汽车用增韧尼龙6的热氧老化研究

尼龙材料

尼龙棒材的主要特性：机械强度、刚度、硬度、韧性高、耐老化性能好、机械减振能力好、良好的滑动性、优异的耐磨性、机械加工性能好、用于精密有效控制时、无蠕动现象、抗磨性能良好、尺寸稳定性好。尼龙棒材的应用领域：广泛用于化工机械，防腐设备的制齿轮及零件坏料。耐磨零件，传动结构件，家用电器零件，汽车制造零件，丝杆防止机械零件，化工机械零件，化工设备等。尼龙系列是非常重要的工程塑料。该产品应用广泛，几乎覆盖每一个领域，是五大工程塑料中应用很广的品种。尼龙棒材按生产工艺不同分为挤出和浇铸两种。概述：尼龙棒,PA6,PA66,MC尼龙,含油尼龙,防静电尼龙尼龙（Nylon），中文名聚酰胺，英文名称Polyamide（简称PA），是分子主链上含有重复酰胺基团—NHCO—的热塑性树脂总称。其命名由合成单体具体的碳原子数而定。是美国著名的化学工业公司──杜邦公司著名化学家卡罗瑟斯和他的科研小组发明的。目前市面上常用的挤出尼龙棒材尼龙6（白色）：该材料具有优越的综合性能，包括机械强度、刚度、韧度、机械减震性和耐磨性。这些特性，再加上良好的电绝缘能力和耐化学性，使尼龙6成为一种“通用级”材料，用于机械结构零件和可维护零件的制造。

尼龙66（奶油色）：与尼龙6相比较，其机械强度、刚度、耐热和耐磨性，抗蠕变性能更好，但冲击强度和机械减震性能下降，非常适合于自动车床机械加工。尼龙4.6（红棕色）：与普通尼龙相比，尼龙4.6的特点是刚性保存力强，耐蠕变性好，在较宽的温度范围内，更耐热老化，因此，尼龙4.6用于尼龙6、尼龙66、POM和PET在刚度、抗蠕变、耐热老化、疲劳强度和耐磨性能方面所达不到要求的“较高的温度领域”（80 -150℃）尼龙66+GF30（黑色）：与纯尼龙66相比，这种尼龙填加30%玻璃纤维增强，其耐热性、强度、刚度。耐蠕变性和尺寸稳定性、耐磨等性能方面均有提高，它的最大允许使用温度较高。尼龙66+MOS2（灰黑色）：这种尼龙填加了二硫化钼，与尼龙66相比，其刚性，硬度和尺寸稳定性有所提高，但抗冲击强度有所下降，二硫化钼的晶粒形成效果提高了结晶结构，使材料承载和耐磨性能均有提高。浇铸尼龙棒又称MC尼龙：英文名称Monomer casting nylon，中文称单体浇铸尼龙。“以塑代钢、性能卓越”，用途极其广泛。它具有重量轻、强度高、自润滑、耐磨、防腐，绝缘等多种独特性能。是应用广泛的工程塑料，几乎遍布所有的工业领域。

SBS热氧老化动力学研究

第29卷第1期重庆交通大学学报（自然科学版） Vol.29No.1 2010年2月JOURNAL OF CHONGQING JIAOTONG UNIVERSITY （NATURAL SCIENCE ）Feb.2010 SBS 热氧老化动力学研究收稿日期：2009－09－08 基金项目：国家高技术研究发展计划项目（863计划）（2003AA333020）作者简介：曹雪娟（1979－），女，四川邻水人，博士研究生，研究方向为筑路材料及其改性技术。E －mail ：caoxuejuan@https://www.360docs.net/doc/194697778.html, 。曹雪娟1，雷运波 2 （1.重庆交通大学土木建筑学院，重庆400074；2.后勤工程学院军事建筑工程系，重庆400041）摘要：采用原位红外技术跟踪SBS 热氧化过程，同时通过热分析动力学技术计算了SBS 的氧化动力学反应参数。研究表明，160?以下时，氮气氛围中的SBS 无降解断链现象发生。在氧气氛围下，SBS 中的PB 段发生热氧化降解及无规则断链。在300?以下时，SBS 中的PS 段抗氧性能优异，无氧化发生；PB 段中双键旁的α氢原子有很大活性，是氧化反应的进攻点，其热氧化降解同时存在解聚和无规断链，自动氧化反应是SBS 热氧老化的主要特征，反应机理为自由链式，反应过程包括链引发、链增长和链终止，反应经过初始自由基的诱导期后，SBS 迅速被氧化并发生严重降解。关键词：SBS 热氧化；原位红外；热分析动力学；自动氧化中图分类号：TQ 334.3；TQ 031.7文献标志码：A 文章编号：1674－0696（2010）01－0157－05 Study on Thermal Oxidative Aging Kinetics of SBS CAO Xue-juan 1，LEI Yun-bo 2 （1.Shool of Civil Engineering ＆Architecture ，Chongqing Jiaotong University ，Chongqing 400074，China ；2.Department of Architecture ＆Martial Engineering ，Chongqing Institute of Logistics Engineering of PLA ， Chongqing 400041，China ） Abstract ：The thermal oxidation process of SBS is tracked by in-situ FTIR ；meanwhile ，the reaction parameters of SBS oxi-dation kinetics are calculated by thermal analysis kinetics.The results show that there is no chain scission and degradation occurred in nitrogen atmosphere below 160?；while ，in oxygen atmosphere ，thermal oxidative degradation and random chain scission occur in PB segment of SBS ；PS segment of SBS has excellent anti-oxidation performance and it can ’t be oxi-dized when temperature is below 300?.The α-H beside the double-bond has great activity ，which is easy to be oxidized.The results also show that both of chain scission and de-polymerization occur in the thermal oxidation reaction.Auto-oxida-tion is the main feature of SBS thermal aging oxidation process.The mechanism of the reaction is freely-chained reaction ，which includes chain initiation ，chain growth and chain termination.After the reaction experiences the induction period of initial free radical ，SBS is oxidized rapidly and degraded severely. Key words ：thermal oxidation of SBS ；in-situ FTIR ；thermal analysis kinetics ；auto-oxidation 苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物（SBS ）是目前世界上产量最大的热塑性弹性体之一，因其优良的拉伸性能、良好的耐低温性、加工性、溶解性及独特的抗滑性而被大量应用于橡胶制品、黏合剂及沥青和树脂的改性剂等领域，SBS 已成为了世上目前消费量最大的热塑性弹性体［1－2］。但是由于SBS 分子结构中的丁二烯段（PB ）不饱和双键的存在，使其对光、热敏感性增强， SBS 的老化会大大降低其使用性能。因此，对于SBS 老化性能的研究具有重要意义。四川大学叶荣根等［3］采用紫外光加速老化研究了老化前后的力学性能、特性黏度、分子链结构的变化。周立新等［4］将SBS 样条置于热氧老化箱中，测试了不同抗氧体系下的SBS 氧化前后的力学性能。SINGH R P.等用动态接触角和红外光谱以及扫描电镜研究SBS 在紫外辐照后的变化，并提出了SBS 的光氧化老化机理。WISHWA PRAS-AD A.等［5］分析了不同溶剂溶解SBS 的老化情况。目前关于SBS 老化的研究多局限于老化前后性能的评价，机理研究较少，因此，笔者结合原位动态红外技术及热分析动力学研究了SBS 的热氧老化过程，一方面可获得SBS 随时间温度变化的分子结构改变情况，同时可以得到热降解、热老化的动力学反

人工紫外加速老化和自然老化测试结果间的相关性

人工紫外加速老化和自然老化测试结果间的相关性长期以来，人工加速老化和自然老化测试结果间的相关性问题一直是业内关注的热点。一般来说，工业上要求快速地得出老化测试结果，同时要求实验室人工加速老化和自然老化测试结果间有较好的相关性，然而实际上这两个要求是相互矛盾的。人工加速老化方法使用比实际环境更高的测试温度、更短波长光源、更大的辐照强度，在加速材料老化进程的同时，降低了与自然条件材料老化结果的相关性。 QUV加速老化设备配备的UVA-340 灯管提供了一个新的解决方案。UVA-340紫外灯光源能很好地模拟太阳光谱中短波紫外光( ＜365 nm部分)。由于UVA-340紫外灯光源所模拟的太阳短波紫外光通常是引起聚合物破坏的主要原因，理论上这种方法的测试结果和户外自然老化的相关性较好。为了验证这一点，我们针对户外自然曝晒和使用UVA-340 紫外光源人工加速老化的相关性进行了一系列的实验。人工加速老化和自然老化测试结果间的相关性： 1 实验本实验选用了环氧涂料、聚氨酯涂料以及聚酯涂料，分别进行户外自然曝晒和紫外人工加速老化实验，记录实验中样品光泽和颜色的变化。 1.1户外自然曝晒实验由于全球各地户外自然曝晒的情况很不相同，为了准确地评价实验，这里选择了三种不同的典型气候类型：亚热带气候( 佛罗里达的迈阿密)、沙漠气候( 亚利桑那的凤凰城) 和美国北方工业型气候(俄亥俄州的克里夫兰) 。户外自然曝晒严格按照ASTM G7《非金属材料的户外自然曝晒试验标准》执行。被测试样的背板为厚1.6mm的夹板，试样架45°，朝南。 1.2人工加速老化实验人工加速老化测试按照ASTMG154《非金属材料的紫外老化测试方法》执行。实验设备为紫外加速老化试验机。该试验箱具有闭环反馈回路系统控制，可设定并控制UV光辐照强度。试验使用UVA-340紫外灯管，光强峰值为343nm，截止点为295nm。为了排除不同温度对实验结果的影响，测试温度统一设定在50℃。实验分别在三种不同的循环条件下测试：条件1 ：4 h紫外光照射，4h 冷凝；UVA-340灯管的辐照点控制在0.83W/(m2·nm)@340nm；整个测试循环温度控制在50℃。本测试循环中紫外的辐照强度相当于夏天正午的太阳光照。条件2 ：4 h紫外光照射，4h 冷凝；UVA-340灯管的辐照点控制在1.35W/(m2·nm)@340 nm；整个测试循环温度控制在50℃。条件2与条件1基本类似，但辐照度更强。条件3 ：4 h紫外光照射(100 ％紫外辐照，无冷凝，无暗周期)；UVA-340灯管的辐照点控制在1.35W/(m 2·nm)@340 nm；整个测试循环温度控制在50℃。 2 结果与讨论 2.1环氧涂料样板为涂覆在钢板上的高光灰色环氧涂料。户外自然曝晒在一开始就表现出快速地失光和粉化，曝晒1年后，样板基本无光泽。此外，三个曝晒地点的样品都出现锈蚀现象，在佛罗里达的样板表面完全为锈斑所覆盖，而在亚利桑那和克里夫兰的样板有部分锈蚀。人工加速老化测试中，样板很快失光，辐照强度越高，样板失光越快。此外带有冷凝循环时样板易粉化，单纯采用紫外辐照的则不易产生粉化。从以上的数据可以看出，就环氧涂料的光泽和粉化的变化而言，带有冷凝循环的人工加速老化实验结果和户外自然曝晒的结果相关性较好。但由于ASTMG154标准要求测试采用纯水，因此实验结果没有产生户外自然曝晒中出现的生锈现象。如果改为使用腐蚀性溶液可能更接近户外自然曝晒，估计样板会产生生锈现象。建议实际使用中，结合采用盐雾/ 紫外人工老化测试以达到更接近自然的结果。 2.2聚氨酯涂料样板采用涂覆在钢底材上的高光灰色聚氨酯涂料。户外自然曝晒中佛罗里达和亚利桑那的光泽下降较快，俄亥俄州的光泽下降较慢。曝晒2年后，所有样板钢底材全部裸露。三个户外自然曝晒点的样板都发生锈蚀现象。其中佛罗里达样板的生锈面积达整个面积的20％，俄亥俄的样板仅有几个锈点，而亚利桑那样板几乎无锈蚀。人工加速老化测试中带有冷凝循环条件的测试的样板失光较快，并伴有粉化现象。而单纯采用紫外辐照条件的测试样板失光速度较为缓慢且无粉化现象。

尼龙特性

尼龙材料特性2010-07-03 14:37 统称为尼龙 pa6 和 pa66 为主要的其他比较少具体尼龙(Nylon,Polyamide,简称PA)是指由聚酰胺类树脂构成的塑料。此类树脂可由二元胺与二元酸通过缩聚制得，也可由氨基酸脱水后形成的内酰胺通过开环聚合制得，与PS、PE、PP等不同，PA不随受热温度的升高而逐渐软化，而是在一个靠近熔点的窄的温度范围内软化，熔点很明显，熔点：215-225℃。温度一旦达到就出现流动。 PA的品种很多，主要有PA6、PA66、PA610、PA11、PA12、PA1010、PA612、PA46、PA6T、PA9T、MXD-6芳香醯胺等。以PA6、PA66、PA610、PA11、PA12最为常用。尼龙类工程塑料外观上都呈现为角质、韧性、表层光亮、白色（或乳白色）或微黄色、透明或半透明的结晶性树脂，它容易被著成任一种颜色。作为工程塑料的尼龙分子量一般为1.5-3万。它们的密度均稍大于1，密度：1.14-1.15g／cm3。拉伸强度：＞60.0Mpa。伸长率：＞30%。弯曲强度：90.0Mpa。缺口冲击强度：(KJ／m2)＞5。尼龙的收缩率为1%~2%。需注意成型后吸湿的尺寸变化。吸水率 100% 相对吸湿饱和时能吸8%.使用温度可－40～105℃之间。熔点： 215-225℃。合适壁厚2-3.5mm。PA的机械性能中如抗拉抗压强度随温度和吸湿量而改变，所以水相对是PA的增塑剂，加入玻纤后，其抗拉抗压强度可提高2倍左右，耐温能力也相应提高，PA本身的耐磨能力非常高，所以可在无润滑下不停操作，如想得到特别的润滑效果，可在PA中加入硫化物。 PA性能的主要优点有： 1.机械强度高，韧性好，有较高的抗拉、抗压强度。比拉伸强度高于金属，比压缩强度与金属不相上下，但它的刚性不及金属。抗拉强度接近于屈服强度，比ABS高一倍多。对冲击、应力振动的吸收能力强，冲击强度比一般塑料高了许多，并优于缩醛树脂。 2.耐疲劳性能突出，制件经多次反复屈折仍能保持原有机械强度。常见的自动扶梯扶手、新型的自行车塑料轮圈等周期性疲劳作用极明显的场合经常应用PA。 3.软化点高，耐热(如尼龙46等,高结晶性尼龙的热变形温度高,可在150度下长期使用.PA66经过玻璃纤维增强以后,其热变形温度达到250度以上)。 4.表面光滑，摩擦系数小，耐磨。作活动机械构件时有自润滑性，噪声低，在摩擦作用不太高时可不加润滑剂使用；如果确实需要用润滑剂以减轻摩擦或帮助散热，则水油、油脂等都可选择。从而,做为传动部件其使用寿命长. 5.耐腐蚀，十分耐碱和大多数盐液，还耐弱酸、机油、汽油，耐芳烃类化合物和一般溶剂，对芳香族化合物呈惰性，但不耐强酸和氧化剂。能抵御汽油、油、脂肪、酒精、弱碱等的侵蚀和有很好的抗老化能力。可作润滑油、燃料等的包装材料。 6.有自熄性，无毒，无臭，耐候性好,对生物侵蚀呈惰性，有良好的抗菌、抗霉能力。

尼龙阻燃配方

阻燃尼龙制造过程中，应考虑几个方面的问题，这就是制品对阻燃等级的要求；对材料力学性能的要求；对表面性质、加工性能及着色性能的要求等。根据使用要求，确定阻燃种类与用量，助剂的选择与工艺条件是十分重要的。一、助燃剂的选择原则，助燃剂的选择主要从阻燃效率、产品性能、毒性等方面考虑。 ①．阻燃效果好、用量少； ②．与尼龙的相容性较好； ③．分解温度高，在PA加工温度下不分解； ④．耐久性优良，无明显的表面迁移； ⑤．对材料的力学性能的影响较小，大多数阻燃剂均会降低材料的性能； ⑥．产品电性能影响小，有些阻燃剂对产品电性能有很大影响，从而限制了在电子电器领域应用； ⑦．对设备的腐蚀尽可能小，一般来讲卤素阻燃剂分解产生HX,对设备有一定的腐蚀； ⑧．无毒、无臭、无污染； ⑨．价格便宜，阻燃剂价格与用量是材料生产成本的主要因素。二、阻燃剂分为主阻燃剂和辅阻燃剂。主阻燃剂一般是阻燃效果好的，发挥主阻燃作用的阻燃剂，而辅阻燃剂则是效果不十分理想的，不能单独使用的，配合使用时效果明显的阻燃剂，辅阻燃剂起到消烟，防滴落等作用。 1、主阻燃剂有卤素、磷系、氮系、无机氢氧化物等，一般主阻燃剂加入量较大。 2、辅阻燃剂为效剂如Sb2O 3、硼酸锌等，另一类为消烟剂如ZnO、ZnS、Fe2O3等。在实际应用过程中还应注意两大问题。 ①．阻燃剂协同效应的应用，在一个配方中，有时需要使用几种阻燃剂，在选择阻燃剂搭配组合时，必须了解哪些阻燃剂组合时有相互补充的作用，哪些阻燃剂是相互抵消的。下面介绍PA常用的几种组合。 a.卤系与锑系，Sb2O3单独使用时并没有阻燃效果，但与卤系阻燃剂配合使用时有明显效果，这是因为在燃烧是分解的卤素与Sb2O3发生了反应，生存了SbX3及SbOX3,而SbX3密度大，具有明显的隔氧效果，且SbX3具有捕捉自由基的作用，增加了卤系气相阻燃效果，卤系与锑系的配比一般为3:1. b.卤系和磷系，在卤磷复合体系中，卤系阻燃剂主要产生气相阻燃效果，磷系阻燃剂在燃烧时会形成偏磷酸盐产生固相阻燃效果，两者形成完整的气-固相阻燃体系。同时，卤、磷之间反应还可生产PX3、PX2气体，这类气体密度较HX大，不易扩散，包围在火焰表面，起到隔氧作用，卤素与磷系的配比一般为3：2。 c.磷系与氮系，氮系阻燃剂可促进磷系化合物的碳化，即成碳作用。碳层覆盖被燃物表面起到隔氧作用，从而提高了阻燃效果。 d.磷系与锑系，其协同机理基本与卤/锑体相似。 e.红磷、金属氧化物，聚磷酸酯酰胺等之间也有协同效应。 f.Sb2O3/硼酸锌配合产生协同作用，硼酸锌起到防滴落作用，硼酸锌的加入，可减少Sb2O3的用量。 g.红磷与炭黑有协同作用，添加炭黑时，红磷的用量可减少。 ②.阻燃剂间的对抗作用，很多阻燃剂组合能产生协同效应，提高其阻燃效果。但有些阻燃剂相互配合时会相互抵消阻燃作用。使用时应特别注意。 a.卤系化合物不宜同有机硅混合使用，两者混合使用，使阻燃体系的氧指数降低； b.溴系阻燃剂不宜与硬脂酸锌配合使用，否则会降低溴系阻燃效果。 c.红磷与有机硅不宜混合使用。 d.溴系阻燃剂体系中，不宜添加CaCO3和MgCO3,否则会降低其阻燃效果。

聚乙烯热光氧老化

聚乙烯热光氧老化聚乙烯是一种通用热塑性高分子材料,其分子量高,支化度小,力学性能优异,常用作薄膜、通信电缆及其防腐蚀护套材料、各种塑料制品和包装材料等。因聚合物在加工、贮存和使用过程中常受到光、热、氧、臭氧、水份、工业有害气体、微生物等外界环境因素的作用而老化,从而使聚合物的使用性能逐渐下降以致失去使用价值。聚合物的结构状态及其组成和配方在很大程度上决定着材料的耐老化性的优劣,其中分子结构中的影响因素有支链、羰基、过氧化氢基团、分子量、分子量分布、结晶度等。聚乙烯在空气中热的作用下发生热氧老化;在大气中会同时发生热氧老化和光氧老化。一般认为,在户外大气环境下光是引起老化降解的主要因素。 1 聚乙烯材料的自由基反应机理大量的研究结果表明[9 、10 ] :聚乙烯材料的氧化是自由基的自氧化支化链反应过程,热、紫外光、机械切削或由于金属杂质所产生的自由基都能造成PE 的氧化降解。大气中的氧、环境温度增加和某些金属离子杂质将加速这种氧化反应。自动氧化反应的机理如下[11 、12 ] : 链引发: (1) (2) 残留催化剂自由基 (3) 链增长: (4) (5) 链终止: (6)

(7) (8) (9) (10) 氢过氧化物的生成和积聚是聚乙烯材料降解最关键的步骤,当一定浓度的氢过氧化物生成后,自由基枝化链的自氧化反应即快速推进。 2 热氧老化机理在热氧老化过程中往往会同时伴有降解和交联这两类不可逆的化学反应,只不过是它以哪一类反应为主而已。在受热或氧直接引发作用下,高聚物产生游离基的过程是热氧老化的游离基链式反应整个过程中较难进行的一步,故测定氧化诱导期是评定塑料老化的常用指标。对于聚乙烯热氧化中的物理变化而言,长支链和交联比断裂更具有重要意义,至于交联原因还有不少互相矛盾的解释。过去一般认为烷基自由基、烷氧自由基和过氧自由基的结合导致交联(式6 、9 、10) ,而有越来越多的证据表明,自由基与双键的加成反应导致形成交联。例如“氢化”高密度聚乙烯在经过热处理后不出现熔体流动速率下降。在其它一些试验中发现,降低乙烯基浓度导致交联或相对分子质量增加。通过扭矩测试到的交联数目与乙烯基初始浓度有相关性。现假设烷基自由基与乙烯基自由基的加成反应,且还设想烷氧自由基和过氧自由基与乙烯基的加成反应来解释交联,试用下式(11) 、(12) 、(13) 来补充聚乙烯的热氧化机理。（11）（12）（13）有人假设,LDPE 中的亚乙烯基团通过烯丙基自由基结合而形成。一般固态HDPE 的老化都是因热氧化引起的[15 ] ,固态HDPE 的老化始于非结晶部位的氧

尼龙特性

医疗器械加速老化实验方案及报告(修订版)精选.doc

山东华普医疗科技有限公司加速老化试验版本/修改状态：生效日期：文件编号：发放号：控制状态：拟制：审核：批准：

加速老化实验计划一、使用范围本公司生产的一次性使用氧气面罩，一次性使用鼻氧管，医用雾化器及其外包装。二、过程要求 1、微生物屏障 2、无毒性 3、物理特性的符合性 4、化学特性的符合性 5、生物特性的符合性三、预计完成时间：老化实验前全能性实验：2012年5月20日前包装验证实验：2012年5月22日前阻菌实验：2012年5月24日前老化实验时间：2012年5月26日前加速第一年验证无菌实验：2012年6月18日前全能性实验：2012年6月25日前包装验证实验：2012年6月25日前阻菌实验：2012年6月27日前加速第二年验证无菌实验：2012年7月1日前全能性实验：2012年7月8日前包装验证实验：2012年7月8日前阻菌实验：2012年7月10日前加速第三年验证无菌实验：2012年7月15日前全能性实验：2012年7月22日前包装验证实验：2012年7月22日前阻菌实验：2012年7月24日前加速第四年验证无菌实验：2012年7月29日前全能性实验：2012年8月6日前包装验证实验：2012年8月6日前

阻菌实验：2012年8月8日前加速第五年验证无菌实验：2012年8月13日前全能性实验：2012年8月20日前包装验证实验：2012年8月20日前阻菌实验：2012年8月22日前目的：在有效期三年内和三年有效期外，通过对我公司产品检验实验，来验证我们的产品规定为三年的有效期是有科学依据的，可靠有效的。

阻燃的基本知识

阻燃聚丙烯①卤-锑体系,即气相阻燃机理。常用的卤系阻燃剂是十溴二苯醚、六溴环十二烷、八溴醚、四溴双酚Ａ等,加上阻燃协效剂三氧化二锑,具有添加量少,阻燃效果好的特点。但卤素类阻燃剂一直受到绿色环保组织的非难,以至在有些国家受到制约,被明令禁止使用。然而美国、日本等国家仍允许使用,那么作为发展中国家的中国,卤系阻燃剂的寿命至少还有10年以上。②用含溴烷基磷酸酯来处理ＰＰ。这类阻燃剂兼有ＰＢｒ协同效应,使阻燃效果显著,同时还能改善ＰＰ的流变性及加工性能,对ＰＰ的物理机械性能影响也小。③近十年来在ＰＰ阻燃技术上,以意大利都灵大学教授Ｃａｍｉｎｏ首创的膨胀型阻燃剂发挥了巨大的作用,这类ＰＮ系阻燃剂具有高效、热和光稳定性高、低毒、低烟、低腐蚀,对加工和机械性能影响小,不会引起环境污染。在ＰＰ中只要添加2530份即可达到ＵＬ94Ｖ0级。国内刚有膨胀型阻燃剂产品的生产报道。④丙烯酸五溴苄酯与三元乙丙橡胶的接枝共聚物阻燃的聚丙烯。这类阻燃处理的ＰＰ具有很高的抗冲击强度,在某些场合可用作工程塑料。⑤无机填充料阻燃聚丙烯所谓的无机填充料即指氢氧化铝和氢氧化镁,它们具有阻燃、抑烟的作用。但要达到预期的效果,微粒化及表面处理是关键技术,应用于不同塑料。要慎重选择匹配的表面活性剂,使其与塑料相容性好,并在塑料中得以均匀的分散,又不致太大地影响塑料的机械性能。由于ＡＴＨ和氢氧化镁能在不同的温度范围内起到阻燃抑烟作用,因此二者的复配使用可以使塑料在较宽的温度范围内发挥持续阻燃效果。这里要强调的是,在用氢氧化镁处理ＰＰ时,为达到更好的阻燃效果及合适的机械性能,在添加氢氧化镁混炼工艺中, 宜采用二步加料方式,这样会得到比一次加料更好的结果。 2.2阻燃聚乙烯①一般来讲,适用于ＰＰ的阻燃剂都可用于ＰＥ处理技术中,但由于两者结构上的差异,热稳定性和裂解温度的不同,某些芳香族溴系阻燃剂(如十溴二苯醚)在ＰＥ特别是在ＬＤＰＥ上的应用效果会更好一些。②这里还要指出,氯系阻燃剂如氯化石蜡、敌克隆(美国西方石油化工公司产品商品名)在某些场合中应用效果会更好。比如敌克隆在电缆用ＰＥ绝缘层中的应用,使ＰＥ有极佳的耐电压性能和阻燃效果。有的文献报道氯系阻燃剂与溴系阻燃剂联用时,会产生某种协效作用,尽管不明显,但比它们单独使用阻燃效果要好。 2.3阻燃聚氯乙稀在ＰＶＣ中添加大量增塑剂,使之成为软ＰＶＣ时,对它的阻燃处理就很有必要。这里需强调的是, 除了阻燃剂以外,抑烟也是ＰＶＣ迫切需要解决的问题。①选用阻燃增塑剂———芳基磷酸酯、芳基烷基磷酸酯这里要慎重选用阻燃增塑剂,避免在增加阻燃性能的同时恶化了塑料的其它性能,特别要注意材料的低温柔顺性。②抑烟剂传统的抑烟剂有三氧化钼、氢氧化镁、八钼酸铵、硼酸锌、二茂铁等物。添加钼系抑烟剂一般量在2%3%之间,可降低 30%80%的生烟量,如与ＡＴＨ、氢氧化镁或碳酸钙复合使用会有更好的效果。 2.4阻燃聚苯乙烯和高抗冲聚苯乙烯①对于挤出ＰＳ泡沫来讲,使用普通的六溴环十二烷(ＨＢＣＤ)即可达到阻燃目的。这种处理不必使用阻燃协效剂三氧化二锑,因为起不到协效作用,反而由于它的存在会使体系燃烧时产生熔滴。②对于常用的普通聚苯乙烯阻燃,要求使用热稳定性能好的ＨＢＣＤ,ＰＳ的加工温度在180℃210℃左右,在此加工温度下,普通的ＨＢＣＤ会产生不稳定,易分解。因此,要求使用耐高温的ＨＢＣＤ(它耐温达230℃240℃)。③高抗冲聚苯乙烯阻燃技术更难,由于它要用于电子、电器元件,阻燃级别要求更高,需达到ＵＬ94Ｖ 0级。如果使用溴系阻燃剂就可达到这种要求,但要注意材料的耐光性、热变形温度、抗冲强度、阻燃剂有否渗出等各方面因素是否受到影响。常用的溴系阻燃剂有十溴二苯醚、溴化环氧树脂(ＢＥＲ)、耐高温ＨＢＣＤ等。 2.5阻燃ＡＢＳ①处理ＡＢＳ阻燃时一定要

热氧稳定性常用的三种评价方法

热氧稳定性常用的三种评价方法长期处于热氧环境中，塑料易发生降解，从而导致材料性能下降。材料热氧稳定性的常规表征方法主要有热失重分析（TGA）、氧化诱导时间（OIT）、加速热老化实验、热滞留实验、流变等。小编简单总结了OIT、TGA和加速热老化实验三种评价方法。 1.氧化诱导时间（OIT）适用范围：主要适用于聚烯烃材料。测试设备：DSC 原理：在氧气或者空气气氛中，在规定温度下恒温（等温OIT，如图1）或者以恒定的速率升温（动态OIT，如图2）时，测定试样抑制其氧化所需的时间与温度。 5.6min 0.8min a.5001-T的氧化诱导时间 b.国产相容剂的氧化诱导时间图1 两种相容剂的氧化诱导时间测试结果 231℃218℃ c.5001-T的氧化诱导温度 d.国产相容剂的氧化诱导温度图2 两种相容剂的氧化诱导温度（动态OIT）测试结果

意义：（1）等温OIT测试结果的OIT时间越长，表明材料热氧稳定性越好，这结合长期热氧老化实验结果更能说明这一点；（2）动态OIT测试结果氧化诱导温度越高，表明材料在氧气环境下耐热性越好。动态OIT测试与氧气环境的TGA比较类似，同样反映了材料的热氧稳定性。（3）对于相容剂而言，相容剂的单体和引发剂的残留率越高，其OIT越长，氧化诱导温度会越低，加入到基体中后对材料热稳定性负面影响越大。 2. 氧稳定性更好。材料热氧稳定性越好，其加速老化实验后外观变化程度越低、物性保持率越高，氧化诱导期越长。对于相容剂而言，在相同的基体中，相容剂的引发剂、单体残留高，最终产品的热氧稳定性差。如图3，结合氧化诱导时间可知，国产相容剂OIT较短（图1），对应耐热氧老化性能较差，而CMG5001-T的热氧稳定性更好。

尼龙改性中使用的相容剂和增韧剂

尼龙改性中主要可以使用的相容剂为POE接枝相容剂ST-2，另外还有EPDM接枝相容剂ST-18，我们现在生产得最多的是POE 接枝相容剂ST-2，在玻纤增强尼龙、防火尼龙、玻纤防火增强尼龙以及增韧尼龙中，我们都建议大家使用ST-2，因为POE接枝相容剂ST-2在尼龙中的增韧效果比较理想，ST-2在尼龙中的作用主要是提高尼龙的韧性及冲击强度。在玻纤增强尼龙、防火尼龙、玻纤防火增强尼龙中，建议大家使用ST-2的添加量为5-10%时较为理想，添加量太少，可能增韧效果达不到要求，添加量太多，可能对尼龙的防火、拉伸强度以及耐温会有一定的影响，任何事物只能是量力而为，相容剂的使用亦是如此。而在上述尼龙改性中的一些特殊情况，如用户只要求冲击强度达到一定高度而对尼龙耐温和拉伸强度没有什么要求，则ST-2的使用量可以在10%以上。另外ST-2的一个大的用途是在超韧尼龙和超韧耐寒尼龙中使用，这时ST-2的建议使用量为15-20%，甚至在一些高要求的情况中，ST-2的使用量需达25%以上。ST-2在尼龙中使用时，尼龙最高缺口冲击强度可达120KJ/ m2，耐寒尼龙最低温度可做到零下35℃，另外在超韧耐寒尼龙改性中，对尼龙的粘度的选择亦有较高要求，这一点是许多尼龙改性工作者所不注意的，在超韧耐寒尼龙改性中，要求尼龙粘度达2.8以上，否则，相容剂加得再多，冲击强度也难提高。我公司ST-2在PBT改性中亦能起到很好的相容增韧作用，用户如作高韧性要求的PBT改性产品，ST-2 一定会让你得到意想不到的帮助。 EPDM接枝相容剂ST-18主要用于超耐寒尼龙中，如要求尼龙的耐寒在-35℃到-40℃的情况，就需用它。

玻纤增强尼龙材料的特点及应用

玻纤增强尼龙材料的特点及应用玻纤增强尼龙材料是在尼龙树脂中加入一定量的玻璃纤维进行增强而得到的塑料。玻纤增强尼龙具有非常优越的综合性能，广泛应用于电工工具、汽车行业、机械工业、运动器材、办公设备等领域。玻纤增强尼龙材料的特点优良的机械力学性能；良好的耐热性；良好的尺寸稳定性；良好的自润滑性和耐磨性；良好的注塑成型性能和外观；良好的着色性能；耐低温；其它性能。玻纤增强尼龙的应用领域电动工具：切割机、电锯、电钻、角磨机、抛光机、电锤、电镐、热风枪、锂电螺丝批、砂光机、雕刻机等；汽车行业：散热水室、进气歧管、镜框支架、通风格栅、门把手、节流阀体、风扇罩、变速控制杆罩、手刹、加速器踏板、齿轮等；机械工业：水泵、水阀、轴承、轴套、齿轮、支架、托辊等；运动器材：滑雪器材、童车、自行车、健身器材零部件等；办公装备：座椅支架、滑轮、转轴、碎纸机齿轮、打印机部件等。电动工具PA6GF30关键性能特点： 1、高刚性 2、良好的耐低温韧性 3、良好的耐候性 4、优良的着色性能 5、良好的表面外观 6、成本较合算材料牌号：PA6G308 进气歧管PA6GF30关键性能特点： 1、刚性 2、长期耐热稳定性 3、轻量化 4、良好的焊接性能 5、高爆破强度 6、低噪音 7、耐油性

材料牌号：PA6G308 散热水室PA66GF30关键性能特点： 1、耐醇解性 2、耐热稳定性 3、刚性 4、低蠕变性 5、耐疲劳性材料牌号：SE8066HS 运动器材PA6GF30关键性能特点： 1、高刚性 2、高冲击强度 3、良好外观 4、良好着色性 5、耐低温材料牌号：PA6G308 办公装备PA66GF30关键性能特点： 1、替代金属 2、良好表面外观 3、耐冲击 4、刚性 5、耐磨性 6、成本合算材料牌号：PA66G308 机械工业PA66GF30关键性能特点： 1、替代金属 2、良好表面外观 3、耐冲击 4、高刚性 5、耐化学性 6、耐磨性材料牌号：PA66G308

常见阻燃剂

十溴二苯乙烷TDE 英文名称：2,2',3,3',4,4',5,5',6,6'-Decabromobibenzyl [1] 英文别名：DBDPE;1,2-Bis(2,3,4,5,6-pentabromophenyl)ethane CAS号：84852-53-9 分子式：C14H4Br10 分子量：971.22 熔点:~345℃. 沸点：~676.2℃. 新型溴系添加型阻燃剂（改性塑料行业必须用到的）密封阴凉干燥保存十溴二苯乙烷是一种使用范围广泛的广谱添加型阻燃剂，其溴含量高，热稳定性好，抗紫外线性能佳，较其他溴系阻燃剂的渗出性低；特别适用于生产电脑、传真机、电话机、复印机、家电等的高档材料的阻燃。十溴二苯乙烷热裂解或燃烧时不产生有毒的多溴代二苯并二恶烷（DBDO ）及多溴代二苯并呋湳（DBDF ），用它阻燃的材料完全符合欧洲关于二恶英条例的要求，对环境不造成危害。二恶英(Dioxin)，又称二氧杂芑(qǐ)，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累，对人体危害严重。十溴二苯乙烷无任何毒性，也不会对生物产生任何致畸性，对水生物如鱼等无副作用，可以说符合环保的要求。十溴二苯乙烷在使用的体系中相当稳定，用它阻燃的热塑性塑料可以循环使用。十溴二苯乙烷对阻燃材料性能的不利影响较传统阻燃剂十溴二苯醚小，且耐光性能好，渗出性低。项目规格项目规格

医疗器械加速老化实验方案及报告

华普医疗科技加速老化试验版本/修改状态：生效日期：文件编号：发放号：控制状态：拟制：审核：批准：

加速老化实验计划一、使用围本公司生产的一次性使用氧气面罩，一次性使用鼻氧管，医用雾化器及其外包装。二、过程要求 1、微生物屏障 2、无毒性 3、物理特性的符合性 4、化学特性的符合性 5、生物特性的符合性三、预计完成时间：老化实验前全能性实验： 2012年5月20日前包装验证实验： 2012年5月22日前阻菌实验： 2012年5月24日前老化实验时间： 2012年5月26日前加速第一年验证无菌实验： 2012年6月18日前全能性实验： 2012年6月25日前包装验证实验： 2012年6月25日前阻菌实验： 2012年6月27日前加速第二年验证无菌实验： 2012年7月1日前全能性实验： 2012年7月8日前包装验证实验： 2012年7月8日前阻菌实验： 2012年7月10日前加速第三年验证无菌实验： 2012年7月15日前全能性实验： 2012年7月22日前包装验证实验： 2012年7月22日前阻菌实验： 2012年7月24日前加速第四年验证无菌实验： 2012年7月29日前全能性实验： 2012年8月6日前包装验证实验： 2012年8月6日前

阻菌实验： 2012年8月8日前加速第五年验证无菌实验： 2012年8月13日前全能性实验： 2012年8月20日前包装验证实验： 2012年8月20日前阻菌实验： 2012年8月22日前目的：在有效期三年和三年有效期外，通过对我公司产品检验实验，来验证我们的产品规定为三年的有效期是有科学依据的，可靠有效的。

如何选择PA6 的增韧剂

如何选择PA6的增韧剂？尼龙6具有干态和低温冲击性能差的缺陷，为了改善这一缺陷，需对尼龙进行增韧改性，增韧尼龙6中应用最多的是接枝改性的弹性体增韧。S.Wu认为，作为分散相，橡胶粒子之间需要达到一定的间距才能有效增韧尼龙，通过量化橡胶粒子的粒径及间距,明确了尼龙增韧弹性体的选择依据。另外，弹性体的交联程度、粘度及所接枝官能团的多少对增韧效果也有影响。 1.POE-g-MAH粒径大小对增韧尼龙6性能的影响 , 8wt% CMG5805-L added 12wt% CMG5805-L added 16wt% CMG5805-L added 20wt% CMG5805-L added 图1 增韧尼龙6在10,000倍SEM下的表面形貌对比添加量分别为8%、12%、16%、20%佳易容?CMG5805-L （POE-g-MAH）在PA6中的SEM，如图1，发现相同加工工艺、不同添加量的情况下，增韧尼龙6中橡胶粒子的粒径没有发生变化（CMG5805-L在尼龙6中的平均粒径d=0.21μm）。但是，橡胶粒子的粒子间距随添加量增加而变小。

2. POE-g-MAH 粒子间距对增韧尼龙6性能的影响 S ．Wu 给出了橡胶粒子间距（ID ）与橡胶粒子粒径之间的关系： π （1）其中Vr 为分散相粒子在体系中的体积分数： ρ （2） 6

距（如图 3. 之间的接触面也就越大，橡胶粒子的粒径也就越小，如图4。但是，MAH接枝率更高，PA6冲击强度反而有所降低，这是因为对于PA6这类分子链柔性较好的树脂，较大的橡胶相粒径即可使其粒子间距达到临界值，橡胶相粒径小了反而不利于银纹的终止和剪切带的产生。故而增韧尼龙6时应该选择合适接枝率的增韧剂。

苯乙烯系热塑性弹性体的热氧老化

简!报!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!合成橡胶工业，"##$%#&%&$，"’（&）：(#)(" !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! *+,-./0-1+21,*345523,-64/130 苯乙烯系热塑性弹性体的热氧老化邸明伟&，王!勃" （&7哈尔滨工业大学空间材料与环境工程实验室，黑龙江哈尔滨&$###&； "7黑龙江省石油化学研究院，黑龙江哈尔滨&$##8#） !!摘要：利用自制的热氧老化装置对苯乙烯系热塑性弹性体及其环氧化物进行了热氧老化研究，考察了不同结构、环氧度及防老剂对苯乙烯系热塑性弹性体耐老化性能的影响。结果表明，对双键进行环氧化增加了苯乙烯系热塑性弹性体的极性，改善了其黏接性能和耐老化性能。加入新型防老剂$#8的环氧化热塑性弹性体具有较好的抗老化效果。关键词：苯乙烯系热塑性弹性体；环氧化；热氧老化；防老剂 !!中图分类号：19::87:!!文献标识码：5!!文章编号：&###%&"$$（"##$）#&%##(#%#: !!苯乙烯系热塑性弹性体包括苯乙烯%丁二烯%苯乙烯三嵌段共聚物（/5/）、苯乙烯%异戊二烯%苯乙烯三嵌段共聚物（/,/）。它们在室温下具有硫化橡胶的性质，在高温下呈现可塑性，并且熔融黏度较低，常用于制作溶剂型压敏胶和热熔型压敏胶。但是由于苯乙烯系热塑性弹性体中的橡胶链段存在不饱和双键，在空气中受到氧气、臭氧和紫外线的作用而发生热氧老化，尤其是热熔压敏胶在高温配制和熔融涂布时，弹性体老化更为严重，引起氧化交联或氧化降解，使胶黏剂的性能下降。解决苯乙烯系热塑性弹性体热氧老化的方法主要是加入防老剂或者对弹性体中的不饱和双键进行饱和化。双键氢化后的弹性体耐老化性能优良，但成本较高。利用过酸可使双键环氧化，从而减少双键的含量，提高弹性体的耐老化性能。关于环氧化苯乙烯系热塑性弹性体的黏接性能已有报道［&，"］，但对其热氧老化的研究还未见报道。本工作对不同结构苯乙烯系热塑性弹性体及其环氧化物进行了热氧老化的研究。!! !"实验部分 !#!"原材料 /5/，牌号为0+%;<"，苯乙烯与丁二烯的质量比为8#=(#；/,/，牌号为&&#$，&"#<，苯乙烯与异戊二烯的质量比分别为&$=’$和:#=;#，均为巴陵石化公司产品。环氧化/5/（2/5/），苯乙烯与丁二烯的质量比为8#=(#，环氧度为&$>；环氧化/,/（2/,/），苯乙烯与异戊二烯的质量比为&$=’$，环氧度为$>，&">，&;>，"#>，分别以2/,/%$，2/,/%&"，2/,/%&;，2/,/%"#表示；均为自制［&，:］。防老剂&#&#，防老剂::#，上海嘉卓化工有限公司产品。防老剂?@8’#，北京正恒化工有限公司产品。防老剂$#8，自制。氧气、氮气为工业级。甲苯、乙酸乙酯、甲醇为分析纯。 !#$"仪器设备热氧老化装置，自制。将带有刻度的4形管与涂有试样的玻璃管、氧气源、氮气源及真空泵相连，涂有试样的玻璃管置于恒温的加热炉中，4形管内装入水，通过吸氧时水柱读数的变化记录吸氧体积。 !#%"试样制备纯!化!将一定量的热塑性弹性体溶于甲苯和乙酸乙酯的混合溶液中，快速搅拌下缓慢滴加甲醇至出现白色沉淀，过滤，用甲醇洗涤。在真空干燥箱中干燥后备用。热氧老化!将&A纯化后的热塑性弹性体溶于甲苯中，均匀涂于玻璃管的内壁上，溶剂挥发后形成一层薄膜，备用。 !!!! !收稿日期："##8%#"%":；修订日期："##8%#<%&<。作者简介：邸明伟（&<;"—），男，博士。万方数据