。除优良的使用性能外，还必须具有良好的工艺性能，特别是焦烧安全性，硫化特性和黏度参数之间的平衡。一般来说，轮胎在硫化过程中要求较高的生胶强度和一般的胶料流动性时，宜采用高门尼黏度品种，如溴化丁基橡胶２２５５、６２５５和Ｘ２等。低门尼黏度品种则有利于加工成型，橡胶生热低，胶料焦烧安全期长，压延后收缩小，应力松弛快。主要品种有溴化丁基橡胶Ｐｏｌｙｓａｒ公司的２０３０、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ公司的２２２２和６２２２等。溴化丁基橡胶ＭＤＢ２２００门尼黏度更低，操作性能好，气透性更低。溴化丁基橡胶ＭＤＢ２２００和２２２２与ＢＩＩＲ２２５５相比，前者松弛速度明显较快，而后者硫化胶拉伸强度较高。增塑剂含量低的ＢＩＩＲ２２２２和ＭＤＢ２２００的透气率较低。各种溴化丁基橡胶与通用橡胶的粘接力均较好。（二）胎侧子午胎的胎侧是在大变形、高屈挠、易生热等苛刻条件下工作的，其硫化胶

立项报告书范本

研发项目立项报告书项目名称：XX研发申请部门：技术部申请日期： XX有限公司制一、项目概述 1.1国内外技术发展现状及趋势房屋建造和使用能耗占社会总能耗的40%其中房屋能耗中50%通过门窗损失。如何对建筑进行有效节能，门窗节能是关键。表一：不同国家及地区建筑传热系数提高建筑窗户的保温水平是当前保温技术的重要环节，经国内外多年经验，采用中空玻璃可减少门窗能耗90%左右，而决定玻璃保温效果最重要的影响因素是玻璃的密封材料及密封系统。中空玻璃由美国人于1865年发明，是一种良好的隔热、隔音、美观适用、并可降低建筑物自重的新型建筑材料，它是用两片（或三片）玻璃，使用高强度高气

密性复合粘结剂，将玻璃片与内含干燥剂的铝合金框架粘结，制成的高效能隔音隔热玻璃。中空玻璃多种性能优越于普通双层玻璃，因此得到了世界各国的认可，中空玻璃是将两片或多片玻璃以有效支撑均匀隔开并周边粘结密封，使玻璃层间形成有干燥气体空间的玻璃制品。其主要材料是玻璃、铝间隔条、弯角栓、丁基橡胶、聚硫胶、干燥剂。最早的中空玻璃制作工艺是：其工艺复杂，在施工过程中易因人为因素造成质量隐患，而且放置时间长，占用场地。限制了中空玻璃的推广。美国"实唯高"(Swiggle)中空玻璃复合胶条凭借其良好的密封效果及简单的施工工艺在中空玻璃密封领域得到了广泛的应用，但其国产化程度低，成本高，生产技术一直为国外垄断，但存在耐高温性能差的缺点。 1.2必要性及可行性分析中空玻璃复合胶条具有施工简便，密封效果好，热传导系数低等优点。但由于生产技术及工艺长期被国外垄断，国内无法自主生产该产品。产品附加值高，价位较高，限制了在国内的推广及应用。同时伴随国家对环保节能标准的修改，我国中空玻璃市场将会有爆发式成长。鉴于以上情况，成立专门项目组开发中空玻璃复合胶条势在必行。此产品开发完成，会给公司带来可观的经济效益。同时我公司具有在密封胶方面具有一定的研发经验，同时对橡塑共挤技术有专业的研究，而复合胶条制作的核心部分，一是复合胶条用密封材料配方的设计，二是不同物性材料的共挤工艺。从我公司人员配备及设备状况，完全满足该项目开发的要求，一是我公司有专业从事密封材料胶开发的研发人员两人，另外公司具有试验用密炼机、捏合机、挤出机等，同时有两人对橡塑设备制造熟悉，在此基础上开发复合胶条的配方及成型设备及工艺完全可行。因此申请就此项目立项开发。二、主要研究内容及预期目标 2.1主要研究内容及预期目标研发内容: 在深入调查市场及研究中空玻璃对密封材料的要求后，结合大量的基础实验数据，确定的研发内容如下：中空玻璃复合胶条密封材料配方开发：开发一种水汽透过率在0.25g/m 2.d 的密封材料，该密封材料在140-170 C与玻璃及铝片具有良好的粘结性能。同时在-40摄氏度不脆化，无龟裂。80C拉伸强度大于0.45MPa 胶条结构设计开发：该密封胶条具有两大组成部分，一是：波浪形铝条，主要起承重作用，防止玻璃在加工及使用过程中变形。二是：包覆于波浪形铝条外部的密封材料。

丁基橡胶综述

河南城建学院丁基橡胶专业：高分子材料与工程学生姓名：指导教师：完成时间：2020年4月23日

摘要 0 1简介 0 国内外发展史 0 国内发展史 0 国外发展史 0 丁基橡胶的分子结构式 (1) 丁基橡胶的分类 (1) 丁基橡胶的优缺点 (2) 国内外生产厂家 (3) 2.主要特性及用途 (3) 主要特性 (3) 用途 (3) 3. 丁基橡胶的聚合机理、影响因素 (4) 丁基橡胶的聚合机理 (4) 影响聚合反应的主要因素 (5) 4.生产工艺、改性及装备 (6) 淤浆法工艺 (6) 溶液法工艺 (8) 丁基橡胶的改性 (8) 生产设备 (9) 5.国内外生产现状和研究进展 (10) 国内生产现状 (10) 国外生产现状 (10) 技术进展 (11) 6.存在问题 (12) 7.展望 (12) 参考文献 (13)

摘要丁基橡胶具有优良的气密性、水密性以及优良的耐候性和耐化学腐蚀性，是内胎和无内胎轮胎密封内衬不可替代的胶种。本文介绍了丁基橡胶的国内外发展史、主要结构、分类、主要的性能、应用、国内外生产厂家、研究现状和进展以及对丁基橡胶的展望。 1简介国内外发展史国内发展史兰州石化公司石化研究院从20世纪60年代初开始聚异丁烯的合成研究，1966—1983年期间，由原化工部和国家科委立项，进行了淤浆和溶液聚合工艺合成丁基橡胶的研究与工业化开发，在该院建成的以水-三氯化铝为引发剂体系。氯甲烷为溶剂的淤浆聚合工艺中试装置上，系统的开展了全流程工艺条件、设备、分析、控制等方面的研究，取得了良好的结果，为淤浆法丁基橡胶的工业化积累了经验。1983年后，北京化工大学继续从事有关聚异丁烯、丁基橡胶和卤化丁基橡胶的实验室研究工作。燕山石化公司从1983年开始筹建丁基橡胶工业生产装置。落实丁基橡胶工业生产技术来源以及聚合反应器是建设生产装置的关键，经过较长时间的工作，最终选择了引进意大利Pressindustria公司丁基橡胶和氯化丁基橡胶的生产技术和聚合反应器。1992年，原国家计委批准了燕山石化公司建设30kt/a丁基橡胶生产装置的项目建议书，并于1996年批复了项目的可行性研究报告。1996年，燕山石化公司与意大利Pressindustria公司签定了技术转让合同。燕山石化公司丁基橡胶工程于1997年破土动工，1999年建成投产。经过2年的试生产，2002年达到了设计生产能力。在试生产期间，该公司在有关单位的协助下，对Pressindustria公司丁基橡胶生产工艺技术做了重大改进。目前我国只有中国石化燕山石油化工公司合成橡胶厂1家生产企业，产量不能满足国内实际生产的需求，每年都要大量进口，开发利用前景广阔[1]。国外发展史 1937年，美国标准油公司的研究人员首次发现异丁烯与少量异戊二烯共聚

注射用溴化丁基橡胶塞包材相容性研究

注射用溴化丁基橡胶塞包材相容性研究李云峰常山凯捷健生物药物研发（河北）有限公司摘要：以河北橡一医药科技股份有限公司生产的注射用溴化丁基橡胶塞为研究对象，采用HPLC法对其中的可提取硫和抗氧剂BHT含量进行检测，并对以肝素钠注射液为提取液的胶塞进行研究。实验表明河北橡一医药科技股份有限公司生产的三个批号的胶塞通过适宜溶剂浸提，可获得可提取硫及抗氧剂BHT。在以肝素钠注射液为提取液的供试品中，无可提取硫及BHT浸出。关键词：注射用溴化丁基橡胶塞；可提取硫；BHT；高效液相色谱法 0 引言药品包装应适用于药品预期的临床用途[1]，相容性是其必须具备的特性之一。相容性研究是为考察药品包装材料与药品之间是否发生严重的相互作用，并导致药品有效性和稳定性发生改变，或者产生安全性风险而进行的一系列试验，包括包装材料对药品的影响，及药品对包装材料的影响[2，3]。由于注射用溴化丁基橡胶塞直接与药液接触，注射用溴化丁基橡胶塞中在硫化过程中用到了硫，还使用了一些添加剂如抗氧剂BHT （2,6-二叔丁基对甲酚）来增强其性能，笔者通过提取试验对上述目标化合物进行了研究。 1实验部分 1.1材料与试剂注射液用溴化丁基橡胶塞：河北橡一医药科技股份有限公司；批号：,,；肝素钠注射液（规格：5ml：5000单位)）：本公司自产，批号：140401；肝素钠注射液（规格：5ml：25000单位)）：本公司自产，批号：140402。丙酮、2,6-二叔丁基对甲酚（BHT）、升华硫、三氯甲烷、无水乙醇。甲醇、乙腈均为色谱纯。 1.2仪器戴安U3000高效液相色谱仪；梅特勒FE20 型酸度计；梅特勒XS105型电子天平；西安安泰MCR-3型微波化学反应器。

聚异丁烯项目建议书

聚异丁烯项目建议书一、项目概况聚异丁烯(PIB)是异丁烯的均聚物，由于制备方法及工艺条件不同，聚异丁烯的分子量可在不同的范围内变化。由于其具有优良的化学稳定性、耐臭氧，耐紫外线及优异的电绝缘性，同时无毒、无味、无色，且与聚乙烯、石蜡和沥青有着良好的相容性，广泛应用与各种润滑油粘度指数改进剂、粘合剂、密封胶、添隙材料、电绝缘材料、橡胶和塑料的改进剂、各种石蜡和沥青的改进剂、食品添加剂、汽油的清净剂等。分子量比较低的聚异丁烯主要作为润滑油添加剂、粘虫剂、电器电缆绝缘油、密封腻子、粘接剂、增塑剂、软化剂、颜料分散剂、墨水增粘剂、金属防锈剂、皮革浸渍剂、马路标志漆等；分子量比较高的聚（异）丁烯主要用作润滑油指数改进剂、粘合剂、不干胶、压敏胶、密封材料、口香糖基料、防水卷材、减震材料、吸能材料、防护材料等。其中高端基聚异丁烯(末端位置是一个亚乙烯基双键的聚异丁烯，简称HRPIB)是指平均分子量500-5000，端基烯羟含量大于60%的聚异丁烯产品，这种聚异丁烯具有很高的反应活性，可以通过比较简便的工艺就能引入适当的基团，可以作为制备润滑油和燃油的无灰分散剂及清净剂的原料。二、市场情况

自1873年俄国Bytnepo.M首次使异丁烯在BF作用下聚合成聚异丁烯后，国外纷纷投入力量进行对聚异丁烯的开发，1940年巴斯夫首次建立6000吨／年聚异丁烯生产装置以来，美国、法国、俄罗斯、日本陆续进行了PIB商品生产。据不完全统计，目前世界PIB生产能力已超过100万吨／年。我国最早聚异丁烯生产厂家只有兰化公司添加剂厂、锦州石化公司和大庆石化化纤厂。生产的产品主要用来生产粘度指数改进剂和聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂，用于粘度指数改进剂的聚异丁烯牌号有T603、T603A、T603B、T603C、T603D，T603按相对分子量大小分1号和2号两种。为了满足出口白油粘度指数改进剂聚异丁烯的需要，吉化公司研究院开发了无色聚异丁烯生产工艺，并进行了工业化生产。1999年锦州石化公司合资成立了锦州精联润滑油添加剂有限公司新建了3万吨聚异丁烯生产装置。我国聚异丁烯生产厂家情况单位：吨

溴化丁基橡胶应用及市场分析

2013 年第 42 卷第 5 期合成材料老化与应用 57 欋欋氠欋欋氠欋欋欋欋欋欋氠信息与动态溴化丁基橡胶应用及市场分析溴化丁基橡胶 ( B II Ｒ) 是丁基橡胶 ( II Ｒ) 在一定的条件下经溴化得到的溴代产物。溴代反应主要发生在 II Ｒ中少量的双键碳或紧邻双键的甲基碳上，使得 B II Ｒ中溴的含量较低，在 0. 8 % ～ 2. 5 % 之间。由于 II Ｒ主链没有改变，被溴化的氢原子数有限，因而 B II Ｒ依然具有 II Ｒ的高阻隔性、高耐老化性、高耐热性、高阻尼性及较好的吸声性能等优点。同时具有多方面 II Ｒ所没有的特点，被广泛应用于各个领域，其加工应用正在受到各方面的重视。 1 B II Ｒ的基本性能与国内外生产情况 B II Ｒ是 II Ｒ的一种重要改性产品，它既保留了普通 II Ｒ分子结构中的双键，保持了 II Ｒ的原有特性，同时在 II Ｒ分子结构中接上了溴原子，提高了 II Ｒ的反应活性，改善了自粘性、互粘性和 II Ｒ与不饱和橡胶的相容性、共硫化性。II Ｒ溴化后除了增加交联活性点外，同时也增强了双键的反应性，B II Ｒ与 II Ｒ的性能比较见表 1。表 1 B II Ｒ与 II Ｒ的性能比较橡胶 II Ｒ B II Ｒ不同点硫化速度慢、自粘性和互粘性差，加工性能较差，相容性差硫化速度快，加工性能好，与天然橡胶、丁苯橡胶的相容性能好; 改善了与其它橡胶的粘接性; 可单独用氧化锌硫化，硫化体等多样化共同点阻隔性能、耐老化性能、抗臭氧性能、耐酸碱和耐极性溶剂、耐水性等良好由于 C － Br 键的键能较小，B II Ｒ的硫化反应活性较高，因而 B II Ｒ具有较快的硫化速度和较强的硫化适应性，而且与通用橡胶的共硫化性能较好。与 II Ｒ相比，B II Ｒ除保持了 II Ｒ的气密性、高减震性、耐老化性、耐候性、耐臭氧化及耐化学腐蚀性等，还具有 II Ｒ所不具备的以下特性: ( 1 ) 反应活性高，硫化速度快; ( 2 ) 耐热性好，可单独用氧化锌硫化，交联效率高，制品的压缩永久变形小; ( 3) 具有共硫化性，容易与其它橡胶共混。 B II Ｒ的研发始于 20 世纪 50 年代，目的是提高 II Ｒ硫化性能并改善其与其它橡胶的共硫化性。1953 年， M o rr i s e y 开发出 II Ｒ溴化的方法。美国固特异公司于 1954 年用本体间歇法工艺开发出 B II Ｒ产品( 产品牌号为 Hycar2202) ，但是 1969 年该装置由于生产过程困难且复杂而停产。1965 年，加拿大宝兰山公司成功开发出一种连续溶液法 B II Ｒ生产工艺，并于 1971 年在其 S a r n i a 厂实现工业化生产，1980 年又在比利时 Antwerp 建设了生产装置，开始工业化生产。 1980 年，埃克森公司引进宝兰山公司技术，在美国 F a w l e y 建设了 B II Ｒ工业化生产装置，此后又在美国的 II Ｒ装置上增加了 B II Ｒ生产。1985 年，埃克森公司与 JS Ｒ公司合作在日本 K a s h i m a 建立了 B II Ｒ生产装置，基础胶由 K a w a s a k i 工厂提供。俄罗斯从 1960 年采用淤浆法生产技术开发 II Ｒ，1962 年在阿塞拜疆建设了一套 3000t / a 的中试装置，1966 年在苏姆特盖建设一套 1. 5 万 t / a 的 II Ｒ生产装置，II Ｒ生产技术实现了工业化。研发的淤浆法 II Ｒ生产技术，从 20 世纪 60 年代开始工业化生产，该项目分两期实施，其中一期工程建设规模为 6 万 t / a 、二期工程建设规模为 4 万 t / a ，N i z h n e k a m s k n e f t e k h i m 公司的 II Ｒ在 N i z h n e k a m s k 和 T og l i a tt i 两个基地生产。1973 年其在 N i z h n e d a m s k 建设一套 6 万 t / a II Ｒ生产装置，目前产能已扩大到 10 万 t / a ，随后又开发了 C II Ｒ和 B II Ｒ生产技术，并于 2004 年建设一套 3 万 t / a 卤化丁基橡胶生产装置。我国卤化丁基橡胶的研发工作起步较晚，目前北京燕山石化公司正在开展 B II Ｒ的中试研究工作，该公司合成橡胶二厂现有一套 4. 5 万 t / a II Ｒ装置， 2010 年新建成一套 3 万 t / a B II Ｒ生产装置，生产了 266t 产品，现在正在建设 9 万 t / a II Ｒ生产装置以及 6 万 t / a 的 B II Ｒ生产装置。目前，世界上 B II Ｒ的生产基本上由美国埃克森公司、德国朗盛公司等国外垄断公司撑控，其产量约占全球的 80% 。而国内生产 B II Ｒ的企业极少，所用的 B II Ｒ基本上依赖进口。 2 B II Ｒ的应用及市场发展情况 II Ｒ的缺点之一是难于与其它橡胶并用，而 B I - I Ｒ则通过烯丙基上引入溴而具有了极性基，同时它又能采用多种硫化体系，所以不仅能与 II Ｒ及三元

丁基橡胶配方设计

丁基橡胶配方设计丁基橡胶简介：丁基橡胶是合成橡胶的一种，由异丁烯和少量异戊二烯合成。制成品不易漏气，一般用来制造汽车、飞机轮子的内胎。丁基橡胶是异丁烯和异戊二烯的共聚物，它在1943年投入工业生产。具有良好的化学稳定性和热稳定性，最突出的是气密性和水密性。它对空气的透过率仅为天然橡胶的1/7，丁苯橡胶的1/5，而对蒸汽的透过率则为天然橡胶的1/200，丁苯橡胶的1/140。因此主要用于制造各种内胎、蒸汽管、水胎、水坝底层以及垫圈等各种橡胶制品。丁基橡胶的最大优点：气密性好。它还能耐热、耐臭氧、耐老化、耐化学药品，并有吸震、电绝缘性能。缺点：硫化慢，加工性能较差。目前国内丁基再生胶的生产工艺有六七种之多，主要有蒸煮法、炒制法、挤出法、微波法、辐射法、高温连续催化法、化学机械法等，但无论采用何种方法，目的是采用最经济、最科学的方法把废丁基橡胶由网状结构变成线型结构。生产方法: 淤浆法：淤浆法是以氯甲烷为稀释剂，以H2O-AlCl3为引发体系，在低温(-100℃左右)下将异丁烯与少量异戊二烯通过阳离子聚合制得的。溶液法：传统的淤浆法合成丁基橡胶生产工艺技术成熟，但由于聚合反应温度低，制冷设备庞大，聚合釜连续运转周期短，能耗高(1kg胶能量消耗约35～55MJ)。为了能提高反应温度，对用溶液法合成丁基橡胶进行了大量的研究。配方设计：丁基橡胶因其聚合物所具有的独特性能,所以被广泛用于制造内胎、防振橡胶、工业胶板、医用橡胶等许多方面。本文主要就配合剂对丁基橡胶物性的影响进行叙述。炭黑：炭墨对普通丁基橡胶物性的影响与对卤化丁基橡胶基本相同。各种炭黑对物性的影响如下: (1)SAF(超耐磨炉黑)、ISAF(中超耐磨炉黑)、HAF(高耐磨炉黑)、MPC(可混槽黑)等粒径小的炭黑,其硫化胶的拉伸强度和撕裂强度较大; (2)FT(细粒子热裂炭黑)、MT(中粒子热裂炭黑)等粒径较大的炭黑,其硫化胶的伸长率

溴化丁基橡胶应用

应用溴化丁基橡胶因具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容易与其他橡胶并用形成共交联结构等优良特性，广泛应用于各种橡胶制品，如轮胎、胶带、胶管、密封制品、减振制品、药用瓶塞、球胆、防腐衬里和胶质制品等。一、轮胎溴化丁基橡胶的主要应用领域在轮胎的气密层，其次是黑、白胎侧、内胎和胎面改性等。（一）气密层气密层是现代轮胎制品的一种重要部件，其重要功能有两种：一是作为空气阻挡层，阻挡并减少轮胎内的空气向胎外扩散，保持轮胎有适当的内压；二是作为轮胎内湿气阻挡层阻0挡并减少轮胎的湿气向轮胎各层间扩散。溴化丁基橡胶的极低透气性和透湿性，使其能同时令轮胎获得较高的气压和较低的胎体内压。充气轮胎中应保持适当压力，这可称为充气压（ＩＰＲ），气压不足和充气不足，会严重损害轮胎的使用性能，如滚动阻力增高，随之耗油增加和排气增加等，轮胎耐久性降低，操作性能和行驶性能亦相应下降。无内胎轮胎实际上是一种压力容器，其内壁即胎体由可透气的多层部件组成。充气后，在胎腔与大气之间存在压力差，从而在胎体各部件之间形成压力梯度，并形成轮胎胎体内压。这种内压通常在胎侧帘布层可以测到，此称为胎体内压（ＩＣＰ）。内压高，则会有损于轮胎各项性能，内压低，则对轮胎有益。其关键是气密层用橡胶材料的气透性能。作为气密层，除气透性外，还必须具有良好的耐热性、耐臭氧性、耐屈挠疲劳性，以及胶料的自黏性和硫化粘接性等。因此，溴化丁基橡胶气密层的配合必须考虑多种性能的平衡及各种配合组分（包括溴化丁基橡胶品种在内）对诸多性能的影响。１橡胶品种橡胶品种对气密层性能有重要影响，新品种的开发，能进一步提高其性能。目前，常用品种有：ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ公司的ＢＩＩＲ２２２２、ＢＩＩＲ２２５５、星型接枝溴化丁基橡胶６２２２和６２５５，以及低分子量的ＭＤＢ２２００；Ｐｏｌｙｓａｒ公司的ＢＩＩＲ２０３０和ＢＩＩＲＸ２。气密层对溴化丁基橡胶的要求是多方面的。除优良的使用性能外，还必须具有良好的工艺性能，特别是焦烧安全性，硫化特性和黏度参数之间的平衡。一般来说，轮胎在硫化过程中要求较高的生胶强度和一般的胶料流动性时，宜采用高门尼黏度品种，如溴化丁基橡胶２２５５、６２５５和Ｘ２等。低门尼黏度品种则有利于加工成型，橡胶生热低，胶料焦烧安全期长，压延后收缩小，应力松弛快。主要品种有溴化丁基橡胶Ｐｏｌｙｓａｒ公司的２０３０、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ公司的２２２２和６２２２等。溴化丁基橡胶ＭＤＢ２２００门尼黏度更低，操作性能好，气透性更低。溴化丁基橡胶ＭＤＢ２２００和２２２２与ＢＩＩＲ２２５５相比，前者松弛速度明显较快，而后者硫化胶拉伸强度较高。增塑剂含量低的ＢＩＩＲ２２２２和ＭＤＢ２２００的透气率较低。各种溴化丁基橡胶与通用橡胶的粘接力均较好。（二）胎侧子午胎的胎侧是在大变形、高屈挠、易生热等苛刻条件下工作的，其硫化胶特别要求耐屈挠龟裂、耐动态臭氧、耐天候老化和低生热。此外，还要求色泽保持性好（不喷霜、不褪色），与邻近部位通用胶组件有良好的粘接强度，以及耐腐性和耐擦伤性等。其中，耐龟裂和耐臭氧尤为重要。以往采用通用橡胶制作胎侧，需借助大量防老剂，但效果不太理想，且易污染。采用卤化丁基橡胶则能较好地满足胎侧的上述要求。

中石化项目建议书

附件1：中国石油和化学工业联合会科技指导计划项目建议书项目名称：丁基橡胶合成与卤化微反应技术申请单位：清华大学化学工程系（盖章）二○一五年一月十九日中国石油和化学工业联合会制一、项目摘要丁基橡胶和卤化丁基橡胶是重要的合成橡胶制品，针对我国在丁基橡胶和卤化丁基橡胶合成领域起步晚、技术薄弱、高品质产品受制于人的问题，提出基于微反应器技术发展具有自主知识产权的新一代合成工艺和装备。设计、建设200吨/年的丁基橡胶合成、200吨/年的卤化丁基橡胶合成和5000kg/年的溴单质回收微反应示范系统，完成长周期实验研究，为产业化过程提供基础，初步形成丁基橡胶和卤化丁基橡胶合成产业化技术。二、项目的必要性和重要性丁基橡胶（简称iir）是重要的合成橡胶，具有优良的气密性和良好的耐热、耐老化、耐酸碱、耐臭氧、耐溶剂、电绝缘、减震及低吸水等性能，使得其广泛应用于轮胎、电线电缆、防水建材、减震材料、药用瓶塞、食品（口香糖基料）、防毒用具、粘合剂、防腐蚀制品、码头船护旋、桥梁支承垫以及耐热运输带等方面。卤化丁基橡胶（hiir）是丁基橡胶与卤素（氯或溴）进行反应的产物，可分为氯化丁基橡胶（ciir）和溴化丁基橡胶（biir）两大类。卤化丁基橡胶不仅保持了丁基橡胶的特性，而且克服了普通丁基橡胶硫化速度慢的缺点，主要用于汽车子午线轮胎的气密层和医用瓶塞。目前，全球只有美国、德国、俄罗斯、意大利等少数几个国家拥有丁基及卤化丁基橡胶的生产技术，其中美国埃克森美孚公司和德国朗盛公司的丁基及卤化丁基橡胶生产技术和新产品开发能力在全球处于绝对领先地位，产能约占全球的80%。我国只有中国石化北京燕山分公司合成橡胶厂和浙江信汇等几家企业生产普通丁基橡胶和卤化丁基橡胶，产量远远不能满足国内实际需求，每年都要大量进口。丁基橡胶合成技术主要有淤浆法和溶液法两种方法，两种方法的核心都是异丁烯与少量异戊二烯的阳离子聚合技术。淤浆法是以氯甲烷为溶剂的聚合反应，原料异丁烯必须有要求很高的纯度（正丁烯质量分数小于0. 5%），氯甲烷和单体的水含量必须很低。该法聚合反应温度低，约在-100oc进行，制冷设备庞大。由于存在严重的挂胶问题聚合釜连续运转周期短、能耗高。溶液法使用烷烃作为聚合反应溶剂，可以使反应温度提高，但受设备传热的限制，胶液浓度必须控制在12%以下。这些生产现状表明，发展新一代的聚合工艺和设备对于发展低能耗、周期和具有自主知识产权的丁基橡胶合成技术十分关键。卤化丁基橡胶是丁基橡胶的改进产品，具有良好的市场前景。丁基橡胶的卤化反应机理是单质卤素与橡胶接触，迅速将橡胶双键上的仲位氢原子取代成为溴或氯的橡胶，反应同时形成卤化氢，未反应的卤素单质和卤化氢最后经碱液中和。卤化丁基橡胶合成的难点主要在于：产物卤化丁基橡胶在卤化氢存在的环境下易发生取代位由仲位向伯位的转化，同时卤化氢的加成也会使橡胶损失一定的双键，因此卤化丁基橡胶的合成需要反应迅速引发、迅速中和，但是反应物丁基橡胶的烷烃溶液的粘度很高，反应物的快速混合不容易实现；中和液和卤化反应液为不互溶的油水体系，大量含卤素废水，尤其是含溴废水，对生态环境也造成了严重的影响，这些因素都严重影响着卤化丁基橡胶的合成过程。针对溴化丁基橡胶合成反应的快速引发、快速终止的基本原理，发展新型的卤化丁基橡胶合成设备，建立可靠的卤素（溴素）回收工艺十分关键。微结构反应器（简称微反应器）是一种新型的化工装备，是实现化工过程微小型化的核心。众多的研究结果表明微反应器能够担负起提高反应收率、减少副产物产生、控制产物形

溴化丁基橡胶的研究.

溴化丁基橡胶的性能研究钱寒东一.前言溴化丁基橡胶(BIIR是丁基橡胶与溴元素在一定温度范围内进行反应而产生的,其基本化学结构为 : 溴化丁基橡胶除了保留了丁基橡胶的低透气性,高减震性,耐老化性,耐侯性,耐臭氧性及耐化学药品性等特性外,还增加了普通丁基橡胶所不具备的以下特性: (1硫化速度快。 (2与天然,丁苯等橡胶的相容性能好。 (3与天然,丁苯等橡胶的粘接性改善。 (4可单独用氧化锌硫化,硫化方式多种多样。 (5有较好的耐热性。正因为溴化丁基有如此多的优点,所以它在各种领域正逐步地替代普通丁基橡胶。如子午线轮胎,斜交轮胎,胎侧,耐热内胎,容器衬里,药品瓶塞,机器垫等工业产品[1]。溴化丁基橡胶的制备方法分混炼法和溶液法两种方法。按前一法可分别把N-溴代琥珀酰亚胺10%、二溴二甲基乙内酰脲7.5%或活性炭吸附溴(31.2%重量比

30%加入到开炼机上的丁基橡胶中进行热混炼而制得;而后一法是将丁基橡胶溶解于氯化烃溶剂,再通入3%的溴而制取的。该溴化过程是连续的,其产品质量均匀且稳定[4]。目前国内市场的溴化丁基橡胶大都为国外厂商生产。主要牌号可见表一: 表一国内市场溴化丁基橡胶的主要牌号[4] 商品名卤素含量wt% 污染性门尼粘度制造厂商ML1+2125℃ML1+4125℃ JSR BROMOBUTYL 2244 (溴化丁基橡胶 2255 2.0 2.0 NST NST 46 46 JSR*(JB JSR*(JB EXXONESSOBROMOBUTYL (溴化丁基橡胶 2233 2244

2222 2255 2250 2.0 2.0 2.0 — 2.0 NST NST NST NST — 27~37 41~51** 32~42 41~51 ECA ECA EC、ECA