总硬度作业指导书

SFTJC-ZY-FF-18-2015

（依据标准GB5750-2004)

1.1适用范围

本法适用于生活饮用水及其水源水的总硬度的测定。本法最低检测质量0.05mg，若取50ml水样，则最低检测质量浓度为1.0mg/L。

2.2原理

水样中的钙镁离子与铬黑T指示剂形成紫红色螯合物，这些螯合物的不稳定常数大于乙二胺四乙酸钙和镁螯合物的不稳定常数。当pH=10时，乙二胺四乙酸二钠先与钙离子再与镁离子形成螯合物，滴定至终点时，溶液呈现出铬黑T指示剂的纯蓝色。

2.3试剂

2.3.1缓冲溶液(pH=10)

2.3.1.1称取16.9g氯化铵，溶于143ml氨水（ρ20=0.88g/L)中。

2.3.1.2称取0.780g硫酸镁（MgSO4 ·7H2O）及 1.178g乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA·2H2O)溶于50ml纯水中，加入2ml氯化铵-氢氧化铵溶液和5滴铬黑T指示剂（此时溶液应呈紫红色。若为纯蓝色，应再加极少量硫酸镁使呈紫红色）用Na2EDTA标准溶液滴定l至溶液由紫红色变为纯蓝色。合并2.3.1.1及2.3.1.2溶液，并用纯水稀释至250ml。合并后溶液如溶液又变为紫色，在计算结果时应扣除空白。

2.3.2硫化钠溶液（50g/L）：称取5.0g硫化钠（Na2S·9H2O）溶于纯水中，并稀释至100ml。

2.3.3盐酸羟胺溶液（10g/L）：称取1.0g盐酸羟按溶液溶于纯水中，并稀释至100ml

2.3.4Na2EDTA标准溶液[c（Na2EDTA）=0.01mol/L]称取3.72g乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA·2H2O)溶于1000ml水中，按 2.3.5.1~2.3.5.2标定其准确浓度。

2.3.5标定Na2EDTA标准溶液

2.3.5.1锌标准溶液的制备：称取0.6-0.7g纯锌粒。溶于盐酸溶液（1+1）中，置于水浴上温热至完全溶解，移入容量瓶中，定容至1000ml，并按下式计算锌标

准溶液的浓度。

39

.65)(m Zn c = 式中：

c(Zn)--锌标准溶液的浓度（mol/L ）

m---锌的质量g

65.39--1mol 锌的质量

2.3.5.2标定Na 2EDTA 标准溶液：吸取25.00ml 锌标准溶液于150ml 锥形瓶中，加入25ml 纯水，计入几滴氨水调节溶液至中性，再加5ml 缓冲溶液和5滴铬黑T 指示剂，在不断震荡下，用Na 2EDTA 溶液滴定至不变的纯蓝色，按下式计算Na 2EDTA 标准溶液的浓度；

1

22)()(V V Zn C EDTA Na c ?= 式中：

c(Zn)--锌标准溶液的浓度（mol/L ）

c(Na 2EDTA)--Na 2EDTA 标准溶液的浓度（mol/L ）

V 1--消耗Na 2EDTA 溶液的体积ml

V 2--所取锌标准溶液的体积ml

2.3.6铬黑T 指示剂：称取0.5g 铬黑T 用95%乙醇溶解，并稀释至100ml 。放置于冰箱中保存，可稳定一个月。

2.4玻璃仪器

2.4.1锥形瓶：150ml

2.4.2滴定管10ml 或25ml

2.5分析步骤

2.5.1吸取50ml 水样（硬度过高的水样，可取适量水样，用水稀释至50ml 。硬度过低的水样可取100ml ）置于150ml 锥形瓶中

2.5.2加入1-2ml 缓冲溶液，5滴铬黑T 指示剂，立即用Na 2EDTA 标准溶液滴定至溶液从紫红色转变成纯蓝色为止，同是做空白试验，记下用量。

2.5.3若水样中含有金属干扰离子，使滴定终点延迟或颜色变暗。可另取水样加入0.5ml 盐酸羟胺及1ml 硫化钠溶液再行滴定。

2.5.4水样中的钙镁的碳酸盐含量较大时，要提前酸化水样，并加热除去二氧化碳，以防止碱化后形成碳酸盐沉淀，影响滴定时反应的进行。

2.5.5水样中含悬浮性或胶体有机物可影响终点的观察。可预先将水样蒸干并于550℃灰化用纯水溶解残渣后再行滴定。

2.6计算

总硬度用下式计算 V

C V V CaCO 100009.100)()(013???-=ρ 式中：

)(3CaCO ρ--总硬度（以3CaCO 计）mg/L ；

V 0--空白滴定消耗Na 2EDTA 标准溶液的体积ml ；

V 1--滴定水样中消耗的Na 2EDTA 标准溶液的体积ml ；

C--Na 2EDTA 标准溶液的浓度，mol/L

V--水样体积，ml ；

100.09--与1.00molNa 2EDTA 标准溶液[c （Na 2EDTA ）=1.000mo/L]相当的以毫克表示的总硬度（以3CaCO 计）。