高纯度一氧化碳的生产
高纯度一氧化碳的生产工艺
一氧化碳是C1化学的基础原料，主要用于合成甲醇、甲醛、脂肪酸、脂肪酐、光气、异氰酸酯、碳酸二甲酯以及各种金属羰基化合物。用于化工合成的高纯度一氧化碳可以从含有一氧化碳的天然气和石油转化的合成气、水煤气、半水煤气以及钢铁厂、电石厂和黄磷厂的尾气中纯化分离；亦可以甲醇为原料，通过催化裂解、变压吸附等工艺制取，同时副产氢气。
一、一氧化碳的生产工艺
1 煤炭和天然气法
该方法以自然资源煤炭、天然气等为原料通过气化、羰基化等工艺过程来合成一氧化碳，然后根据生产中对一氧化碳的纯度要求进行分离、提纯，得到各种含量的一氧化碳。该工艺目前广泛应用于甲醇、醋酸等脂肪族化合物以及其衍生物的生产。
2 甲醇裂解制一氧化碳
（1）工艺原理甲醇在专用催化剂作用和280℃下发生催化裂解，得到一氧化碳、二氧化碳和氢气等混合气体，经过变压吸附工艺（PSA）分离后可得到高纯度一氧化碳和氢气。反应式为：
CH3OH →CO+2H2 －90.7KJ/mol
（2）工艺流程甲醇经预热、汽化、过热后在专用催化剂上进行裂解反应，裂解气经冷却、冷凝后其组成为H2 ～66％，CO2 -4.5％，CO ～31.8％，该裂解气进行压缩后在PSA-I吸附塔上脱碳后得到含氢气、一氧化碳的净化气体，然后在PSA-II吸附塔上分别得到含量≥98%的一氧化碳，并副产氢气。根据下游产品对一氧化碳纯度的需要，可以通过进一步的变压吸附操作，将一氧化碳的纯度提高至99.99%。工艺流程可表示如下：
二、一氧化碳的提纯工艺
无论是用甲醇裂解工艺生产一氧化碳，还是以黄磷尾气、转炉气、高炉气等为原料分离、纯化一氧化碳，其原料气都是若干种气体的混合物，都必须经过提纯后才可以得到各种纯度的一氧化碳以满足下游产品的生产需要。
一氧化碳虽然是C1化学的基础原料气，具有广泛的用途，但提纯方法不多，以往国内采用精馏法或COSORB法提纯CO。但这两种方法的预处理系统复杂，设备多，投资大，操作成本高，效果不理想。
采用变压吸附工艺分离一氧化碳是近年来国际上的新兴技术。该工艺产品设计规模灵活，可在10～10000Nm3/h范围内灵活调节；产品纯度高，正常设计值≥98.5%，通过调整最高可达99.99%；装置投资少，操作方便，能耗低。
变压吸附分离一氧化碳工艺流程图如下：
三、变压吸附技术提纯一氧化碳
1变压吸附
变压吸附(Pressure swing adsorption，PSA)工艺是近十几年来飞速发展的一种非低温法气体分离和提纯技术，与传统的气体分离工艺相比，具有投资小、能耗低、工艺简单、自动化程度高、操作方便可靠、产品质量高等优点，已在化工、石油炼制、冶金、采矿、电子、食品、科研、航天、医药、环保等方面得到了广泛的应用。
（1）原理变压吸附技术（Pressure Swing Adsorption 简称PSA）是利用气体各组分在吸附剂上吸附特性的差异以及吸附量随压力变化的原理，通过周期性的压力变化实现气体的分离。吸附剂对不同气体的吸附特性是不同的。利用吸附剂对混合气中各种组分吸附能力的不同，通过选择合适的吸附剂就可以达到对混合气进行分离提纯的目的。同一吸附剂对同种气体的吸附量，还随吸附压力和温度的变化而变化：压力越高，吸附量越大；温度越高，吸附量越
小。利用这一特性，可以使吸附剂在高压或低温下吸附，然后通过降压或升温使吸附剂上吸附的气体解吸下来，使吸附剂再生，达到循环利用的目的。利用温度的变化使吸附剂吸附或再生的工艺过程称为变温吸附，利用压力的变化使吸附剂吸附或再生的工艺过程称为变压吸附。
（2）特点变压吸附（PSA）是一种新型气体吸附分离技术，它有如下优点：①产品纯度高；②一般可在室温和不高的压力下工作，床层再生时不用加热，节能经济；③设备简单，操作、维护简便；④连续循环操作，可完全达到自动化。因此，当这种新技术问世后，就受到各国工业界的关注，竞相开发和研究，发展迅速，并日益成熟。
2 CO的提纯
变压吸附技术吸附过程有以下特性：①吸附剂对气体的吸附有选择性，即不同的气体（吸附质）在吸附剂上吸附量有差异；②一种特定的气体在吸附剂上吸附量随着其分压的降低而减少。变压吸附提纯CO技术就是根据这些特性，在较高压力下，在较高压力下，吸附剂吸附经过预处理的混合气体中的一氧化碳组分，不易吸附的组分则穿过吸附床作为吸附床的冲洗气。然后通过降低吸附床压力使一氧化碳组分脱附解吸，从而使吸附剂得以再生，同时一氧化碳组分得以浓缩。多床变压吸附的意义在于：保证在任何时刻都有相同数量的吸附床处于吸附状态，使产品能连续稳定地输出；保证适当的均压次数，使产品有较高的回收率。在变压吸附过程中吸附床内吸附剂的解吸是依靠降低杂质气体的分压实现。
3 研究进展
变压吸附技术的研究与应用在我国起步较晚，但发展速度却很快，西南化工研究设计院最早在国内将PSA技术实现工业化，已经推广各种工业装置六百多套，使我国的变压吸附技术在许多方面处于国际领先地位。目前，我国变压吸附技术的应用领域有：氢气的提纯、二氧化碳的提纯(可直接生产食品级二氧化碳)、一氧化碳的提纯、变换气脱除二氧化碳、天然气的净化、空气分离制氧、空气分离制氮、瓦斯气浓缩甲烷、浓缩和提纯乙烯、气体干燥、气体脱硫等等。
在吸附剂的研究方面，北京大学开发成功的高效吸附剂PU－1，对一氧化碳有极高吸附容量和选择性，曾获中国、美国、加拿大专利。北大先锋公司根据此吸附剂的特性，开发成功国际领先水平、高效低耗的变压吸附分离一氧化碳新技术，将一氧化碳的纯度提高至99.99%，设计建成多套大型一氧化碳分离装置，为用户带来了巨大的经济效益，获得高度评价。
- 1 -
高纯度异丁烯生产综述_李宁
高纯度异丁烯生产综述 李 宁1，2，仇汝臣1 （1.青岛科技大学化学化工学院，山东青岛 266061；2.东营市技师学院，山东东营 257091） 摘 要 近年来，随着化学工业的迅速发展，高纯度异丁烯已成为聚合生产丁基橡胶的重要单体之一，文章主要是针对国内外现行的异丁烯生产技术进行介绍，并分析了每个工艺的优缺点，提出新型的生产工艺设计。 关键词 异丁烯；丁烯异构；反应精馏；萃取精馏 中图分类号：TQ22 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2014）12-0037-01 1 异丁烯的性质及用途 异丁烯（isobutene），又称作2-甲基-1-丙烯或2-甲基丙 烯，分子量为56.11，分子式为（CH 3） 2 C=CH 2 。性质活泼，体积 爆炸极限为1.8%-9.6%，沸点为-6.90℃，临界温度为144.9℃，临界压力为3.99 MPa。 主要是被用作生产叔丁胺、叔丁醇、甲基丙烯酸甲酯（MMA）及叔丁基取代酚类（如叔丁基苯酚）异戊二烯等化工产品，而且用它还可以与异戊二烯物质进行进一步的反应并生产丁基橡胶。 2 异丁烯的发展前景 对于高纯度异丁烯也可用于生产二聚异丁烯、三聚异丁烯、聚异丁烯等产品。其下游产品主要有丁基橡胶、高活性聚异丁烯与甲基丙烯酸甲酯。 2.1 丁基橡胶 目前来说，最为广泛的用途即为生产轮胎及电线的电缆。由于在轮胎的生产工艺中添加丁基橡胶，能使制得的轮胎不仅气密性良好，更重要的是它表面的磨损非常均匀，而且可以承受200℃左右的高温，使得使用寿命变长，因此，在轮胎的加工工艺中，丁基橡胶扮演了越来越重要角色。 2.2 高活性聚异丁烯（HRPIB） 高活性聚异丁烯是指平均相对分子量在500～5000之间，并且含有的α双键分子比例高于60%的产品。此类物质不仅具有高活性，而且在不加促进剂的前提下可直接引入其他的活性基团，从而制得性能优异衍生物产品。 3 高纯度异丁烯的生产工艺现状 在工业生产上，主要是通过抽余碳四馏分来获得高纯度异丁烯。目前来说生产异丁烯的工艺主要有以下几种方法。 3.1 硫酸萃取法 在异丁烯提纯方法中最早使用的是硫酸萃取法，其流程为：将抽余碳四与50%的硫酸混合后，在50℃和1216 kPa的操作条件下反应并最终进入分离器分离；然而硫酸叔丁酯以及叔丁醇的混合物均处于分离器的下层位置，经过闪蒸后即到达分解塔，在分解塔中硫酸叔丁酯则被分解成为叔丁醇及硫酸，硫酸又被输送回至反应器内部，而叔丁醇则又被分解作为异丁烯和水；最终在塔顶得到纯异丁烯。综合来看，此法的优点为能耗低，纯度高以及回收率好，但是存在的缺点为设备腐蚀严重，并能产生大量废水。 3.2 甲醇醚化-裂解法 目前在我国通常采用内醚化-裂解方法来生产高纯度的异丁烯，包括以下的流程：1）将抽余碳四馏分和甲醇充分混合后输入到反应器内，在反应器中与强酸性的阳离子树脂进行反应；2）抽余碳四中的异丁烯与甲醇进行反应后便生成了甲基叔丁基醚（MTBE）并最终从反应物分离出来；3）把提纯后的MTBE注入至裂解反应器中；4）经过裂解后所生成异丁烯以及甲醇等产物，通过一系列的精馏塔及水洗塔，脱除残留的甲醇、未参与反应的MTBE及副反应产物并得到最终产品异丁烯。 此方法所存在的缺点即是副反应多，因此在工艺生产中存在大量的分离设备，使生产流程变得复杂，生产投资和能量消耗都普遍较高，生产的经济性变差。 3.3 水合—脱水法 水合—脱水法则是利用到异丁烯在酸的催化作用下的水合及脱水反应，主要包括以下几个步骤：1）将抽余碳四馏分和水充分混合后注入水合反应器，异丁烯与水反应后则生成叔丁醇并从抽余碳四中分离出来；2）将提纯后的叔丁醇注入裂解反应器中，叔丁醇则裂解生成异丁烯与水；3）将反应产物注入萃取塔并分离出未参与反应的叔丁醇，最终得到异丁烯产品。 水合法没有腐蚀性、投资成本低以及环境污染小。但是，在水合－脱水反应中应用的催化剂在高温下强度低，易破碎。因此，如何才能优良活性的催化剂，且设计出合理有效反应器是工艺生产上的技术重点及难点。 3.4 丁烷脱氢法 通常，丁烷脱氢法可分作正丁烷脱氢及异丁烷脱氢两种方法。异丁烷脱氢法主要是由脱氢、催化剂再生及产品分离几个部分组成，该工艺的操作条件为：592-687℃的操作温度，33-49 kPa的反应压力，应用含有氧化铬的氧化铝作为催化剂，异丁烷可达到61%的单程转化率，90%-92%的选择性。在美国生产异丁烯的最主要的方法即丁烷脱氢法，可是相比较而主，因异丁烷来源少，所以不采用异丁烷脱氢工艺。 3.5 分子筛法 目前应用较新的丁烯分离技术是分子筛法，它可以快速、直接地从1-丁烯及异丁烯的混合物中得到异丁烯的纯度为99%以及l-丁烯的纯度为99.2%以上，因此，发展前景良好。只是，现行的UOP公司及UCC公司都处于研发阶段，并未转入工业规模化生产阶段。 3.6 异构反应精馏法 由于抽余碳四中异丁烯与l-丁烯的相对挥发度比仅为1.01，采用普通的精馏方法分离，效果不佳。而异构反应精馏法与普通精馏法的不同则在于前者是先将抽余碳四中的1-丁烯组分转化为较高沸点的2-丁烯组分，而后再采用普通精馏的方法对异丁烯与2-丁烯进行分离，最终达到对异丁烯提纯的目的。由于丁烯异构反应在温度较低的条件下就能达到较高转化率及较优选择性，因此此种方法具有了流程简单易行，且不含化学反应，所得的产品质优价廉。 综上所述，近年来已将碳四分离技术作为研究的热点，并 （下转第17页）
煤矿皮带队防止一氧化碳中毒安全技术措施详细版
文件编号：GD/FS-7416 （解决方案范本系列） 煤矿皮带队防止一氧化碳中毒安全技术措施详细版 A Specific Measure To Solve A Certain Problem, The Process Includes Determining The Problem Object And Influence Scope, Analyzing The Problem, Cost Planning, And Finally Implementing. 编辑：_________________ 单位：_________________ 日期：_________________
煤矿皮带队防止一氧化碳中毒安全 技术措施详细版 提示语：本解决方案文件适合使用于对某一问题，或行业提出的一个解决问题的具体措施，过程包含确定问题对象和影响范围，分析问题，提出解决问题的办法和建议，成本规划和可行性分析，最后执行。，文档所展示内容即为所得，可在下载完成后直接进行编辑。 一、一氧化碳中毒的表现 1、轻度中毒，可出现头痛、头晕、失眠、视物模糊、耳鸣、恶心、呕吐、全身乏力、心动过速、短暂昏厥。 6 p2 `: C# [2 z% U6 s! L 2、中度中毒除上述症状加重外，口唇、指甲、皮肤粘膜出现樱桃红色，多汗，血压先升高后降低，心率加速，心律失常，烦躁，一时性感觉和运动分离(即尚有思维，但不能行动)。症状继续加重，可出现嗜睡、昏迷。经及时抢救，可较快清醒，一般无并发症和后遗症。 3、重度中毒患者迅速进入昏迷状态。初期四
肢肌张力增加，或有阵发性强直性痉挛;晚期肌张力显著降低，患者面色苍白或青紫，血压下降，瞳孔散大，最后因呼吸麻痹而死亡。经抢救存活者可有严重合并症及后遗症。 / R9 O+ S! }1 q, H# | 有中毒发现及上述中的表现，应警惕是一氧化碳中毒。' ^# y0 Z+ |8 F9 m, r' e8 o 二、一氧化碳中毒的防治措施 1.《煤矿安全规程》规定，井下作业场所的一氧化碳浓度应控制在0.0024%以下。 2.将中毒者移至通风、空气新鲜处，解开领扣，清除呼吸道分泌物，保持呼吸道通畅。冬季应注意保暖。 3.3、33333333认真执行安全生产制度和操作规程，加强对空气中一氧化碳的监测。
环境空气PM10 新方法确认报告
环境空气PM10测定方法确认报告 项目环境空气PM10的测定 方法环境空气 PM10和PM2.5的测定重量法（HJ618-2011） 在符合确认情况的□内打勾： □非标准方法 □超出预定范围使用的标准方法 ?扩充和修改过的标准方法 在采用的确认试验方式□内打勾： □使用国家有证标准物质进行确认 □与标准方法比较 ?不同人员或仪器比对 报告编写人程旭东 参加人员黄福有、程旭东 日期2013.01.11
一、方法依据 环境空气 PM10和PM2.5的测定重量法（HJ618-2011） 二、适用范围 适用于环境空气中PM10 和PM2.5 浓度的手工测定。检出限为 0.010mg/m3。 三、测量仪器 KC-6120型大气综合采样器，LA204型电子天平。 四、样品采集 1、气象条件 晴天，风速1.28m/s。 2、测点位置、采样时间 环境保护局办公楼楼顶，高度1.8m ，采样时间18h. 五、分析步骤 将滤膜放在恒温恒湿箱（室）中平衡24h，平衡条件为：温度取15°C-30°C 中任何一点，相对湿度控制在45%-55%范围内，记录平衡温度与湿度。在上述平衡条件下，用感量为0.1mg的分析天平称量滤膜，记录滤膜重量。同一滤膜在恒温恒湿箱（室）中相同条件下再平衡1h 后称重。 表1：采样记录表 测定人员滤膜编号 采样时间采样流速 (L/min) 采样体积 (ml) 校正体积 (ml) 开始结束 黄福有13-002 6:00 24:00 100 程旭东12-003 6:00 24:00 100
表2：恒重记录表 日期滤膜 编号 滤膜重量（g）TSP 浓度 (mg/m3) 空膜恒重 (W ) 尘膜恒重 (W 1 ) 尘重 结果计算 六、结论 本文采用了AWA6228型多功能声级计测定建筑施工厂界噪声。本方法具有操作简单、快速等特点。选择了最佳的仪器、气象条件、测点位置、测量时段，在严格的质量控制下，测试结果满足方法要求。
异丁烯生产技术及国内外市场分析_王玉瑛
化工市场 第34卷第7期2009年7月 上海化工 Shanghai Chemical Industry ◆王玉瑛◆ 异丁烯生产技术及国内外市场分析 0概述 异丁烯是一种重要的基本有机化工原料。按照 纯度的不同，异丁烯大致可以分为以混合物状态存在的混合馏分异丁烯和高纯度异丁烯。混合馏分异丁烯主要指来自石油炼制装置和乙烯蒸汽裂解装置的混合C 4烃，其组成随着炼厂或乙烯裂解装置原料和操作条件的变化而有所不同。炼厂C 4馏分的丁烷 含量高，同时含有15%左右的异丁烯， 经过不同的丁烷脱除分离和化学反应工艺，脱除分离丁烷后，异丁烯的含量会有所增高。裂解C 4中，未经分离丁二烯前，主要以丁二烯（质量分数为40%~60%）、异丁烯（22%左右）和正丁烯的双键异构物（25%左右）为主。通常所谓的裂解C 4，是指抽提丁二烯后的抽余C 4，其中异丁烯含量达到44%~49%。高纯度异丁烯一般指异丁烯纯度高于99.5%的异丁烯产品。 异丁烯的化工利用途径主要包括混合C 4抽余异丁烯的利用和高纯异丁烯加工利用两种。前者主要用于生产甲基叔丁基醚（MTBE ）和叔丁醇等，后者可用于生产丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧剂、叔丁胺等多种有机化工原料和精细化学产品。 1源于混合C 4烃的高纯度异丁烯技术状况分析 1.1 硫酸叔丁酯法 硫酸叔丁酯法利用C 4馏分中的异丁烯与硫酸 （纯度为45%~65%）进行选择性反应，生成硫酸叔丁酯，硫酸叔丁酯进而水解为叔丁醇，叔丁醇经脱水即得异丁烯。硫酸叔丁酯法在工业生产中代表性的流程有EXXON 、BASF 、CFR 等。其中CFR 法被认为是技术经济上最有竞争力的生产方法，该法可直接进行闭路循环，能耗较低，具有较强的适应性，产品纯 度的调整范围为99.0%~99.9%，异丁烯回收率可达 92.0%，缺点是对设备防腐要求较高。1.2 甲基叔丁基醚（MTBE ）法 甲基叔丁基醚法是利用抽余C 4馏分中的异丁烯与甲醇反应得到的MTBE ，进一步裂解制取高纯 度异丁烯的方法。其简要工艺为： MTBE 与循环的M TBE-甲醇合并进入分解塔，催化裂解为异丁烯和甲醇。生成物经冷凝分离，上层为异丁烯，下层为甲醇。对上层物，除去副产物甲醚及轻组分，得到混有甲醇的异丁烯，送入异丁烯精馏塔中进行精馏，并进行水洗、干燥等工艺，即得高纯度异丁烯成品。MTBE 法的兴起，背景是甲基叔丁基醚合成工艺的迅速发展。但近年由于M TBE 对水体的污染，许多国家开始禁用M TBE 作汽油添加剂，迫切需要开拓M TBE 更广阔新的应用领域，因此，世界上主要工业国家对MTBE 裂解制异丁烯技术进行了广泛的研究。目前工业化的MTBE 裂解技术有意大利SNAMPROGETTI 公司、日本住友化学公司、韩国三星工业公司等。我国吉林石化锦江油化厂、燕山石化、南京梅山、兰州三叶等都建有不同规模的M TBE 法裂解制高纯度异丁烯工业装置，生产规模从千吨到万吨级不等。各公司有关M TBE 裂解的工艺流程大同小异，其主要差别是设备分布以及催化剂类型不同，而关键在于催化剂的选择。 1.3 叔丁醇（TBA ）法 叔丁醇法是采用混合C 4烃中异丁烯水合制得的叔丁醇，在低于150℃条件下，通过强酸性离子交换树脂催化剂，脱水生成异丁烯，并对生成的异丁烯进行精馏提纯。精馏提纯后异丁烯产品纯度可达99.95%。混合C 4烃中异丁烯水合制得的粗叔丁醇，经过叔丁醇共沸精馏塔提浓后，进入叔丁醇反应精馏塔发生叔丁醇脱水反应，生成异丁烯含量较高的混合物，经加压、冷凝、干燥等工艺，进入异丁烯精馏33··
(一氧化碳与氢气混合物化学品)安全技术说明书
一氧化碳和氢气混合物化学品 安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名称：一氧化碳和氢气混合物 化学品英文名称：Carbon monoxide and bydrogen mixtures 企业名称： 地址： 邮编： 电子邮件地址： 联系电话： 传真号码： 企业应急电话：
产品代码： 1 产品推荐用途：中间产品制作甲醇、无水氨 产品限制用途：无资料 第二部分危险性概述 物理化学危险：极度易燃气体，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热或明火即发生爆炸。有毒，吸入可因缺氧致死。 健康危害：一氧化碳与血液中血红蛋白结合造成组织缺氧。轻度中毒者出现剧烈头痛、头晕、耳鸣、心悸、恶心、呕吐、无力，轻度至中 度意识障碍但无昏迷，血液碳氧血红蛋白浓度可高于10％；中度中毒者除上述症状外，意识障碍表现为浅至中度昏迷，但经抢救后恢复且无明显并发症，血液碳氧血红蛋白浓度可高于30％；重度患者出现深度昏迷或去大脑强直状态、休克、脑水肿、肺水肿、严重心肌损害、锥体系或锥体外系损害、呼吸衰竭等，血液碳氧血红蛋白可高于50％。 环境危害：对大气造成污染。 GHS危险性类别：根据《化学品分类和危险性公示通则》（GB 13690-2009）及化学品分类和标签规范（GB 30000.2-2013～30000.29-2013）系列标准，该产品属于易燃气体,类别1；压力下气体，压缩气体；急性毒性-吸入,类别3；生殖毒性,类别1A。 标签要素：
象形图： 警示词：危险 危险信息：极度易燃气体；内含高压气体，遇热可能爆炸；吸入会中毒;可能损害生育力或胎儿。 防范说明： 预防措施：远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。 操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。 密闭操作，全面通风。按要求使用个体防护装备。 使用防爆型的通风系统和设备。禁止使用宜产生火花 的机械设备和工具。 未适当通风前，禁止进入使用区域和贮存区域。 事故响应：如发生火灾，可用水、干粉、二氧化碳灭火。 如发生泄漏，加强通风扩散。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。 如呼吸困难，给氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸， 就医。 安全储存：储存于通风阴凉处，远离火种、热源。 与强氧化剂分开储存 保持容器密封，压力不得超过储罐设计工作压力。
水质硒的测定新方法确认报告
XNFFQR 02-2012水质硒-原子荧光法方法确认报告 项目水质硒的测定 方法水质硒的测定原子荧光法《水和废水监测分析方法》（第四版）国家环保总局（2002） 在符合确认情况的□内打勾： □非标准方法 □超出预定范围使用的标准方法 ?扩充和修改过的标准方法 在采用的确认试验方式□内打勾： ?使用国家有证标准物质进行确认 □与标准方法比较 □不同人员或仪器比对 报告编写人罗文芳 参加人员邱海东 日期2012.04.25
一、方法依据 原子荧光法《水和废水监测分析方法》（第四版）国家环保总局（2002） 二、适用范围 水质硒的测定 三、试剂 本方法所用试剂纯度为优级纯，测定用水为去离子水。 1、KBH4溶液：称10gKBH4+2.5gKOH溶于纯水中，定容至500ml。 2、载流：5%HCL溶液：取50ml优级纯盐酸定容至1000ml。 3、硫脲溶液：称取10g硫脲微热溶解于100ml烧杯中。 4、硒标准储备溶液：国家标准物质研究中心的硒单元素标准溶液，标准值为,100mg/l。 5、硒标准使用液：取5ml硒标准储备液，用5%HCL溶液定容至500ml,浓度为1mg/l,再取1mg/l溶液10ml，用5%HCL溶液定容至100ml，此溶液为硒标准使用液，浓度为100μg/l。 四、使用仪器设备 AFS-830a原子荧光光度计 编码硒空心阴极灯 五、方法步骤及条件 1、采样 样品采集后，用盐酸将样品酸化至p H＜2保存。 2、样品预处理。 清洁的地下水和地表水无需消解，可直接测定。污水等按下述步骤进行预处理。 取50mL污水样于100mL锥形瓶中，加入新配制的HNO-HCLO4(1+1)5mL，于电热板上加热至冒白烟后，取下冷却，再加入5mLHCL(1+1)加热至黄褐色烟冒尽，冷却后用水转移到50mL容量瓶中，定容，摇匀。 3、样品测定。 测定前仪器需开机预热30min，使空心阴极灯能量稳定，原子化
一氧化碳管理安全技术措施(新版)
一氧化碳管理安全技术措施 (新版) Security technology is an industry that uses security technology to provide security services to society. Systematic design, service and management. ( 安全管理 ) 单位：______________________ 姓名：______________________ 日期：______________________ 编号：AQ-SN-0903
一氧化碳管理安全技术措施(新版) 为进一步加强我矿一氧化碳气体现场管理，确保矿井的安全生产，特制定如下措施： 一、安全技术措施： （一）采空区闭墙一氧化碳管理 1、通安队及时对采空区、老区进行封闭，并保证封闭质量，以减少有害气体的涌出。 2、通安队加强采空区闭墙的检查与管理，掌握采空区内的气体情况，每班至少检查一次闭墙处的瓦斯浓度和一氧化碳浓度。当一氧化碳浓度大于0.0024%时，必须汇报矿调度，并进行处理。 3、闭墙封闭完毕后要设栅栏、警标、说明牌板和检查牌，并定期检查，采空区密闭内气体浓度每半月至少进行一次气体分析，并检查闭墙的完好状态及漏风情况，并建账管理。
（二）综采工作面一氧化碳管理 1、瓦检工加强综采工作面上隅角及其回风流中一氧化碳及其它有害气体检测检查。 2、上隅角挂风帘，引导新鲜风流进入上隅角冲淡并排除一氧化碳使之达到安全规定值0.0024％以下。 3、在综采工作面上隅角安设一氧化碳监测探头，监控探头随支架移动，并按规定挂设（距顶不得大于300mm，距侧壁不得小于200mm），地面监测监控人员要加强对综采工作面回风一氧化碳的监控，发现异常时，立即通知通安队及分管领导进行处理。 4、严禁无关人员进入上隅角以内区域，并设置安全警戒。 5、瓦检员必须按规定如实填写瓦斯检查牌板，做好记录，做到“三对口”。 6、瓦检员每班检查风帘，如有损坏立即更换确保风帘完好。 7、队干部经常对上隅角进行抽检，做到安全万无一失。 8、工作面割煤推移支架后，立即将风障重新挂好。 9、采煤期间瓦检工加强对机尾及回风流中过往人员的看护，严
高纯度异丁烯生产综述
高纯度异丁烯生产综述 摘要：近年来，随着化学工业的迅速发展，高纯度异丁烯已成为聚合生产丁基 橡胶的重要单体之一，文章主要是针对国内外现行的异丁烯生产技术进行介绍， 并分析了每个工艺的优缺点，提出新型的生产工艺设计。 关键词：异丁烯；丁烯异构；反应精馏；萃取精馏 1异丁烯的性质及用途 异丁烯（isobutene），又称作2-甲基-1-丙烯或2-甲基丙烯，分子量为56.11，分子式为（CH3）2C=CH2。性质活泼，体积爆炸极限为1.8%-9.6%，沸点为- 6.90℃，临界温度为144.9℃，临界压力为3.99 MPa。 主要是被用作生产叔丁胺、叔丁醇、甲基丙烯酸甲酯（MMA）及叔丁基取代 酚类（如叔丁基苯酚）异戊二烯等化工产品，而且用它还可以与异戊二烯物质进 行进一步的反应并生产丁基橡胶。 2异丁烯的发展前景 对于高纯度异丁烯也可用于生产二聚异丁烯、三聚异丁烯、聚异丁烯等产品。其下游产品主要有丁基橡胶、高活性聚异丁烯与甲基丙烯酸甲酯。 2.1 丁基橡胶 目前来说，最为广泛的用途即为生产轮胎及电线的电缆。由于在轮胎的生产 工艺中添加丁基橡胶，能使制得的轮胎不仅气密性良好，更重要的是它表面的磨 损非常均匀，而且可以承受200℃左右的高温，使得使用寿命变长，因此，在轮 胎的加工工艺中，丁基橡胶扮演了越来越重要角色。 2.2 高活性聚异丁烯（HRPIB） 高活性聚异丁烯是指平均相对分子量在500～5000之间，并且含有的α双键 分子比例高于60%的产品。此类物质不仅具有高活性，而且在不加促进剂的前提 下可直接引入其他的活性基团，从而制得性能优异衍生物产品。 3高纯度异丁烯的生产工艺现状 在工业生产上，主要是通过抽余碳四馏分来获得高纯度异丁烯。目前来说生 产异丁烯的工艺主要有以下几种方法。 3.1 硫酸萃取法 在异丁烯提纯方法中最早使用的是硫酸萃取法，其流程为：将抽余碳四与50%的硫酸混合后，在50℃和1216 kPa的操作条件下反应并最终进入分离器分离； 然而硫酸叔丁酯以及叔丁醇的混合物均处于分离器的下层位置，经过闪蒸后即到 达分解塔，在分解塔中硫酸叔丁酯则被分解成为叔丁醇及硫酸，硫酸又被输送回 至反应器内部，而叔丁醇则又被分解作为异丁烯和水；最终在塔顶得到纯异丁烯。综合来看，此法的优点为能耗低，纯度高以及回收率好，但是存在的缺点为设备 腐蚀严重，并能产生大量废水。 3.2 甲醇醚化-裂解法 目前在我国通常采用内醚化-裂解方法来生产高纯度的异丁烯，包括以下的流程：1）将抽余碳四馏分和甲醇充分混合后输入到反应器内，在反应器中与强酸 性的阳离子树脂进行反应；2）抽余碳四中的异丁烯与甲醇进行反应后便生成了 甲基叔丁基醚（MTBE）并最终从反应物分离出来；3）把提纯后的MTBE注入至 裂解反应器中；4）经过裂解后所生成异丁烯以及甲醇等产物，通过一系列的精 馏塔及水洗塔，脱除残留的甲醇、未参与反应的MTBE及副反应产物并得到最终
新项目方法验证总结-GB5750.10 -甲醛 4-氨基-3-联氮-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)分光光度法
**** 方法验证报告 方法名称:《生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标》GB/T5750.10- 2006 甲醛4-氨基-3-联氮-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）分光光度法项目负责人： 报告编写人： 报告日期：
目录 一方法概要 (3) 1.1方法概述 (3) 1.2 目的 (3) 1.3测定原理 (3) 二环境条件 (3) 三人员 (3) 3.1 人员清单 (3) 3.2 重点人员简介 (3) 四设备 (4) 4.1 设备清单 (4) 4.2 重点设备简介 (4) 五试剂耗材 (4) 5.1试剂清单 (4) 六简单操作步骤 (5) 七方法确认程序 (5) 7.1 标准曲线的绘制： (5) 7.2 方法检出限： (5) 7.3方法精密度实验 (5) 7.4方法准确度实验： (6) 八评价与验证结论 (8) 8.1空白值最低检出限评价 (8) 8. 2精密度评价 (8) 8. 3准确度评价 (8) 8.4结论 (8)
一方法概要 1.1方法概述 《生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标》GB/T5750.10- 2006标准中4-氨基-3-联氮-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）分光光度法测定甲醛，是国家推荐的标准方法，现行有效。是经典的测定水中甲醛的方法。 1.2 目的 根据实验室的检测能力和条件以及实验室资质认定评审准则的要求，确认开展甲醛《生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标》GB/T5750.10-2006 项目的检测能力，通过试验进行分析总结，来确定本公司各方面条件能否满足GB/T5750.10- 2006中甲醛4-氨基-3-联氮-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）分光光度法的要求。 1.3测定原理 水中甲醛与4-氨基-3-联氮-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）在碱性条件下缩合后，经高碘酸钾氧化成6-巯基-S-三氮杂茂[4，3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物，其颜色深浅与甲醛含量成正比。 二环境条件 此方法在常温常压下操作，对环境条件无特殊要求。本公司实验区有中央空调，可保证温度在20±5℃、相对湿度一般应保持在50－70％。 经验证，我公司的环境条件满足标准方法的要求 三人员 3.1 人员清单 3.2 重点人员简介 ××，19××年×月×日出生，毕业于××大学××系，××学历，×年工作经历，层就职于××公司，担任××职位，做事认真负责，作风严谨，经验丰富。接受过本公司的实验室安全培训、理化实验操作的培训、分光光度计原理及使用培训、GB/T5750.10- 2006 甲
异丁烯的应用领域
异丁烯的应用领域 异丁烯的化工利用可以分为两大类，一类是混合C4（已抽提丁二烯）馏分即C4抽余异丁烯直接利用和高纯度异丁烯的加工利用。 表4.1 异丁烯的应用领域 4.1 C4抽余异丁烯的开发利用 4.1.1生产甲基叔丁基醚（MTBE） 甲基叔丁基醚（MTBE）合成技术作为分离C4混合物的有效方法，近年来得到了迅速发展，特别随着新配方汽油的推广，更受到炼油行业的普遍关注。 MTBE作为汽油的添加剂已经在世界范围内普遍应用，它不仅能有效提高汽油的辛烷值，而且还能改善汽车的行车性能，降低排气中CO含量，同时降低汽油的生产成本。MTBE应用至今，在我国需求量、消费量一直处于高增长状态，其生产技术也日趋成熟。
4.1.2生产叔丁醇 … 4.1.3生产甲基丙烯酸甲酯(MMA) 甲基丙烯酸甲酯（MMA）又名有机玻璃单体，是一种重要的有机化工原料和化工产品，主要用于生产聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃），生产聚氯乙烯助剂ACR、MBS和用作腈纶生产的第二单体，也可用作树脂、胶粘剂、涂料、离子交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处理剂、润滑油添加剂、原油降凝剂，木材和软木材的浸润剂、电机线圈的浸透剂、绝缘灌注材料和塑料型乳液的增塑剂等，用途十分广泛。 目前，世界上MMA的生产主要集中在美国、西欧和日本，其中美国、西欧的生产主要以丙酮氰醇法为主，日本的生产主要以异丁烯法为主。 异丁烯直接氧化法（C4法）于1982年由日本三菱人造丝公司首先实现工业化，随后日本旭化成公司、Methacryl单体公司、京都单体公司等也相继实现工业化生产。目前，此法在日本所占比例约为其总生产能力的60%。90年代韩国Lucky公司通过合资形式亦获得该技术，建成5万吨/年生产装置。东亚、东南亚一些新建装置也采用了日本转让的异丁烯法技术。异丁烯在钼催化剂存在下经空气氧化生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸再与甲醇发生酯化反应制得MMA。该法的特点是原料来源广泛，催化剂活性高，选择性好，寿命长，甲基丙烯酸的收率较高，无污染，成本低于丙酮氰醇法，在较小规模装置上具备很强的竞争力。 我国MMA主要用于有机玻璃行业，其消费量约占MMA总消费量的60%，其次是用于生产PVC抗冲击改性剂ACR和MBS，另外还用于表面涂料、腈纶、金属粘合剂、不饱和聚酯交联剂、润滑剂和人造大理石台面等。主要潜在发展市场是有机玻璃、水性涂料行业和PVC改性剂等行业。 在MMA的众多生产方法中，由于我国乙烯产量严重不足，且运输和储存条件苛刻，成本高，因此不适宜采用乙烯路线，而甲基丙烯腈法的原料叔丁醇也不好解决，该工艺的经济竞争力与其它工艺相比也并不强，同时该技术独家拥有，BASF
气态氮中一氧化碳标准混合气体安全技术说明书
气态氮中一氧化碳标准混合气体安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名称：氮中一氧化碳、一氧化氮、二氧化氮等 化学品英文名称：Carbon monoxide in Nitrogen 企业名称：上海基量标准气体有限公司 地址：邮编：200233 传真：（021）应急电话：（021） 生效日期：2003年7月 第二部分成分/组成信息 混合物 化学品名称：氮中一氧化二碳、一氧化氮、二氧化氮等 第三部分：危险性概述 危险性类别： 侵入途径： 健康危害：一氧化碳在血中与血红蛋白结合而造成组织缺氧。急性中毒：轻度中毒者出现头痛、头晕、耳鸣、心悸、恶心、呕吐、无力，血液碳氧血红蛋白浓度可高于10％；中度中毒者除上述症状外，还有皮肤粘膜呈樱红色、脉快、烦躁、步态不稳、浅至中度昏迷，血液碳氧血红蛋白浓度可高于30％；重度患者深度昏迷、瞳孔缩小、肌张力增强、频繁抽搐、大小便失禁、休克、肺水肿、严重心肌损害等，血液碳氧血红蛋白可高于50％。部分患者昏迷苏醒后，约经 2～60天的症状缓解期后，又可能出现迟发性脑病，以意识精神障碍、锥体系或锥体外系损害为主。慢性影响：能否造成慢性中毒及对心血管影响无定论。 环境危害：对环境有危害，对水体、土壤和大气可造成污染。 燃爆危险：本品易燃。 第四部分：急救措施 皮肤接触： 眼睛接触： 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸心跳停止时，立即进行人工呼吸和胸外心脏按压术。就医。 食入： 第五部分：消防措施 危险特性：是一种易燃易爆气体。与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。 有害燃烧产物：二氧化碳。 灭火方法：切断气源。若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。
异丁烯的生产方法及其利用途径
异丁烯的生产方法及其利用途径（上） 2005-7-29 本网消息：异丁烯是一种重要的有机化工原料，主要用于生产甲基叔丁基醚（MTBE）和叔丁醇等，也可用于生产丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧剂、叔丁胺等多种有机化工原料和精细化学产品。 目前，异丁烯的工业上生产方法主要有硫酸萃取法、吸附分离法、叔丁醇脱水法、树脂水合脱水法、甲基叔丁基醚(MTBE)裂解和正丁烯异构化法等，其中甲基叔丁基醚裂解法具有对设备无腐蚀，对环境无污染，工艺流程合理，操作条件缓和，能耗低，产品纯度高等优点，是目前国内外生产异丁烯的主要方法。正丁烯异构化法生产异丁烯所用催化剂反应温度低，结焦、失活缓慢，稳定性好，异丁烯选择性高，尤其是它可以与MTBE合成装置配套，将MTBE合成后未反应的正丁烯转化为异丁烯再循环作为MTBE的合成原料，从而大大提高了异丁烯的产量，国外已经有许多厂家生产，但该法在我国仍处于研制阶段，是今后发展的方向。 1 异丁烯的生产工艺 目前，生产异丁烯的原料主要来源于石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4馏分、炼油厂流化催化裂解（FCC）装置的副产C4馏分和Halcon法环氧丙烷合成中的副产叔丁醇（TBA）。各种C4馏分中异丁烯的含量有所不同。在C4馏分中，由于异丁烯和正丁烯的沸点只相差0.6℃，相对挥发度仅相差0.022℃，因此采用一般的物理方法很难将其分离，但由于异丁烯的化学活性仅次于丁二烯，所以工业上一般利用其化学活性来进行分离。 20世纪80年代以前，异丁烯主要通过硫酸萃取法进行生产，少数采用Halcon共氧化联产法进行。硫酸萃取法技术成熟，工业上已经沿用40多年，但该方法的反应选择性不理想，设备腐蚀严重，存在废酸回收处理等问题，而Halcon共氧化法局限性较大，只有在大规模联产环氧丙烷和叔丁醇时才能使用。 进入20世纪80年代，异丁烯的生产纷纷转向技术经济更为合理的甲基叔丁基醚（MTBE）裂解法和树脂水合脱水法工艺。树脂脱水法的主要缺点是C4馏分中异丁烯单程转化率低（将增加进一步提取1-丁烯的难度），采用多段水合可提高转化率，但能耗较高。MTBE裂解法生产异丁烯收率和选择性均较高，工艺过程简单，投资费用较低，适宜于大规模生产。80年代后期，新建的从裂解C4馏分中分离出异丁烯的生产装置，绝大部分采用此法进行生产。进入90年代，又开发出异构化生产异丁烯的生产技术。目前，MTBE裂解法和异构化法已经成为世界上生产异丁烯的两种最主要的方法。 1.1 硫酸萃取法 硫酸萃取法是工业上最早采用的异丁烯生产，目前仍是世界上各国主要采用的生产方法，它是利用正、异丁烯与硫酸反应的速度差来实现正、异丁烯的分离。异丁烯与硫酸发生酯化反应生成硫酸叔丁酯，硫酸叔丁酯水解生成叔丁醇，叔丁醇脱水生成异丁烯，然后再经碱洗、水洗、压缩和精制获得纯度≥99%的异丁烯和纯度≥85%的叔丁醇产品。工业上具有代表性的工艺流程有美国Exxon的60%硫酸法、法国CFR的50%硫酸法和德国BASF的45%硫酸法。 美国Exxon公司60%硫酸法的流程建立最早，其产品异丁烯主要用于生产丁基橡胶。德国BASF 法所用硫酸浓度最低，而产品纯度最高，法国CFR法的技术经济条件最好。 Exxon法工艺的特点是由于反应速度较快，故效率较高，但以水蒸气将硫酸叔丁酯水解为叔丁醇时，副产硫酸浓度仅45%左右，需浓缩至60%以后，方可循环使用。 BASF法工艺的特点是采用45%的硫酸吸收异丁烯，生成物中杂质较少，在通常的精制处理步骤中，设备较为简单，最后所得异丁烯纯度可以达到99.98%，但由于硫酸浓度较低，故仅有90%的异丁烯可以被吸收。 CFR法工艺的特点是采用50%的硫酸进行吸收，可直接进行闭环循环，故能量消耗较低，此外，根据产品纯度要求的不同，可在一个相当幅度内调整流程设备，表现出较强的适应性。产品纯度的调
《安全技术》之一氧化碳超限原因及处理措施
一氧化碳超限原因及处理措施 根据（银南）煤安监处字〔20xx〕第（20xx）号现场处理决定书的要求，我队对1512综采工作面上隅角CO浓度超限的原因进行了认真分析和整理，结合本矿实际情况我队最终认为1512综采工作面上隅角CO浓度超限的原因为： 矿井中CO的主要来源为：井下爆破；矿井火灾；煤炭自燃以及煤尘、瓦斯爆炸事故等。 ① 1512综采工作面布置于中央下山采区五层煤中，该工作面煤层属二类自燃煤层，发火期一般为1～3个月。1512综采工作面自投产一个月以来已回采100多米，该工作面属留顶煤开采，顶、底板留有大量的浮煤，由于矿井顶板压力大造成煤体破碎并堆积，加之长时间的微风供氧造成浮煤发热产生CO。 ② 1512综采工作面自投产以来一直有CO，我队认为其中一部分来源为生产过程中从煤体中涌出。 ③ 1512综采工作面供风量未能达到设计所需风量，上隅角未悬挂导风设施，没能及时带走上隅角积聚的CO。 上述三方面的原因导致1512综采工作面上隅角CO浓度超限，其中浮煤发热产生CO 是主要原因。 结合CO超限的原因，我队决定采取以下的安全技术措施进行处理： 一、合理调整通风系统，合理配风，稳定工作面风量，减少采空区漏风，抑制采空区煤炭自燃发火，加强矿井安全监测、监控管理及有毒有害气体检查工作。 1、提高工作风量，使之达到设计所需的风量（设计风量为980.1m3/min）。在上隅角处悬挂导风风障，确保其能及时有效的带走上隅角积聚的有毒有害气体。 2、从四月一日早班开始，通风队每天安排一名瓦检班组长（或干部）在该面值班（值班期间要时刻注意检查CO等有毒有害气体含量的变化情况）。每班检查该点的
新方法验证报告(水质 全盐量的测定 重量法 HJT 51-1999)
XXXX有限公司 新项目方法验证能力确认报告 项目名称：水质全盐量的测定重量法HJ/T 51-1999负责人： 审核人： 日期：
水质全盐量的测定重量法 HJ/T 51-1999 方法验证能力确认报告 1、方法依据及适用范围 本方法依据是《水质全盐量的测定重量法》（HJ/T 51-1999），本方法能力验证应随标准更新而更新。 本标准适用于农田灌溉水质、地下水和城市污水中全盐量的测定，取100.0ml水样测定，检测下限为10mg/L。 2、方法原理 水质中的悬浮物是指水样通过孔径0.45μm的滤膜，截留在滤膜上并于105±2℃烘干至恒重的固体物质。 3、主要仪器、设备及试剂 3.1试剂 3.1.1蒸馏水或同等纯度的水。 3.2仪器 3.2.1万分之一天平。 3.2.2全玻璃微孔滤膜过滤器。 3.2.3CN-CA滤膜、孔径0.45μm、直径60mm。 3.2.4吸滤瓶，真空泵。 3.2.5瓷蒸发皿，容积125ml。 4、样品采集及测定
4.1样品采集和保存 所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。再依次用自来水和蒸馏水冲洗干净。在采样之前，再用即将采集的水样清洗三次。然后，采集具有代表性的水样500mL，盖严瓶塞。 采集的水样应尽快分析测定。如需放置，应贮存在4℃冷藏箱中，但最长不得超过七天。 注℃不能加入任何保护剂，以防破坏物质在固、液间的分配平衡。4.2样品测定 4.2.1蒸发皿恒重 将蒸发皿洗净，放在105℃士2℃烘箱中烘2h，取出，放在干燥器内冷却后称量，反复烘干、冷却、称量，直至恒重（两次称量的重量差不超过0.5 mg），放入干燥器中备用。 4.2.2水样过滤 将水样上清液用垫有0.45μm孔径的有机微孔滤膜的滤器过滤，弃去初滤液10~15ml，滤液用干燥洁净玻璃器皿接取。 4.2.3蒸干 移取过滤后水样100.0ml于瓷蒸发皿内，放在蒸气浴上蒸干。若水中全盐量大于2000mg/L，可的情减少取样体积，用水稀释至100ml。 4.2.4有机物处理 如果蒸干残渣有色，待蒸发皿稍冷后，滴加过氧化氢溶液数滴，慢慢旋转蒸发皿至气泡消失，再置于蒸气浴上蒸干，反复处理数次，直至残渣变白或颜色稳定不变为止。
关于开展检验新项目的申请报告
关于开展检验新项目的申请报告 呈医教部领导、院务部领导及相关领导： 根据临床科室要求，依据上海物价收费规范，实验诊断科在充分验证的基础上，拟开展肿瘤药物相关基因检测（脱氧核糖核酸(DNA)测序），其上海物价收费代码如下： 该项目可以面向肿瘤科，胸外科，甲乳外科等。预计将新增收入1000万/年。 化疗药物检测基因列表：
靶向药物检测基因列表：
有关该项目的临床意义和性能验证报告见以下附件。 妥否，请批示！ 实验诊断科 2014-6-20
附件1 一、肿瘤药物相关基因检测（脱氧核糖核酸(DNA)测序） (一)临床意义： 据我国卫生部统计，20世纪90年代我国肿瘤发病率已上升为127例/10万人。近年来我国每年新增肿瘤患者160～170万人，总数估计在600 万人左右，肿瘤已经成为我国的第一死亡原因。肿瘤患者对治疗有效性的提高需求迫切，2007年我国医院肿瘤用药销售额累计约为158.7亿元人民币，同比上一年增长高达61.2%，大大高于其它医疗药品的市场增长幅度。但抗肿瘤药物广泛应用的同时，给患者带来严重的问题：治疗的有效率不高、针对性不强、副反应较多、费用昂贵等。 开展肿瘤诊疗个体化、靶向诊疗工作，开展预测预报职能的转化医学分子病理检测项目，把基础研究中某些经循证研究成熟的项目在规范化的医疗系统平台上进行转化应用，过渡到临床肿瘤的术前、术后、姑息、支持等各阶段的治疗方案应用，配合跟进临床路径进行检测。首先针对肿瘤病人的各种个体化/靶向治疗需求，用药前进行临床预测分析和治疗预后评估，根据个体化肿瘤临床方案和路径设计检测项目，深入NCCN癌症综合治疗规范内容体系内，规范检测结果，引导临床路径治疗方案，努力使不同个体基因特征的肿瘤病人治疗获益，减少毒副作用，提高无病生存期和延长生存预后；其次可使晚期癌症患者根据NCCN规范再次得到针对性的个体化/靶向治疗，提高生存质量，体现临终关怀和困难病例检测救助。更重要的方面是为不具备基因靶点病人节省费用和毒副作用，减少了患者经济、心理负担。
异丁烯的生产工艺及技术进展
异丁烯的生产工艺及技术进展 2.1 异丁烯生产工艺发展概述 目前，生产异丁烯的原料主要来源于石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4馏分、炼油厂流化催化裂解（FCC）装置的副产C4馏分和Halcon法环氧丙烷合成中的副产叔丁醇（TBA）。各种C4馏分中异丁烯的含量有所不同。在C4馏分中，由于异丁烯和正丁烯的沸点只相差0.6℃，相对挥发度仅相差0.022℃，因此采用一般的物理方法很难将其分离，但由于异丁烯的化学活性仅次于丁二烯，所以工业上一般利用其化学活性来进行分离。 20世纪80年代以前，异丁烯主要通过硫酸萃取法进行生产，少数采用Halcon 共氧化联产法进行。硫酸萃取法技术成熟，工业上已经沿用40多年，但该方法的反应选择性不理想，设备腐蚀严重，存在废酸回收处理等问题，而Halcon共氧化法局限性较大，只有在大规模联产环氧丙烷和叔丁醇时才能使用。 进入20世纪80年代，异丁烯的生产纷纷转向技术经济更为合理的甲基叔丁基醚（MTBE）裂解法和树脂水合脱水法工艺。树脂脱水法的主要缺点是C4馏分中异丁烯单程转化率低（将增加进一步提取1-丁烯的难度），采用多段水合可提高转化率，但能耗较高。MTBE裂解法生产异丁烯收率和选择性均较高，工艺过程简单，投资费用较低，适宜于大规模生产。80年代后期，新建的从裂解C4馏分中分离出异丁烯的生产装置，绝大部分采用此法进行生产。进入90年代，又开发出异构化生产异丁烯的生产技术。目前，MTBE裂解法和异构化法已经成为世界上生产异丁烯的两种最主要的方法。
2.2 异丁烯的几种生产工艺 2.2.1甲基叔丁基醚（MTBE）裂解法 甲基叔丁基醚（MTBE）裂解制异丁烯是20世纪70年代末期研究开发成功的一种生产异丁烯的重要方法。和其它方法相比，该技术具有对设备无腐蚀，对环境无污染，工艺流程合理，操作条件缓和，能耗低，产品纯度高，装置规模灵活性大，可以根椐市场需求生产MTBE或异丁烯等特点，自开发成功至今一直是国内外生产异丁烯最主要的方法之一。 20世纪80年代后期，新建的异丁烯生产装置也大都采用MTBE裂解工艺。如Huels公司于1989年建成一套生产能力10万t/a的异丁烯生产装置；Exxon 于1986年在Baton Rouge 的丁基橡胶厂建成6.0万t/a 的异丁烯装置, 该公司于1989年又在英国的合资丁基橡胶厂建成6.5万t/a的异丁烯生产装置；匈牙利Tifo建的分别用于生产弹性体和MMA 的两套MTBE裂解生产异丁烯的装置；日本住友化学公司于1990年建成3.0万t/a MTBE裂解生产异丁烯生产装置，1984年又在Chiba建成5.1万t/a异丁烯生产装置；韩国大林工业公司于1990年采用Snam公司的技术建成用于生产丁基橡胶和MMA的异丁烯装置，三星公司于1992年在南韩建成 3.1万t/a异丁烯生产装置等。1998年Savla Chemical Ltd.(SCL)采用环境友好的MTBE裂解法建成一套4500t/a的异丁烯生产装置，产品主要用于生产家用化学品、抗氧剂和药品。SNAM、IFP、CR&L、住友以及Huls-UOP等公司均拥有自己的MTBE裂解生产异丁烯生产技术。 我国吉化锦江油化厂于1992年采用北京燕山石化公司研究院的技术建成了我国第一套MTBE裂解制异丁烯装置，当时装置规模为2000t/a，1999年燕山石化公司橡胶厂用研究院技术建成3.5万t/a生产装置，产品主要用于生产丁基橡胶。 甲基叔丁基醚（MTBE）裂解法是指在液相条件下，采用大孔强酸性离子交换树脂作催化剂，含异丁烯的C4馏分与甲醇进行选择性反应生产甲基叔丁基醚（MTBE），异丁烯转化率超过99.99%，然后，MTBE再裂解生成异丁烯的工艺方法。它包括甲基叔丁基醚的合成和甲基叔丁基醚的裂解两个过程。……