二硝基重氮酚
1、物质的理化常数
国标编号: 11021
ＣＡ
Ｓ:
87-31-0 中文名称: 二硝基重氮酚
英文名称: diazodinitrophenol；Dinol
别名: 重氮二硝基苯酚
分子式: C
6H
2
N
4
O
5
；(NO
2
)
2
C
6
H(OH)N
2
分子
量:
210.10
熔点: 158℃
密度: 相对密度(水=1)1.63；
蒸汽压:
溶解性: 微溶于水，溶于热乙醇、多数有机溶剂
稳定性: 稳定
外观与性
状:
黄色结晶，在阳光下颜色迅速变深
危险标记: 1(爆炸品)
用途:
用作起爆药，产品对摩擦敏感，运输应加40%的水润
湿
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入。
健康危害：未见毒理学资料。同时接触环三次甲基三硝基胺(黑索金)粉尘的工人，有消化系统和造血系统障碍的表现。皮肤接触可发生皮炎。
二、毒理学资料及环境行为
危险特性：干燥时，即使数量很少，若接触火焰、火花或受到震动、撞击、摩擦亦会引起分解爆炸。但其撞击感度和摩擦感度低于雷汞、叠氮化铅。火焰感度较敏感，与雷汞相似。含水40%以上时安定性较好。该物质具有腐蚀性。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
分光光度法《环境监测》,周崇群编
反相离子对液相色谱分离与测定废水中硝基酚类[刊]/陈俊南；周名华，臧瑾光…//分析化
学.-1985,13(11).-807～811 《分析化学文摘》1986.8
5.环境标准:
中国(GB4278-84) 二硝基重氮酚工业水污染物排放标准 3.0-15.0mg/L(总硝基化合物)
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。避免震动、撞击和摩擦。小量泄漏：使用无火花工具收入塑料捅内。运至空旷处引爆。大量泄漏：用水润湿，然后收集回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿紧袖工作服，长筒胶鞋。
手防护：戴橡胶手套。
其它：尽可能减少直接接触。工作毕，淋浴更衣。工作服不准带至非作业场所。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行
人工呼吸。就医。
食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法：遇大火，消防人员须在有防护掩蔽处操作。灭火剂：水。禁止用砂土压盖。
硝基重氮酚工业水污染物排放标准
二硝基重氮酚工业水污染物排放标准 GB4278-84 性质：强制性 有效性：现行 状态：制定 发文单位：城乡建设环境保护部 发布日期：1984-05-18 实施日期：1985-03-01 二硝基重氮酚工业水污染物排放标准 GB 4278-84 （1984年5月18日中华人民共和国城乡建设环境保护部发布1985年3月1日实 施） 本标准为贯彻《中华人民共和国环境保护法（试行）》，防治二硝基重氮酚工业废水对环境的污染而制订本标准。 本标准适用于全国二硝基重氮酚生产厂。 1 标准的分级 二硝基重氮酚工业水污染物排放标准分为二级： 一级：是指所有新建、改建、扩建的企业，自本标准实施之日起立即执行的标准。 二级：是指所有现有企业，自本标准实施之日起立即执行的标准。 2 标准值 2.1 根据纸雷管生产规模，每生产100kg二硝基重氮酚，废水和总硝基化合物的排放量应符合表1的规定。
2.2当工厂生产废水排入“具有稀释能力（稀释倍数不小于10）的水体”或城镇下水道时，工厂总排放口废水污染物最高容许排放浓度应符合表2的要求。 2.3当工厂废水排入“不能发挥或不宜稀释作用的地面水”或农田灌溉用小流量水渠时，工厂总排放口废水中污染物最高容许排放浓度应符合表3的要求。
注：1）“不能发挥稀释作用的地面水”，指小河沟、季节性河流或出现表面断流的河流。 2）“不宜稀释作用的地面水”，系指由于某些原因需要保护的地面水，如国家规定的自然保护区，游览胜地等。 3 其他规定 3.1生产每公斤二硝基重氮酚所需主要材料消耗量，应不大于表4的规定。 3.2二硝基重氮酚制造过程中，重氮化反应应采用焦性没食子酸为添加剂盐酸单一加料法。 3.3二硝基重氮酚生产废水应清污分流，经处理达到标准要求方可排放。 3.4二硝基重氮酚产品漂洗所产生的细小晶体，应回用于二次重氮或作其他用。酸性废水贮水池里的废水或沉渣的销毁，尽可能采用碱液，不宜用硫化钠作销毁剂。 3.5当地方执行本标准不适用于当地环境特点（如集中生活水源、经济渔业区等）
二硝基重氮酚
1、物质的理化常数 国标编号: 11021 ＣＡ Ｓ: 87-31-0 中文名称: 二硝基重氮酚 英文名称: diazodinitrophenol；Dinol 别名: 重氮二硝基苯酚 分子式: C 6H 2 N 4 O 5 ；(NO 2 ) 2 C 6 H(OH)N 2 分子 量: 210.10 熔点: 158℃ 密度: 相对密度(水=1)1.63； 蒸汽压: 溶解性: 微溶于水，溶于热乙醇、多数有机溶剂 稳定性: 稳定 外观与性 状: 黄色结晶，在阳光下颜色迅速变深 危险标记: 1(爆炸品) 用途: 用作起爆药，产品对摩擦敏感，运输应加40%的水润 湿 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：未见毒理学资料。同时接触环三次甲基三硝基胺(黑索金)粉尘的工人，有消化系统和造血系统障碍的表现。皮肤接触可发生皮炎。 二、毒理学资料及环境行为 危险特性：干燥时，即使数量很少，若接触火焰、火花或受到震动、撞击、摩擦亦会引起分解爆炸。但其撞击感度和摩擦感度低于雷汞、叠氮化铅。火焰感度较敏感，与雷汞相似。含水40%以上时安定性较好。该物质具有腐蚀性。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 分光光度法《环境监测》,周崇群编 反相离子对液相色谱分离与测定废水中硝基酚类[刊]/陈俊南；周名华，臧瑾光…//分析化 学.-1985,13(11).-807～811 《分析化学文摘》1986.8 5.环境标准: 中国(GB4278-84) 二硝基重氮酚工业水污染物排放标准 3.0-15.0mg/L(总硝基化合物) 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。避免震动、撞击和摩擦。小量泄漏：使用无火花工具收入塑料捅内。运至空旷处引爆。大量泄漏：用水润湿，然后收集回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿紧袖工作服，长筒胶鞋。 手防护：戴橡胶手套。 其它：尽可能减少直接接触。工作毕，淋浴更衣。工作服不准带至非作业场所。保持良好的卫生习惯。 三、急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行
典型化学反应的危险性分析：重氮化、烷基化、磺化
典型化学反应的危险性分析:重氮化 重氮化 重氮化是使芳伯胺变为重氮盐的反应。通常是把含芳胺的有机化合物在酸性介质中与亚硝酸钠作用，使其中的胺基(－NH2)转变为重氮基(－N＝N－)的化学反应。如二硝基重氮酚的制取等。 重氮化的火灾危险性分析： (1)重氮化反应的主要火灾危险性在于所产生的重氮盐，如重氮盐酸盐(C6H5N2Cl)、重氮硫酸盐(C6H5N2H504)，特别是含有硝基的重氮盐，如重氮二硝基苯酚[(NO2)2N2C6H2OH]等，它们在温度稍高或光的作用下，即易分解，有的甚至在室温时亦能分解。一般每升高10℃，分解速度加快两倍。在干燥状态下，有些重氮盐不稳定，活力大，受热或摩擦、撞击能分解爆炸。含重氮盐的溶液若洒落在地上、蒸汽管道上，干燥后亦能引起着火或爆炸。在酸性介质中，有些金属如铁、铜、锌等能促使重氮化合物激烈地分解，甚至引起爆炸。 (2)作为重氮剂的芳胺化合物都是可燃有机物质，在一定条件下也有着火和爆炸的危险。 (3)重氮化生产过程所使用的亚硝酸钠是无机氧化剂，于175℃时分解能与有机物反应发生着火或爆炸。亚硝酸钠并非氧化剂，所以当遇到比其氧化性强的氧化剂时，又具有还原性，故遇到氯酸钾、高锰酸钾、硝酸铵等强氧化剂时，有发生着火或爆炸的可能。 (4)在重氮化的生产过程中，若反应温度过高、亚硝酸钠的投料过快或过量，均会增加亚硝酸的浓度，加速物料的分解，产生大量的氧化氮气体，有引起着火爆炸的危险。 烷基化 烷基化(亦称烃化)，是在有机化合物中的氮、氧、碳等原子上引入烷基R—的化学反应。引入的烷基有甲基(－CH3)、乙基(－C2H5)、丙基(－C3H7)、丁基(－C4H9)等。 烷基化常用烯烃、卤化烃、醇等能在有机化合物分子中的碳、氧、氮等原子上引入烷基的物质作烷基化剂。如苯胺和甲醇作用制取二甲基苯胺。 烷基化的火灾危险性： (1)被烷基化的物质大都具有着火爆炸危险。如苯是甲类液体，闪点－11℃，爆炸极限1．5％～9．5％；苯胺是丙类液体，闪点71℃，爆炸极限1．3％～4．2％。 (2)烷基化剂一般比被烷基化物质的火灾危险性要大。如丙烯是易燃气体，爆炸极限2％～11％；甲醇是甲类液体，闪点7℃，爆炸极限6％～36．5％；十二烯是乙类液体，闪点35℃，自燃点220℃。
二硝基重氮酚
二硝基重氮酚 二硝基重氮酚是一种做功能力可与梯恩梯相比的单质炸药，同时又是一种具有良好起爆性能和火焰感度的单质起爆药。学名4，6-二硝基重氮酚（或4，6-二硝基-2-重氮基-1-氧化苯），简称DDNP，分子式为C6H2(NO2)2N2O，相对分子质量为210.11。结构式有两种：重氮氧化物结构（或环状结构）、二氮醌式结构（或重氮醌式结构）。 结构图42页 二硝基重氮酚之所以被国内外广泛重视，主要是由于其爆炸性能优越。二硝基重氮酚是一种不含重金属的有机化合物，具有猛炸药的威力，同时又具有良好的起爆药性能，其撞击感度和摩擦感度比糊精氮化铅好，与雷汞相近，起爆能力约比雷汞高1倍，化学安定性能良好，而且具有原料来源丰富，制作方法和工艺流程简单，操作较安全等优点。因此，20世纪40年代后，二硝基重氮酚逐渐取代雷汞，成为工业火雷管的常用装药。此外，二硝基重氮酚还用于装填电雷管、毫秒延期雷管以及其他火工品，多年以来二硝基重氮酚一直是产量最大的单体起爆药之一。 1.物理性质 （1）外观、假密度 纯的二硝基重氮酚是亮黄色针状结晶，但由于制造方法和工艺条件的不同，其结晶颜色有土黄、棕黄、深棕、黄绿、紫红等，结晶形状有针状、片状、短柱状及梅花状等，工业品一般为球形状的聚晶。二硝基重氮酚的熔点为157度，晶体密度 1.63g/cm3，从丙酮中重结晶出的制品为 1.71g/cm3，表观密度在0.27~0.70g/cm3内，在雷管第一装药中使用的二硝基重氮酚的假密度为0.55~0.69g/cm3。 （2）吸湿性 纯的二硝基重氮酚吸湿性较大，球形聚晶的工业品吸湿性较小。干燥产品在常温下，当相对湿度为65%时，饱和吸湿量为0.1%；在相对湿度为95%的条件下贮存227h，吸收水分0.28%；相对湿度为100%时，88h吸湿0.32%。产品吸湿后，起爆力没多大变化。 （3）溶解性 二硝基重氮酚微溶于水，30度时在水中的溶解度为0.093g。在水中难爆。溶于乙醇、甲醇、丙酮、苯胺、硝基苯、醋酸和硝化甘油，也溶于浓盐酸。在50度时，二硝基重氮酚在乙醇中的溶解度为2.43g，在乙酸乙酯中的溶解度为2.45g。 2.化学性质 (1)与酸、碱的作用 二硝基重氮酚是在酸性介质中制造得到的产品，本身呈弱酸性。在冷的(常温）无机酸中比较安定，但热的浓硫酸可以使之分解。 二硝基重氮酚在碱性介质中是非常不安定的，它可以发生一系列的分解、偶联及聚合等作用。分解作用可使重氮基破坏而放出氮气，从而失去爆炸性能。碱与二硝基重氮酚的分解反应主要是羟基（-OH）与重氮基的作用，生成二硝基
爆炸化学品名录
爆炸化学品名录 危险 货物 编号 名称 别名 UN号 第1项 具有整体爆炸危险的物质和物品 11018 迭氮(化)钡[干的或含水＜50%] 0224 11019 迭氮(化)铅[含水或水加乙醇≥20%] 0129 11020 重氮甲烷 11021 二硝基重氮酚[含水或水加乙醇≥40%] 重氮二硝基苯酚 0074 11022 三硝基间苯二酚铅[含水或水加乙醇≥20%] 收敛酸铅 0130 11023 脒基亚硝氨基脒基叉肼[含水≥30%] 0113 11024 脒基亚硝氨基脒基四氮烯[含水或水加乙醇≥30%] 四氮烯;特屈拉辛 0114 11025 雷(酸)汞[含水或水加乙醇≥20%] 0135 11026 高氯酸[浓度＞72%] 11027 硝基胍[干的或含水＜20%] 橄苦岩 0282 11028 硝基脲 0147 11029 硝基脲[干的或含水＜20%] 0220 11030 硝酸重氮苯 11031 硝化淀粉[干的或含水＜20%] 0146 11032 硝化纤维素[干的或含水(或乙醇)＜25%] 0340 11032 硝化纤维素[含增塑剂＜18%] 0341 11033 硝化丙三醇[含不挥发、不溶于水的钝感剂≥40%] 硝化甘油;甘油三硝酸酯 0143 11034 硝化丙三醇乙醇溶液[含硝化甘油1%～10%] 硝化甘油乙醇溶液 0144 11035 2,4,6-三硝基甲苯[干的或含水＜30%] 梯恩梯(TNT) 0209 11036 2,4,6-三硝基甲苯与铝混合物 特里托纳尔 0390 11037 三硝基甲苯与三硝基苯混合物 0388 11037 三硝基甲苯与六硝基-1,2-二苯乙烯混合物 三硝基甲苯与六硝基芪混合 物 0388 11038 三硝基甲苯与三硝基苯和六硝基-1,2-二苯乙烯混合物 三硝基甲苯与三硝基苯和六 硝基芪混合物 0389 11039 三硝基甲苯与硝基萘混合物 梯萘炸药 11040 2,4,6-三硝基苯甲硝胺 特屈儿 0208 11041 环三次甲基三硝胺[钝感的] 0483 11041 环三次甲基三硝胺[含水≥15%] 黑索金;旋风炸药 0072
民用爆破器材工厂事故案例
民用爆破器材工厂事故案例 第一章起爆药、火工品生产中发生的燃烧爆炸事故 一、传送二硝基重氮酚发生爆炸 事故发生时间：1963年12月6日 事故发生地点：某矿务局化工厂雷管车间装二硝基重氮酚工序贮存 室 事故性质：责任事故 事故类别：火药爆炸 伤亡人数：死亡1人，轻伤4人 事故概括：雷管车间装二硝基重氮酚工序，装药工葛某在起爆药贮存室取药 时，手未拿稳，顺手滑脱，葛急忙用腹部挤药盒，以防药盒落地，用腹部挤药 盒时造成药盒与作业台发生撞击，引起起爆药爆炸，共爆炸二硝基重氮酚 9.75KG。b5E2RGbCAP 此次事故中，死亡1人，轻伤4人，7间工房受到不同程度的破坏，直接经济损失0.8万元。 原因分析：操作者精神不集中，造成拿药不稳、滑脱、本欲用腹部挤住药盒以 防药盒撞击地面，未想到药盒先与作业台发生撞击，出现新的事故源。p1EanqFDPw 事故教训及防范措施：
1、工人拿药盒时精神不集中，造成药盒脱落，贮存室严重超量，扩大了事故损失。 2、加强安全教育，强化职工安全意识，提高工人的安全素质。 3、严格管理，特别是要严格控制安全存量。 二、倒盘发生爆炸 事故发生时间：1971年10月13日事故发生地点：某矿务局某厂雷管车间事故性质：技术事故事故类别：火药爆炸伤亡人数：无 事故概括：雷管车间延期药干燥室工人倒盘时，用撮子撮药，由于延期药的摩擦感度较高，撮药时用力过猛，摩擦引起着火并导致干燥室内存放的232KG延期药发生爆炸。DXDiTa9E3d 原因分析：操作者进行倒盘作业时，由于撮药时用力过猛，导致撮子与药的摩擦加剧，最终引起火灾并进一步转化为爆炸事故。RTCrpUD GiT 事故教训及防范措施： 1、延期药倒盘用撮子撮药的工艺方法易发生事故。 2、应改变用撮子撮药的工艺方法，以防止类似事故发生。 三、用木耙梳黑火药着火 事故发生时间：1974年10月9日事故发生地点：某矿务局某厂干燥室事故性质：责任事故事故类别：火灾事故伤亡人数：重伤1人 事故简况：黑火药干燥室工人陈某用木耙梳翻黑火药。由于铺晾的黑火药不均
二硝基重氮酚废水的分子微电解处理方法
第1期王翔等.EG SB—M BBR处理高浓度聚酯废水 的活性受到一定程度的抑制。但随着生物膜对新的生长环境的适应,M BBR反应器出水pH和COD 逐渐恢复到正常水平,这也正是M BBR工艺具有强抗冲击负荷能力的体现。工艺稳定运行后,M BBR 反应器出水pH稳定在7.6～7.8,出水CO D稳定低于100m g/L,BO D 5 小于30m g/L,出水水质达到GB8978—1996《污水综合排放标准》中的一级排放标准。 3 结论 a)在中温(37±1)℃、HR T为15.4h的条件下,EGSB反应器内厌氧颗粒污泥经过近70d的培养驯化,对PVA聚酯废水具备了较强的适应性,当进水COD近10000m g/L时,出水pH近7.5,出水COD小于500m g/L,COD去除率基本能稳定在 95%以上,容积负荷达到5.31kg/(m3d)。 b)EGSB反应器出水进入M BB R反应器,在室温、HR T为48.0h的条件下,工艺稳定运行后, M BBR反应器出水pH稳定在7.6～7.8,出水COD 小于100m g/L,BO D 5 小于30m g/L,出水水质达到GB8978—1996《污水综合排放标准》中的一级排放标准。 参 考 文 献 1 杨庚,沈翔,朱国伟等.聚酯废水处理方法综述.污染防治技术,2003,16(2):27～302 郑汉,陈道宇,杨海航.聚酯三废处理.聚酯工业, 2001,14(1):18～21 3 蔡建林.生物接触氧化法处理树脂酯化废水.化工环保, 1991,11(5):285～288 4 陈荣林,许晓炜.涤纶厂聚酯废水的生化处理.化工环保,1990,10(3):144～149,153 5 杨志明.聚酯废水的生化处理.聚酯工业,2005,18(6): 32～34 6 郑俊,张刚,王健等.U ASB/水解酸化/曝气生物滤池处理高浓度聚酯废水.中国给水排水,2007,23(10): 50～54 7 R obbert K,Judith B,L ook W,et al.H i gh rate treat m ent of t e rephthalic acid p roduction w aste w ate r in a t w o2stage anae robic bioreac tor.B iotechnol B ioeng,2005,91(2): 169～179 8 Pophali G R,Khan R,D hodapkar R S,e t a l.A naerobic2 aerobic treat m ent of puri f ied terephthalic acid(PTA) effluent;a techno2econom ic alt e rnative to t w o2stage aerobic p rocess.J E nviron M anage,2007,85:1024～1033 9 原国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会. 水和废水监测分析方法.第4版.北京:中国环境科学出版社,2002 10 肖利平,邓志毅.U SSB反应器预处理聚酯生产废水. 环境污染治理技术与设备,2006,7(6):138～141 11 李彩虹,李国梅.高浓度聚酯切片生产废水的厌氧处理实验研究.中国环境管理干部学院学报,2006,16(3): 50～51,57 (编辑 王 馨) 专利文摘 一种改进聚乙烯醇固定化微生物的新方法 该发明提出了一种利用聚乙烯醇(P VA)-卡拉胶-海藻酸复合载体固定化微生物的新方法。PVA、卡拉胶和海藻酸的质量浓度分别为50～100, 2～10,2～20g/L,固定化颗粒中微生物的含量为每克固定化颗粒含有0.1～0.5g菌体,交联剂溶液的成分为饱和硼酸、KC l10～50g/L、CaC l25～25g/L。利用注射器或滴管将固定化载体与微生物菌体的混合液滴加到交联剂溶液中,可以形成直径约2mm的球形颗粒,在交联剂溶液中浸泡2～10h 使其充分反应,然后将固定化微生物颗粒取出,用生理盐水洗涤,即得到固定化微生物颗粒。该方法制备的固定化微生物颗粒具有良好的生物活性、化学稳定性和机械稳定性,可用于废水处理、生物检测及食品发酵等领域。N,5 二硝基重氮酚废水的分子微电解处理方法 该发明涉及二硝基重氮酚废水的处理方法。该发明所述的二硝基重氮酚废水的分子微电解处理方法,包括以下步骤:(1)调节二硝基重氮酚生产废水的pH至2.5～4.5;(2)将上述废水转入动态分子微电解罐内进行动态分子微电解处理;(3)经上述步骤处理后的废水转入静态分子微电解床进行静态分子微电解处理;(4)将上述步骤处理后的废水的pH调节到7～9,中和沉淀;(5)将上述步骤处理后的废水上清液转入两级活性污泥生化处理池;(6)将经过上述步骤处理后的废水转入砂滤池过滤,检测达标排放。该发明所述的处理方法,工艺简单,维护方便,可工业化稳定运行,既降低成本,又提高去除效率,使有害物质去除完全。N56, 1 5 /C1014978802009-08-0 / C10119202009-09-02
100种有机化学反应集锦
1. Arndt －Eistert 反应 醛、酮与重氮甲烷反应，失去氮并重排成多一个CH 2基的相应羰基化合物，这个反应对于环酮的扩环反应很重要。 O +CH 2N 2 - 2 N + N －N 2 O 2. Baeyer －Villiger 氧化 应用过氧酸使酮氧化成酯。反应中在酮的羰基和相邻的碳原子之间引人一个氧原子。如 由樟脑生成内酯：O C H 3 C H 3C H 3 O O C H 3C H 3H SO 有时反应能生成二或多过 氧化物，但环状酮转变为内酯能得到单一的预期产物。合适的酸为过硫酸（Caro’s 酸）、过氧苯甲酸、三氟过氧乙酸。除环酮外，无环的脂肪、芳香酮也可发生此反应。二酮生成酸酐类、α、β－不饱和酮得到烯醇酯类。 3. Bechamp 还原（可用于工业制备） 在铁、亚铁盐和稀酸的作用下，芳香族硝基化合物能还原成相应的芳香胺。 C 6H 5-NO 2 + 2Fe + 6HCl C 6H 5-NH 2 + 2FeCl 3 + 2H 2O 。 当某些盐（FeCl 2、FeCl 3、FeSO 4、CaCl 2等）存在时，所用酸无论是过量还是少量，甚至在中性溶液中都能够进行这种还原。此方法适用于绝大部分各种不同结构的芳香族化合物，有时也用来还原脂肪族硝基化合物。 4. Beckmann 重排 醛肟、酮肟用酸或路易斯酸处理后，最终产物得酰胺类。单酮肟重排仅得一种酰胺，混酮肟重排得两种混合酰胺。但一般质子化羟基的裂解和基团R 的转移是从相反的位置同 时进行的。N O H R'R R NHR' O N R' R O H R' NHR O 无论酯酮肟和芳酮肟都会发生此反应。环酮肟重排得内酰胺，这在工业生产上很重要，利用此反应可帮助决定异构酮肟的结构。 5. Beyer 喹啉类合成法 芳香伯胺与一分子醛及一分子甲基酮在浓盐酸或ZnCl 2存在下，反应生成喹啉类化合物。 N H 2 H + + R'CHO RCOCH
重氮盐废水处理技术
重氮盐废水处理技术 二硝基重氮酚（DDNP）生产时产生的重氮盐废水含有多种有毒有害物质，其成分复杂，有很强的染色性且难于处理〔1, 2〕，成为DDNP生产的瓶颈。已有学者针对该种废水相继开发出多种处理技术，但处理效果均不十分理想。 微电解工艺利用铁屑中的铁和颗粒炭组分分别构成微原电池的正极和负极，以充入的废水为电解质溶液，通过氧化-还原反应对废水进行处理，其具有成本低廉、效果好的特点，在印染、石化和制药等化工废水的治理中有较多应用〔3, 4, 5〕。Fenton试剂氧化法是利用H2O2在Fe2+催化作用下生成氧化能力很强的羟基自由基（·OH）〔6〕，·OH可无选择地氧化水中的多数有机物，具有反应迅速、无二次污染等优点，已被更多应用于难降解废水的处理当中〔7, 8, 9, 10〕。将微电解工艺与Fenton高级氧化法耦合，能够弥补微电解工艺填料易钝化、板结现象和Fenton高级氧化法成本高的不足。近年来，微电解-Fenton组合工艺已较多地应用于TNT废水、硝基苯废水和垃圾渗滤液等有害废水的处理中〔11, 12, 13〕，但是在DDNP废水的处理上还鲜有报道。笔者通过实验确定了微电解-Fenton耦合预处理DDNP废水的最佳工艺条件，以期在生物处理前更经济高效地提高DDNP废水的可生化性，便于后续的处理。 1 实验部分 1.1 实验材料 实验用水：以辽宁省某化工厂的DDNP混合生产废水为原水，将其稀释4倍后作为实验用水，废水呈黑褐色，COD为1 996.4~2 008.2 mg/L，pH=9.8。 试剂：质量分数为30%的双氧水、硫酸亚铁、硫酸银、浓硫酸、重铬酸钾、硫酸亚铁铵、邻菲罗啉、氢氧化钠，以上均为分析纯；铁炭填料。 设备：pH-2011型pH计，深圳科迪达有限公司；85-2型恒温磁力搅拌器，常州国华电器有限公司；Sp-780型曝气器，中山市日盛电器制品有限公司；DL-1型电子万用炉，北京市永光明医疗仪器厂；FC204型电子天平，上海精科天平厂；102型电热鼓风干燥箱，山东龙口市先科仪器公司；Fuhe600型恒温水箱，金坛富华仪器有限公司；荣升269/HC型冰箱，海信科龙电器股份有限公司。 1.2 实验方法 实验包括微电解静态实验、Fenton静态实验、微电解-Fenton耦合静态实验、微电解-Fenton 耦合动态实验。 微电解和Fenton静态实验运用正交实验法和单因素实验法。先通过正交实验确定影响实验效果因素的主次顺序，然后进行单因素实验。反应均为烧杯实验，微电解实验在500 mL烧
重大危险源辨识 2
1 范围 本标准规定了辨识重大危险源的依据和方法。 本标准适用于危险物质的生产、使用、贮存和经营等各企业或组织。 本标准不适用于： a) 核设施和加工放射性物质的工厂，但这些设施和工厂中处理非放射性物质的部门除外； b) 军事设施； c) 采掘业； d) 危险物质的运输。 2 引用标准 下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB12268-90 危险货物品名表 3 定义 本标准采用下列定义。 3.1危险物质 hazardous substance 一种物质或若干种物质的混合物，由于它的化学、物理或毒性特性，使其具有易导致火灾、爆炸或中毒的危险。 3.2单元 unit 指一个（套）生产装置、设施或场所，或同属一个工厂的且边缘距离小于500m的几个（套）生产装置、设施或场所。 3.3临界量 threshold quantity 指对于某种或某类危险物质规定的数量，若单元中的物质数量等于或超过该数量，则该单元定为重大危险源。
3.4重大事故 major accident 工业活动中发生的重大火灾、爆炸或毒物泄漏事故，并给现场人员或公众带来严重危害，或对财产造成重大损失，对环境造成严重污染。 3.5重大危险源 major hazard installations 长期地或临时地生产、加工、搬运、使用或贮存危险物质，且危险物质的数量等于或超过临界量的单元。 3.6生产场所 work site 指危险物质的生产、加工及使用等的场所，包括生产、加工及使用等过程中的中间贮罐存放区及半成品、成品的周转库房。 3.7贮存区 store area 专门用于贮存危险物质的贮罐或仓库组成的相对独立的区域。 4 重大危险源辨识 4.1辨识依据 重大危险源的辨识依据是物质的危险特性及其数量。 4.2重大危险源的分类 重大危险源分为生产场所重大危险源和贮存区重大危险源两种。 4.2.1生产场所重大危险源 根据物质不同的特性，生产场所重大危险源按以下4类物质的品名（品名引用GB12268-1990《危险货物品名表》）及其临界量加以确定。 a) 爆炸性物质名称及临界量见表1。 表1 爆炸性物质名称及临界量
重氮甲烷
重氮甲烷 重氮甲烷是最简单的重氮化合物，化学式为CH 2N 2 ，室温下是一个不稳定的黄色 有毒气体，具爆炸性，一般均使用它的乙醚溶液。它用作甲基化试剂，也用于制取亚甲基卡宾。 重氮甲烷是一个线形分子，有多个共振式，中间的氮原子带有部分正电荷，两端的碳和氮原子带有部分负电荷。其分子中可能还含有三原子四电子的大π键，从而导致重氮甲烷的偶极矩实际上并不大，与共振结构预测的结果有偏离。 反应 一般使用的是重氮甲烷的乙醚溶液。它可以进行的反应有： ?将酰氯转化为多一个碳的羧酸、酯或酰胺（Arndt-Eistert合成）。反应首先生成重氮酮，氧化银催化下氮气离去，生成酰基卡宾，重排得到烯酮，再与水、醇或胺（氨）反应生成羧酸或羧酸衍生物。 ?与醛、酮反应生成多一个碳原子的酮（Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应(1885)）。 首先发生亲核加成，之后也涉及基团的迁移。该反应可用于环酮的扩环，副产物是 环氧化合物。 ?光解或热解生成亚甲基卡宾并放出氮气，常用作卡宾的来源。 ?甲基化试剂：与羧酸反应生成甲基酯，与酚、β-二酮及β-酮酯的烯醇型生成甲基醚。 ?与碱性的2H2O发生氢离子交换，生成氘代的C2H2N2。[2] 相关化合物 很多重氮甲烷的衍生物也已制得： ?两个三氟甲基取代的(CF3)2CN2（沸点为12–13 °C）。[3] ?两个苯基取代的Ph2CN2（熔点29–30 °C）。[4]
?三甲硅基取代的(CH3)3SiCHN2，已有出售，甲基化效果与重氮甲烷相当。[5] ?一个苯基取代的PhC(H)N2，红色液体，0.1mmHg时的沸点小于25 °C。[6] 制备 实验室中制取的重氮甲烷的量通常以mmol计，方法是用N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺（Diazald）的二乙二醇二甲醚和乙醚溶液与温热的氢氧化钠水溶液反应，蒸馏提纯；[1]或以1-甲基-3-硝基-1-亚硝基胍（MNNG）为原料，低温加入氢氧化钾水溶液也可得到重氮甲烷。
羧酸及羧酸衍生物的重要反应及重要反应机理
第六章羧酸及羧酸衍生物的性质及重要反应机理 一、羧酸的化学性质 1.酸性 羧酸具有酸性，诱导、共轭、场效应等对酸性强弱有影响。利用羧酸的酸性可以制备羧酸酯和羧酸盐。 2.亲核取代反应 这是羧酸在一定条件下转变成羧酸生物的反应。大多数亲核取代反应是通过加成-消除历程完成的。 3.还原反应 羧酸能被LiAlH4和B2H6还原成相应的伯醇。 4.α-H的卤化（Hell-Volhard-Zelinsky反应） 通过控制卤素的用量可以制备一元或多元的卤代羧酸，并进一步制备羟基酸和氨基酸。5.脱羧反应 羧酸在适当的条件下，一般都能发生脱羧反应，这是缩短碳链的反应。通常的脱羧反应表示如下： A为-COOH、-CN、-（C=O）R、-NO2、-CX3、-C=O、C6H5-等吸电子基团时，脱羧反应相当容易进行。此外还有一些特殊的脱羧方法。
二元羧酸的脱羧规律是：乙二酸、丙二酸、加热失羧，丁二酸、戊二酸加热是水生成分子内酸酐，己二酸、庚二酸加热是水、失羧生成环酮。根据以上反应可以得出一个结论，在有机反应中有成环可能时，一般易形成五元环或六元环。这称为布朗克（Blanc）规则。 二、羧酸衍生物的化学性质 1.亲核取代反应 这是羧酸衍生物的转换反应。转换的活性顺序为： RCOX>CRCOOOCR>RCOOR′>RCONR2 酸和碱都能催化反应。 2.与有机金属化合物的反应 选用空阻大的酰卤，反应能控制在酮的阶段。选用甲酸酯，可以制备对称二级醇。选用碳酸酯，可制备三个烃基相同的三级醇。二元酸的环状酸酐可用来制备酮酸。酰胺氮上有活泼氢，一般不宜使用。 3.还原反应 反应、
Bouveault-Blanc反应、酮醇反应、酯的热裂等见重要反应机理。 三、羧酸和羧酸衍生物的制备 1.羧酸的制备 2.（1）氧化法甲基方庭、一级醇、醛经氧化生成和原料化合物碳原子数相同的羧酸。烯、 炔、芳甲位有氢的侧链芳烃（芳甲位不含氢原子的侧链不被氧化）二级醇、三级醇、铜经氧化生成比原料化合物碳原子数少的羧酸。 （2）水解法羧酸衍生物和腈均产生相应的羧酸（三级卤代烃，新戊级卤不能经腈来制备相应的羧酸）。 （3）有机金属化合物制备法格氏试剂和有机锂试剂均能与二氧化碳反应生成增加一个碳原子的相应的羧酸。 2 酰卤的制备 3.酸酐的制备 （1）混合酸酐法 （2）羧酸脱水法（制备单纯的酸酐） （3）芳烃的氧化 （4）乙酸酐的特殊制法
重氮化合物复习过程
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 ——重氮化合物和偶氮化合物分子中都含有－N2－官能团。 偶氮化合物：－N2－官能团的两端都和基团碳原子直接相连的化合物 偶氮甲烷 偶氮苯 偶氮二异丁腈 对羟基偶氮苯 重氮化合物：－N2－官能团一端与非碳原子直接相连的化合物 氯化重氮苯 苯重氮氨基苯 （或重氮苯盐酸盐） 重氮苯硫酸盐 4-羟基- 4’-甲基偶氮苯 16.1 重氮化反应 伯芳胺在低温及强酸（主要是盐酸或硫酸）水溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐的 反应称为重氮化反应。强酸需过量；过量的亚硝酸可用尿素除去。 重氮苯盐酸盐 重氮苯硫酸盐 H 3C N N CH 3 N N C N N C N N H 3C CN CN CH 3 CH 3CH 3OH N N H N N N Cl N N HSO 4 N N OH H 3C NH 2N 2Cl + HONO + HCl o + 2H 2O (NaNO 2 + HCl) NH 2 N 2HSO 4+ HONO + H 2SO 4<5o C + 2H 2O (NaNO 2 + H 2SO 4)
重氮盐能和湿的氢氧化银作用，生成类似季铵碱的强碱——氢氧化重氮化合物。 重氮盐的结构 重氮盐能和铵盐相似，其结构式如下 重氮盐的特点 1. 是线形结构； 2. 两个氮原子上的 π 键是共轭的。 重氮盐的物理性质 ? 具有盐的性质，易溶于水，不溶于有机溶剂。 ? 具有盐的性质，易溶于水，不溶于有机溶剂。 ? 在冷的水溶液中较稳定，但在较高温度时容易分解。故重氮化反应需在低温下进行。 影响重氮盐稳定性的因素 ? 重氮盐的稳定性和苯环上的取代基以及重氮盐的酸根有关。 ? 取代基为卤素、硝基、磺酸基等时会增加重氮盐的稳定性。 芳基重氮硫酸盐比其盐酸盐稳定，而氟硼酸的重氮盐更稳定，只有在高温下才会分 解。 重氮化反应的历程 ArN 2X + AgOH ArN 2OH + AgX ↓ N N Ar X － 或简写为 ArN 2X 苯重氮离子的结构 ArN 2＋ArN 2X + X － NaNO 2 + HCl NaCl + HONO HONO + HCl + NO + -Cl + H 2O