天然与人造石墨的区别

天然与人造石墨的区别
天然与人造石墨的区别

目前锂离子电池负极材料以石墨为主(包括天然石墨和人造石墨},这两种的优劣:

天然石墨一般都似石墨片岩、石墨片麻岩、含石墨的片岩及变质页岩等矿石出现。天然石墨依其结晶形态可分成晶质石墨和隐晶质石墨。

制造人造石墨的主要原料是粉状的优质煅烧石油焦,在其中加沥青作为粘结剂,再加入少量其他辅料。各种原材料配合好以后,将其压制成形,然后在2500~3000℃、非氧化性气氛中处理,使之石墨化。经高温处理后,灰分、硫、气体含量都大幅度减少由于人造石墨制品的价格昂贵,铸造厂常用的人造石墨增碳剂大都是制造石墨电极时的切屑、废旧电极和石墨块等循环利用的材料,以降低生产成本。

晶质石墨的晶体直径大于1μm,按其结晶形态,它还可分为致密块状石墨和鳞片状石墨。致密块状石墨矿床很少。鳞片石墨是国内外工业利用的主要石墨类型,外观呈黑色或银灰色,具有明显定向晶体结构,鳞片石墨原矿品位一般为3~13.5%,个别富矿可达20%。

隐晶质石墨晶体直径小于1μm,形状呈不定形花瓣状或叠层片状,分为分散性土状石墨(粉)和致密块体土状石墨。前者矿石品位低,一般只含2~3%;后者矿体呈层状或透镜状,夹在变质岩中,品位达60~80%,最高可达95%,但可选性差,一般经挑选后粉碎即为成品,使用价值不如鳞片石墨。

天然石墨经过选矿后成为中碳石墨(含80~93%碳),但在许多应用中需要提纯为含碳在91~99%的高碳石墨。由于天然鳞片石墨中的杂质主要为石英、长石、高岭土、云母、黄铁矿、方解石以及其他氧化物,所以常用化学方法提纯。

天然石墨的价值及其纯度与粒度关系最大。纯度常用含碳量或灰分表示,一般含碳量越高,灰分越少,则价格越高。粒度常用英制(目)或公制(mm)来表示产品的平均粒径。对于正目数来说,粒径越大价格越高;对于负目数来说,粒径越小越值钱。所以石墨产品最后都要用标准筛筛分后才能包装,商品中一般要求正目数的筛上物高于80%,负目数的筛下物高于75%。在一些特殊用途中,对石墨结晶构造、灰分中微量元素含量、杂质粒径等有严格要求,如含硫、氯和铁量。硫和氯在使用中对接触金属有强腐蚀性,铁影响石墨制品的高温抗氧化性。在核石墨中还对中子吸收截面大的杂质元素要求降到最少,如硼。

世界石墨资源非常丰富,目前已探明总储量为16600万吨,其中晶质石墨占61%。石墨矿主要分布在亚洲、欧洲、非洲和美洲。中国石墨总储量为13600万吨,其中晶质鳞片石墨为12000万吨。最近我国又发现了几个石墨矿,有石墨矿的省份占1/3以上,资源丰富的省有山东、黑龙江、内蒙古和湖南等。我国石墨储量、原料产量及出口量均居世界首位,且晶质鳞片石墨大片率高、杂质少。南朝鲜是世界第二大石墨生产国,大部分为土状石墨。原苏联是第三石墨生产国,主要为晶质石墨。日本是最大的石墨进口国和消费国,美国、德国、英国的消耗量也很大。

人造石墨循环比天然石墨好,天然石墨容量高,由于循环差的原因对电解液的选择比较重要,天然石墨比较软,但是压实过高其颗粒可能就形变了,并且吸液能力会急剧下降

2017071104-人造石墨和天然石墨的区别及各自介绍

16. 人造石墨和天然石墨的区别 人造石墨循环比天然石墨好,天然石墨容量高,由于循环差的原因对电解液的选择比较重要,天然石墨比较软,但是压实过高其颗粒可能就形变了,并且吸液能力会急剧下降 天然石墨压实密度高,克容量高,一般在350mAh/g以上;加工性能好;但是在同等压实密度条件下,循环性能要稍差,低温性能及倍率性能稍差。 人造石墨循环性能、高低温性能好,但是压实密度低,克容量不高,一般在325~350mAh/g。加工性能稍差。 (中国-南朝鲜-原苏联)我国石墨储量、原料产量及出口量均居世界首位,且晶质鳞片石墨大片率高、杂质少。南朝鲜是世界第二大石墨生产国,大部分为土状石墨。原苏联是第三石墨生产国,主要为晶质石墨。日本是最大的石墨进口国和消费国,美国、德国、英国的消耗量也很大。 天然石墨的价值及其纯度与粒度关系最大。纯度常用含碳量或灰分表示,一般含碳量越高,灰分越少,则价格越高。粒度常用英制(目)或公制(mm)来表示产品的平均粒径。对于正目数来说,粒径越大价格越高;对于负目数来说,粒径越小越值钱。所以石墨产品最后都要用标准筛筛分后才能包装,商品中一般要求正目数的筛上物高于80%,负目数的筛下物高于75%。 1.人造石墨 自然界中纯净的石墨是没有的,其中往往含有SiO2、Al2O3、FeO、CaO、P2O5、CuO 等杂质。这些杂质常以石英、黄铁矿、碳酸盐等矿物形式出现。 石墨的工艺特性主要决定于它的结晶形态。结晶形态不同的石墨矿物,具有不同的工业价值和用途。 1.人造石墨 2.天然石墨 天然石墨可分为鳞片石墨和微晶石墨两类。 天然石墨的价值及其纯度与粒度关系最大。纯度常用含碳量或灰分表示,一般含碳量越高,灰分越少,则价格越高。 天然石墨的大致成分见表2。 表2 天然石墨的大致成分(%) 《02-锂电资料总结》

天然与人造石墨的区别

目前锂离子电池负极材料以石墨为主(包括天然石墨和人造石墨},这两种的优劣: 天然石墨一般都似石墨片岩、石墨片麻岩、含石墨的片岩及变质页岩等矿石出现。天然石墨依其结晶形态可分成晶质石墨和隐晶质石墨。 制造人造石墨的主要原料是粉状的优质煅烧石油焦,在其中加沥青作为粘结剂,再加入少量其他辅料。各种原材料配合好以后,将其压制成形,然后在2500~3000℃、非氧化性气氛中处理,使之石墨化。经高温处理后,灰分、硫、气体含量都大幅度减少由于人造石墨制品的价格昂贵,铸造厂常用的人造石墨增碳剂大都是制造石墨电极时的切屑、废旧电极和石墨块等循环利用的材料,以降低生产成本。 晶质石墨的晶体直径大于1μm,按其结晶形态,它还可分为致密块状石墨和鳞片状石墨。致密块状石墨矿床很少。鳞片石墨是国内外工业利用的主要石墨类型,外观呈黑色或银灰色,具有明显定向晶体结构,鳞片石墨原矿品位一般为3~13.5%,个别富矿可达20%。 隐晶质石墨晶体直径小于1μm,形状呈不定形花瓣状或叠层片状,分为分散性土状石墨(粉)和致密块体土状石墨。前者矿石品位低,一般只含2~3%;后者矿体呈层状或透镜状,夹在变质岩中,品位达60~80%,最高可达95%,但可选性差,一般经挑选后粉碎即为成品,使用价值不如鳞片石墨。 天然石墨经过选矿后成为中碳石墨(含80~93%碳),但在许多应用中需要提纯为含碳在91~99%的高碳石墨。由于天然鳞片石墨中的杂质主要为石英、长石、高岭土、云母、黄铁矿、方解石以及其他氧化物,所以常用化学方法提纯。 天然石墨的价值及其纯度与粒度关系最大。纯度常用含碳量或灰分表示,一般含碳量越高,灰分越少,则价格越高。粒度常用英制(目)或公制(mm)来表示产品的平均粒径。对于正目数来说,粒径越大价格越高;对于负目数来说,粒径越小越值钱。所以石墨产品最后都要用标准筛筛分后才能包装,商品中一般要求正目数的筛上物高于80%,负目数的筛下物高于75%。在一些特殊用途中,对石墨结晶构造、灰分中微量元素含量、杂质粒径等有严格要求,如含硫、氯和铁量。硫和氯在使用中对接触金属有强腐蚀性,铁影响石墨制品的高温抗氧化性。在核石墨中还对中子吸收截面大的杂质元素要求降到最少,如硼。 世界石墨资源非常丰富,目前已探明总储量为16600万吨,其中晶质石墨占61%。石墨矿主要分布在亚洲、欧洲、非洲和美洲。中国石墨总储量为13600万吨,其中晶质鳞片石墨为12000万吨。最近我国又发现了几个石墨矿,有石墨矿的省份占1/3以上,资源丰富的省有山东、黑龙江、内蒙古和湖南等。我国石墨储量、原料产量及出口量均居世界首位,且晶质鳞片石墨大片率高、杂质少。南朝鲜是世界第二大石墨生产国,大部分为土状石墨。原苏联是第三石墨生产国,主要为晶质石墨。日本是最大的石墨进口国和消费国,美国、德国、英国的消耗量也很大。 人造石墨循环比天然石墨好,天然石墨容量高,由于循环差的原因对电解液的选择比较重要,天然石墨比较软,但是压实过高其颗粒可能就形变了,并且吸液能力会急剧下降

人造石墨和天然石墨的区别-增碳剂

人造石墨和天然石墨的区别? 人造石墨和天然石墨的区别?本文首发https://www.360docs.net/doc/1f15448729.html, 增碳剂可以用作铸铁增碳剂的材料很多,常用的有人造石墨、煅烧石油焦、天然石墨、焦炭、无烟煤以及用这类材料配成的混合料。 增碳剂 可以用作铸铁增碳剂的材料很多,常用的有人造石墨、煅烧石油焦、天然石墨、焦炭、无烟煤以及用这类材料配成的混合料。 1.人造石墨 上述各种增碳剂中,品质最好的是人造石墨。 制造人造石墨的主要原料是粉状的优质煅烧石油焦,在其中加沥青作为粘结剂,再加入少量其他辅料。各种原材料配合好以后,将其压制成形,然后在2500~3000℃、非氧化性气氛中处理,使之石墨化。经高温处理后,灰分、硫、气体含量都大幅度减少。 由于人造石墨制品的价格昂贵,铸造厂常用的人造石墨增碳剂大都是制造石墨电极时的切屑、废旧电极和石墨块等循环利用的材料,以降低生产成本。 熔炼球墨铸铁时,为使铸铁的冶金质量上乘,增碳剂宜首选人造石墨,为此,最好向附近用电弧炉炼钢的企业或电解铝生产企业购买废电极,自行破碎到要求的粒度。 2.石油焦 石油焦是目前广泛应用的增碳剂。 石油焦是精炼原油得到的副产品,原油经常压蒸馏或减压蒸馏得到的渣油及石油沥青,都可以作为制造石油焦的原料,再经焦化后就得到生石油焦。生石油焦的产量大约不到所用原油量的5%。美国生石油焦的年产量约3000万t。生石油焦中的杂质含量高,不能直接用作增碳剂,必须先经过煅烧处理。 生石油焦有海绵状、针状、粒状和流态等品种。 海绵状石油焦是用延迟焦化法制得的,由于其中硫和金属含量较高,通常用作锻烧时的燃料,也可作为煅烧石油焦的的原料。经锻烧的海绵焦,主要用于制铝业和用作增碳剂。 针状石油焦,是用芳香烃的含量高、杂质含量低的原料,由延迟焦化法制得的。这种焦炭具有易于破裂的针状结构,有时称之为石墨焦,煅烧后主要用于制造石墨电极。 粒状石油焦呈硬质颗粒状,是用硫和沥青烯含量高的原料,用延迟焦化法制得的,主要用作燃料。 流态石油焦,是在流态床内用连续焦化法制得的,呈细小颗粒状,结构无方向性,硫含量高、挥发分低。

锂离子电池石墨负极材料的优点和缺点

锂离子电池石墨负极材料的优点和缺点 一、石墨定义: 1、石墨是元素碳的一种同素异形体,每个碳原子的周边连结着另外三个碳原子(排列方式呈蜂巢式的多个六边形)以共价键结合,构成共价分子。 2、由于每个碳原子均会放出一个电子,那些电子能够自由移动,因此石墨属于导电体。石墨是其中一种最软的矿物,它的用途包括制造铅笔芯和润滑剂。 二、石墨的特殊性质: 1、导电性:石墨的导电性比一般非金属矿高一百倍。石墨能够导电是因为石墨中每个碳原子与其他碳原子只形成3个共价键,每个碳原子仍然保留1个自由电子来传输电荷。 2、导热性:导热性超过钢、铁、铅等金属材料。导热系数随温度升高而降低,甚至在极高的温度下,石墨成绝热体。 3、耐高温性:石墨的熔点为3850±50℃,沸点为4250℃,即使经超高温电弧灼烧,重量的损失很小,热膨胀系数也很小。石墨强度随温度提高而加强,在2000℃时,石墨强度提高一倍。 4、润滑性:石墨的润滑性能取决于石墨鳞片的大小,鳞片越大,摩擦系数越小,润滑性能越好。由于其润滑性,在超细研磨里难度很高,使用叁星飞荣立式砂磨机可以研磨到纳米级别细度。 5、化学稳定性:石墨在常温下有良好的化学稳定性,能耐酸、耐碱和耐有机溶剂的腐蚀。 6、可塑性:石墨的韧性好,可碾成很薄的薄片。 7、抗热震性:石墨在常温下使用时能经受住温度的剧烈变化而不致破坏,温度突变时,石墨的体积变化不大,不会产生裂纹。 .

三、石墨的中国产地: 1、我国以鸡西市恒山区密山市柳毛乡为最大的产地。以及省的七台河市、鹤岗市和双鸭山市等。 2、省莱西市为我国石墨重要产地之一。 3、省磐石市也是石墨产地之一。 4、乌拉特中旗高勒图矿区发现全国最大晶质石墨单体矿。 5、省煤田地质局一九四队在洋县发现3条石墨矿带。 四、石墨世界著名产地: 1、纽约Ticonderoga。 2、马达加斯加。 3、斯里兰卡(Ceylon)。 五、石墨分类: 1、天然石墨:石墨的工艺特性主要决定于它的结晶形态。结晶形态不同的石墨矿物,具有不同的工业价值和用途。 2、人造石墨:广义上,一切通过有机炭化再经过石墨化高温处理得到的石墨材料均可称为人造石墨,如炭纤维、热解炭、泡沫石墨等。而狭义上的人造石墨通常指以杂质含量较低的炭质原料为骨料、煤沥青等为粘结剂,经过配料、混捏、成型、炭化和石墨化等工序制得的块状固体材料,如石墨电极、等静压石墨等。 人造石墨就成型方式通常可分为:振动成型,挤压成型,模压成型,等静压成型。 3、块状石墨:块状石墨又叫致密结晶状石墨。此类石墨结晶明显晶体肉眼可见。颗粒直 .

【高工原创】石墨之间的较量:人造石墨大规模应用是必然趋势

【高工原创】石墨之间的较量:人造石墨大规模应用是必然 趋势 【高工锂电记者万萍萍】俗话说“三十年河东,三十年河西”,锂电池负极材料用石墨中,天然石墨与人造石墨的市场应用对比情况正是如此。早几年前,市场上天然石墨还处于主流地位。而如今,人造石墨却明显占据了上风。 “近年来人造石墨发展速度很快,未来其整体市场前景将高于天然石墨。”近日,江西正拓新能源科技有限公司CTO杨剑锋告诉《高工锂电》记者。 根据高工锂电产业研究所(GBII)调研统计,2013年中国人造石墨市场规模从2012年的10.61亿元上升至12.84亿元,同比增长21%。而2013年中国天然石墨市场规模从2012年的7.26亿元上升至8.39亿元,只同比增长了15.6%。由此可见,无论是市场规模总量还是增速,天然石墨均不敌人造石墨。 不仅如此,多位业内人士还告诉记者,动力和储能是锂电池未来应用前景十分广阔的领域。较之天然石墨,人造石墨的综合性能好、优势突出,会在动力电池和储能电池上得

到更为广泛的运用。 在这样的行业背景下,目前中国的负极材料企业多数以生产人造石墨为主。有些原本以生产天然石墨为主的企业也慢慢将研发重心转到了人造石墨上。“毕竟市场行情决定一切,谁都不能逆势而为。”一位负极材料企业产品总监对记者如是说。 如此看来,一些以销售天然石墨为支撑的负极材料企业,尤其是像贝特瑞这样的巨头企业(天然石墨占其业务比例极大),未来将面临着严峻的市场挑战。若贝特瑞仍以负极材料巨头自居,洋洋得意而忽视背后暗藏的巨大风险,其巨头地位恐将难保。 人造石墨大规模应用是必然趋势 人造石墨在市场上的表现之所以优于天然石墨,其性能上的优点起了决定作用。人造石墨的循环性能、安全性能、大倍率充放电效率、与电解液的相容性等均优于天然石墨。 另外,由整体单颗粒组成的天然石墨负极材料具有很高的各向异性特征,锂离子进出有一定的方向选择性,而由多

慎防石墨变为下一个稀土

慎防石墨成为下一个稀土产业 字号:大中小时间:2014-03-17 09:28:07 来源:科技日报 天然石墨是战略性矿产资源 1.石墨及制品已成为高技术产业的基础性材料 天然石墨与稀土一样,有“工业味精”的称号,石墨新材料已成为新兴产业的重要组成部分,产业关联性极强,膨胀石墨、各向同性石墨、氟化石墨、锂离子电池石墨负极材料、金属—石墨复合材料等已广泛应用于节能环保、新能源、新一代信息技术、新能源汽车、高端装备制造、新材料产业等新兴产业。2010年,欧盟委员会将石墨列为14种“对欧盟生死攸关的原料”之一。2013年,石墨烯和人脑工程入选欧盟“未来新兴旗舰技术项目”,各获得10亿欧元的专项研发计划资助。 2.天然石墨是我国寡占型矿产资源 石墨原料分为天然鳞片状石墨(晶质石墨)、天然土状石墨(隐晶质石墨)、人造石墨(原料主要为石油焦和沥青焦)3种。根据美国地质勘探局资料,世界天然石墨储量为7100万吨,中国储量为5500万吨,占世界的77%,其中晶质石墨资源储量占全世界的2/3,隐晶质石墨资源占全世界的1/10。 虽然在很多领域,人造石墨和天然石墨差别不大。但天然石墨由于其优良的特性,有一定的不可替代性。例如,隐晶质石墨由于其本身的物理性质,是做各向同性石墨的最佳原料;在膨胀石墨方面,人造石墨无法取代晶质石墨;在阻燃方面,天然石墨制品不但物理性能稳定,还不会像磷系、氯系、溴系等其他阻燃剂产生有害物质。 3.天然石墨的战略价值随技术进步不断提升 例如金属—石墨复合材料不仅具有金属基体的性能,还能充分发挥石墨,特别是高纯石墨自润滑性好、化学稳定性高、减震性好、导热导电、线膨胀系数小等特点,在航空航天、冶金、机械等领域有广泛用途。最新开发的石墨烯未来应用空间更为巨大,石墨烯可替代硅材料应用在芯片领域,将芯片速度提高到THZ级别。据有关机构测算,全球每年半导体晶硅的需求量在2500吨左右,石墨烯如果替代1/10的晶硅制成高端集成电路,市场容量至少在5000亿元以上。石墨烯制成的超级电容器,充电时间只需1毫秒。2010年全球超级电容市场规模在50亿美元,并保持20%的增长率。 我国石墨产业正在重蹈稀土的覆辙 1.通过低价值应用和出口获取短期利益 总体来看,我国基于高纯石墨深加工及高端材料制备技术仍较为落后,石墨产品多数是中、低档原料产品。我国石墨或石墨制品现在的主要消费领域为,耐火材料占总消费量的26%、铸造15%、润滑剂14%、制动衬片13%、铅笔7%、其他(碳刷、电池、膨胀石墨等)25%。 在后端应用难以打开的情况下,石墨与稀土一样,作为矿产资源低价出口供应全球。我国在1954年就开始向欧洲出口铸造用鳞片石墨,1980年后含碳耐火材料由于钢铁工业大量使用使石墨

石墨负极材料

1.负极材料企业 杉杉、BTR、长沙海容(摩根)、汕头诚翔、湖南辉宇、青岛大华、远东、弘光、红顶、金卡本、瑞富特、华容、斯诺、湖南星光、余姚宏远、北京创亚、佛山三高、大阪石墨、长沙星城、金润、江苏镇江华邦能源材料有限公司 目前在国内,负极材料领先企业主要包括深圳贝特瑞、上海杉杉和长沙海容。 而在全球范围内,负极材料的市场份额主要集中在日本日立、日本精工碳素、JFE日本钢铁、三菱、中国贝特瑞、杉杉股份6大厂家2.碳负极材料分类 锂电池中具实用价值和应用前景的碳主要有三种:(1)高度石墨化的碳;(2)软碳和硬碳;(3)碳纳米材料。 2.1石墨类碳负极材料(动力电池负极普遍用该种材料)

人造石墨(主流产品)是将易石墨化炭(如沥青焦炭)在N2气氛中于1900~2800℃经高温石墨化处理制得。常见人造石墨有中间相碳微球(MCMB)、石墨化碳纤维。MCMB的优点是可逆容量高、可大倍率充放电,应用方向为动力电池和倍率电池。缺点:价格略高、容量略低,在高容量和超高容量型产品中处于劣势(经常进行掺杂等改性手段制成高端产品)。 天然石墨一般都以天然石墨矿石出现。在锂电应用中需要提纯为含碳在91~99%的高碳石墨,多以常用化学方法提纯。天然石墨由于表面有较高的活性点,比表面高,不能直接用作负极材料,需要做表面改性处理。优点:嵌锂电化学容量高;放电电压平台平稳;来源广泛,加工工艺成熟,制造成本低;加工性能优秀。缺点:与电解液相容性差,电解液分解,SEI膜不稳定;溶剂共嵌入,石墨层剥离,循环稳定性差,衰减快,电池鼓胀;辊压造成各粒子晶体c轴平行且垂直板面,空隙小,大倍率充放电效率低。 3.碳负极材工艺流程

我国石墨制品制造技术和国外的差距

(一)特种碳素材料 我国的特碳行业发展较晚,从开始的照国外生搬硬套,到如今有符合自己国情的产品和技术。经过了几十年的不断学习和摸索,我们国家的特碳行业开始逐渐走向正轨。特碳制品根据其成型工艺方法不同一般分为冷模压石墨、振动成型石墨、热挤压石墨、等静压石墨等。在模压成型和振动成型方面,我们的技术可与国外最先进的技术相媲美。模压成型方面最有代表性的企业有中钢上海碳素公司、成都蓉光碳素厂、巩义碳素厂、宝丰碳素厂和河南东方电碳厂。一些产品已经在国际上有很高的声誉,这些企业也在不断的发展壮大,配置了2000吨的模压成型机,生产成品质量可达200kg。振动成型方面代表性企业有山东淄博大陆碳素,大同新城及内蒙青山特碳等,其中GSK产品在国际上都有很高的知名度。这些企业生产技术成熟,产品性能稳定,部分产品作为等静压产品的替代品受到极大的关注,如电火花加工用石墨、有色金属结晶器和一些机械密封件等。 然而在热挤压成型和等静压成形方面,我们与国外先进技术还有一些差距。挤压成型方面,方大碳素和中钢吉碳都取得了比较显著的成果,他们的产品可以代表我国的先进水平。但是,与德国的西格里和美国的UCAR公司的挤压成型产品相比,国内的产品尺寸偏小,最大尺寸即500 mm×450 mm×3000mm,西格里公司的产品最大尺寸可达670 mm×450 mm×3000mm。此外,国内产品的各向同性和机械强度还有待提高。 等静压石墨是石墨材料中的精品,具有一系列优异性能,因此,它将会与高新技术、国防尖端技术密切相关,成为21世纪最有价值的新材料之一。虽然,我国已经有了自己的等静压石墨生产企业,但是大部分等静压石墨产品性能较低、品种单一、大规格高性能等静压石墨尚不能生产。国外等静压石墨材料的发展已经有很长的历史,其中日、美、德、法四国所生产的等静压石墨已拥有近百种型号并自成系列,为其它高、精、尖领域发展提供了大量的新类型石墨产品。相对比而言,国内与国外的等静压石墨材料差距主要体现在以下几点: 1、原料和配方 原料和配方不同,产品内部的排列结构和元素组成不同,所以外部显现的理化性能也有很大的差别。我国生产等静压石墨的原料基本上与其他石墨产品所用原料相同,即石油焦和沥青焦。国外具体的生产原料和配方,对我国一直是保密

经典-天然石墨与人造石墨的区别

天然石墨与人造石墨负极材料辨别方法剖析 锂离子电池发展20年来,理论与学术界均未对锂离子电池用碳(石墨类)负极材料:天然石墨和人造石墨负极材料的辨别方法进行深入剖析,并明确科学的辨别与判定方法,因此行业出现了天然石墨和人造石墨负极材料边界不清,鱼龙混杂的现象,给材料的合理、有效使用造成了极大影响。 天然石墨负极材料系采用天然鳞片晶质石墨,经过粉碎、球化、分级、纯化、表面等工序处理制得,其高结晶度是天然形成的。而人造石墨负极材料是将易石墨化碳如石油焦、针状焦、沥青焦等在一定温度下煅烧,再经粉碎、分级、高温石墨化制得,其高结晶度是通过高温石墨化形成的。正是由于两者在原料和制备工艺上存在本质的差别,使其在微观形貌、晶体结构、电化学性能、加工性能上存在明显差异。为了统一标准、科学辨别、正确判定天然与人造石墨负极材料,现将经过多年探索、反复验证、切实可行的科学辨别方法公之于众: 1、天然石墨与人造石墨负极材料微观形貌差异——SEM剖面分析法 天然石墨负极材料SEM剖面图人造石墨负极材料SEM剖面图 在微观结构上,天然石墨是层状结构,其SEM剖面图中保留了鳞片石墨的层状结构,片状结构间有大量空隙存在;而人造石墨负极材料为焦类、中间相类在高温石墨化过程中,晶体结构按ABAB结构重新排列,并聚合收缩,其内部致密、无缝隙。 2、天然石墨与人造石墨负极材料晶体结构差异——X射线衍射法

从晶体结构看,天然石墨负极材料结晶度高,在XRD图谱上其(002)晶面衍射峰角度更高,层状结构完整、层间距小、取向性(I002/I110)明显,从43-45度对应的(101)晶面衍射峰位置及46-47度的对应的(012) 晶面衍射峰位置,可以看出天然石墨存在明显的2H相和3R相,而人造石墨只存在2H相。六方石墨(2H)和菱方石墨(3R)的XRD谱图如下: 3、天然石墨与人造石墨负极材料无序度(ID/IG)差异——拉曼光谱分析法 对于未经石墨化处理的天然石墨与人造石墨,除了根据SEM剖面图、XRD晶体结构图及其参数进行区别外,拉曼光谱测试的无序度ID/IG也是区别这两类石墨的有效方法。天然球形石墨的无序度ID/IG一般为0.4~0.85,未经石墨化处理的表面包覆天然石墨无序度ID/IG一般为0.9~1.6,未经石墨化处理的新型改性天然石墨无序度ID/IG一般为0.2~0.6。人造石墨的无序度ID/IG一般为 0.04~0.34。整体上,未经高温石墨化处理的天然石墨负极材料的无序度ID/IG 比人造石墨负极材料的无序度ID/IG大。经石墨化处理的表面包覆天然石墨无序度ID/IG一般为0.17~0.36,人造石墨的无序度ID/IG一般为0.04~0.34,经石

锂离子电池石墨负极材料的优点和缺点

锂离子电池石墨负极材料的优点和缺点 IMB standardization office【IMB 5AB- IMBK 08- IMB 2C】

锂离子电池石墨负极材料的优点和缺点 一、石墨定义: 1、石墨是元素碳的一种同素异形体,每个碳原子的周边连结着另外三个碳原子(排列方式呈蜂巢式的多个六边形)以共价键结合,构成共价分子。 2、由于每个碳原子均会放出一个电子,那些电子能够自由移动,因此石墨属于导电体。石墨是其中一种最软的矿物,它的用途包括制造铅笔芯和润滑剂。 二、石墨的特殊性质: 1、导电性:石墨的导电性比一般非金属矿高一百倍。石墨能够导电是因为石墨中每个碳原子与其他碳原子只形成3个共价键,每个碳原子仍然保留1个自由电子来传输电荷。 2、导热性:导热性超过钢、铁、铅等金属材料。导热系数随温度升高而降低,甚至在极高的温度下,石墨成绝热体。 3、耐高温性:石墨的熔点为3850±50℃,沸点为4250℃,即使经超高温电弧灼烧,重量的损失很小,热膨胀系数也很小。石墨强度随温度提高而加强,在2000℃时,石墨强度提高一倍。 4、润滑性:石墨的润滑性能取决于石墨鳞片的大小,鳞片越大,摩擦系数越小,润滑性能越好。由于其润滑性,在超细研磨里难度很高,使用叁星飞荣立式砂磨机可以研磨到纳米级别细度。

5、化学稳定性:石墨在常温下有良好的化学稳定性,能耐酸、耐碱和耐有机溶剂的腐蚀。 6、可塑性:石墨的韧性好,可碾成很薄的薄片。 7、抗热震性:石墨在常温下使用时能经受住温度的剧烈变化而不致破坏,温度突变时,石墨的体积变化不大,不会产生裂纹。 三、石墨的中国产地: 1、我国以黑龙江鸡西市恒山区密山市柳毛乡为最大的产地。以及黑龙江省的七台河市、鹤岗市和双鸭山市等。 2、山东省莱西市为我国石墨重要产地之一。 3、吉林省磐石市也是石墨产地之一。 4、内蒙古乌拉特中旗高勒图矿区发现全国最大晶质石墨单体矿。 5、陕西省煤田地质局一九四队在陕西洋县发现3条石墨矿带。 四、石墨世界着名产地: 1、纽约Ticonderoga。 2、马达加斯加。 3、斯里兰卡(Ceylon)。 五、石墨分类: 1、天然石墨:石墨的工艺特性主要决定于它的结晶形态。结晶形态不同的石墨矿物,具有不同的工业价值和用途。 2、人造石墨:广义上,一切通过有机炭化再经过石墨化高温处理得到的石墨材料均可称为人造石墨,如炭纤维、热解炭、泡沫石墨等。而狭义上的人造石墨通常指以杂质含量较低的炭质原料为骨料、煤沥青等为粘

天然石墨电极材料的组织性能和影响因数

天然石墨电极系以天然石墨(鳞片石墨或土状石墨)粉为主要组成部分,加入骨料和粘结剂经混捏、成型和焙烧而成。主要利用天然石墨较高的导电性和抗氧化性。由于天然石墨电极中碳成分已经高度石墨化,因此制备中省去了人造石墨电极生产中的石墨化工序,因此其少,挥发成分较低,环境污染问题也大为减少。因此天然石墨电极的生产不仅能够对生产厂家和用户带来经济效益,同时也具有保护环境的社会意义。 天然石墨电极在人造石墨电极出现以前就早已应用,后来由于电炉炼钢技术要求的提高和人造石墨电极的出现而逐渐被淘汰,20世纪60年代以后已经很少生产和使用天然石墨电极。其原因主要是性能上的差距,包括强度低、抗氧化性 差、比电阻高等。如果能利用现代技术克服性能上的不足,则能够发

挥其经济效益和社会效盎的优势,在某些领域占有自己的市场。本文试图从结构分析人手,通过对比实验研究,找到天然石墨电极与人造石墨电极性能差别的原因,为提高天然石墨电极性能提供依据。 2实验程序 2.1实验样品天然石墨电极样品:取自鸡西柳毛碳素公司生产的天然石墨电极产品; 人造石墨电极样品:取自吉林碳素公司生产的人造石墨电极接头产品; 实验室天然石墨电极样品:以鸡西柳毛石墨矿鳞片石墨粉(一100目,纯度94%)、骨料和中温沥青为 原料,按鸡西柳毛碳素公司生产天然石墨电极配方进行配料,经混捏、模压成型后,在1 300℃温度下埋 粉焙烧12天即得实验室天然石墨电极样品,规格为D80 rn/n× 70mnl0 2.2组织结构测试 XRD分析:对各样品进行粉末XRD分析,以考察材料的结晶状态;SEM 观察:取各实样断口进行扫描电镜观察,以了解物相形态与分布。2.3性能测试 密度、抗压强度和比电阻由国家电碳产品检验中心测试。抗氧化性:分别进行了连续升温氧化失重实验和650℃、1 100℃等温氧化失重实验。连续升温氧化失重实验是在立式敞口电阻炉中进行,样品吊于炉中心部位,并与分析天平连接,升温速度10℃/min。等温氧化失重

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