二氧化氯综述
二氧化氯综述
上篇文章提到消毒的过程也是投毒的过程，化学消毒剂大多对人体有一定危害，家庭日常尽量减少化学消毒剂的使用。是药三分毒，有病时又必须吃药，正确的做法是在医生指导下用药。消毒也是如此，必须消毒时建议由专业人员操作或在专业人员指导下操作。
本文介绍一下近年备受消毒行业推崇的消毒剂-----二氧化氯。
某百科二氧化氯词条第一段：二氧化氯（ClO?）是一种黄绿色到橙黄色的气体，是国际上公认为安全、无毒的绿色消毒剂。
另某百科二氧化氯词条第一段：二氧化氯有与氯气相似的刺激性气味，具有强烈刺激性，接触后主要引起眼和呼吸道刺激，吸入高浓度可发生肺水肿，能致死，对呼吸道产生严重损伤，高浓度的本品气体，可能对皮肤有刺激性。皮肤接触或摄入本品的高浓度溶液，可能引起强烈刺激和腐蚀，长期接触可导致慢性支气管炎。
二者开篇不同，但后面的内容几乎完全相同，介绍二氧化氯杀菌和杀病毒能力时有下面相同的描述：二氧化氯用于水消毒，在其浓度为0.5～1mg/L时，1分钟内能将水中99%的细菌杀灭，灭菌效果为氯气的10倍，次氯酸钠的2倍，抑制病毒的能力也比氯高3倍，比臭氧高1.9倍。介绍消毒剂历史时也完全一致： 1820年第一代化学消毒剂漂白粉问世，此后，人们相继发现了第二代消毒剂环氧乙烷，第三代消毒剂戊二醛。新一代高效化学消毒剂终于在千呼万唤中问世，这就是被称作第四代杀菌消毒剂的二氧化氯，二氧化氯已被联合国卫生组织(WHO)列为AⅠ级消毒剂。
经常看论文的朋友可以发现，学界对二氧化氯是第四代消毒剂还有一种说法，第一代消、次氯酸盐和漂白粉）、第二代消毒剂优氯剂（二氯异氰尿酸钠）、第三代毒剂液氯（含Cl
2
消毒剂氯精（三氯异氰尿酸）后，二氧化氯被推崇为第四代消毒剂，是世界卫生组织（WHO）和世界粮农组织（FAO）向全世界推荐的A1级广普、安全和高效的消毒剂。
世界卫生组织（WHO）编订的《实验室生物安全手册》（第三版）对二氧化氯的描述：二氧化氯是一种高效的快速杀菌剂、防腐剂和氧化剂。经常有报道，认为其在浓度低于漂白粉
），的含氯浓度时即具活性。二氧化氯作为气体是不稳定的，将分解为氯气（Cl 2 ）和氧气（O
2
并放热。然而，二氧化氯溶于水，并在水溶液中稳定。有两种方法可获得二氧化氯：（1）
）两种单独成分混合时即可生成；（2）订购其稳定态，将盐酸（HCl）和亚氯酸钠（NaClO
2
然后在需要时随时活化生成。就氧化杀菌剂而言，二氧化氯是高选择性的氧化剂。臭氧和氯比二氧化氯有更高的反应活性，能氧化大多数的有机物。然而，二氧化氯仅同还原性硫化物、仲胺、叔胺以及其他强还原性和反应活性的有机物作用。因此，与使用氯和臭氧相比，二氧化氯在含量低得多的情况下，能得到更稳定的反应产物。在有机物较多的情况下，由于其选择性，使用适量的二氧化氯比臭氧和氯更有效。
个人看法，从消毒效果和副作用综合比较，二氧化氯是目前化学消毒剂中最优秀的的消毒剂，但不能说是无毒的绿色消毒剂，有个学术术语叫实际无毒性，是在消毒剂或添加剂一定使用量下的毒性分级，按毒性轻重分为：无毒，实际无毒，低毒，中等毒，剧毒，极毒几个级别。二氧化氯按这种方式可以划分为实际无毒级。商业宣传中说其无毒会误导消费者。
商业宣传不能全信，各种百科也不可全信，很多论文也不可全信，官方编订的文件总体可信。上述两个百科描述一致的内容，我认为也不可信，“灭菌效果为氯气的10倍，次氯酸钠的2倍，抑制病毒的能力也比氯高3倍，比臭氧高1.9倍，”我不知道这是哪里来的数据。百科、各种商家宣传、大量论文中都可以看到下面这句：“二氧化氯是世界卫生组织（WHO）和世界粮农组织（FAO）向全世界推荐的A1级广普、安全和高效的消毒剂。”我只听说过WHO和FAO 每年对一些食品添加剂做出安全性评价，没听说他们还推荐消毒剂，有熟悉WHO和FAO的朋友可以求证一下。
根据相关资料和本人经验，对二氧化氯相关知识整理如下。
1、二氧化氯的物理化学性质
二氧化氯常温下为黄绿色或橘红色气体，有类似氯气的刺激性气味，冷却至-40℃为深红色液体，冷却至-59℃时为橙黄色固体。
，有两种异构体OCLO和CLOO，前者性能稳定，后者易爆炸分解。
化学式：CLO
2
摩尔质量：67.45
熔点：-59℃
沸点：11℃
比重：2.4（空气1.0）
生成热：104.6KJ/moL
2、二氧化氯溶解性
二氧化氯易溶于水，在20℃和30mmHg分压下，二氧化氯在水中的溶解度为2.9克／升。在5℃和60mmHg分压下，二氧化氯在水中的溶解度为11.5克／升。溶解时形成黄绿色的溶液，二氧化氯在水中以稳定的二氧化氯分子存在，不像其它含氯消毒剂在水中产生次氯酸。
3、二氧化氯爆炸性
二氧化氯在水中浓度超过10%或空气中的体积浓度超过10%时便有爆炸性，爆炸时分解为氯气和氧气，同时放出热量。中北大学王秀丽硕士论文研究了气体二氧化氯爆炸特性，研究结论：气体二氧化氯的爆炸下限是9．5％(体积百分比)，无爆炸上限；气体二氧化氯浓度为90％时，最大爆炸压力为0．6406MPa；气体二氧化氯浓度不同，爆炸压力也不同，爆炸压力随着浓度增加而增大，随着气体二氧化氯浓度的增加，出现最大爆炸压力的时间越来越短。有文献说二氧化氯30℃可分解，50℃可能爆炸性分解。个人经验：在有机物存在时，二氧化氯爆炸强度增大。
4、二氧化氯毒性
美国职业健康安全研究所规定，二氧化氯8小时加权平均限值0.3mg/m3。我们用气体二氧化氯消毒空气时空间投放浓度上限应低于0.3mg/m 3。
二氧化氯用于饮用水消毒时，GB5749-2006规定水厂投加量限值0.8mg/L ，出厂水余量≥0.1mg/L ，消毒副产物亚氯酸根和氯酸根最大限值均为0.7mg/L 。二氧化氯用于饮用水消毒时约50%--70%转化为亚氯酸根，有研究表明，饮用高浓度亚氯酸根水会导致溶血，影响生长发育。国外对人体志愿者实验，连续84天，每天饮用5mg/L （0.036mg/kg/d ），多数人无异常个别人发现脱氨酶和血清有变化，饮用低于2mg/L 水均为发现异常。
5、二氧化氯的氧化性
二氧化氯属强氧化剂，常见氧化剂标准电
极电位：臭氧O 3（2.07）二氧化氯CLO 2（1.511）
氧气O 2(1.23)；重铬酸H2Cr2O7(1.33)，氯气
Cl2(1.358)；高氯酸（过氯酸）HClO 4(1.39)；
氯酸HClO 3(1.47)，次氯酸HClO(1.61)；亚氯
酸HClO 2(1.645)；高锰酸（过锰酸）
HMnO 4(1.679)。
氧化氯腐蚀性也很强，能与zn 、Ca 、Mg 、
Ni 等反应生成相应的亚氯酸盐，耐二氧化氯
腐蚀的材料有铂、钽、钛、锆、镍、石英制品、
玻璃、耐酸陶瓷、聚氯乙烯、聚酯、氟树脂等。
研究表明，304不锈钢在60℃、pH 为4、
8g/L 和10g/L ，60℃、pH 为2、4g/L 和8g/L ，
60℃、pH 为6的8g/L 二氧化氯溶液中，耐蚀
性差。316L 不锈钢在60℃、pH 为4、浓度8g/L 、
10g/L ，60℃、pH 为2、4g/L 和8g/L 时属于
不耐蚀金属外，在其它研究的工艺下316L 不锈钢属于耐蚀和尚耐蚀系列。316L 不锈钢除了在碱性的二氧化氯溶液中具有钝化的趋势，在低浓、低温的酸性条件下也具有钝化的趋势。钛在二氧化氯溶液除了在60℃、浓度为8g/L 和10g/L 、pH 小于4，属于尚耐蚀外，其它条件下都属于耐蚀系列；钛材在二氧化氯溶液中表现出较好的钝化特性。
右表2数据为康志娟等论文数据，二氧化氯常用消毒浓度下腐蚀情况。
根据本人多年经验，使用二氧化氯消毒后在余量0.6mg/L 的水体接触的碳钢或铜质管道和设备腐蚀性无明显变化。
6、二氧化氯杀菌效果
含氯消毒剂剂包括液氯(Cl 2)、NaClO 和Ca(OCl)2?3H2O、二氯异氰尿酸钠和三氰异氰尿酸
溶于水后均产生HOCl ，产生的HOCl 与液氯消毒一样，均会与水中THMS 前驱物质发生氯取代
反应而产生对人体有害的三卤甲烷等有机卤代物。二氧化氯在水中完全或几乎完全以单体游离原子团型体存在，在水中不产生HOCL。二氧化氯与其它氯制剂的性质截然不同，与水中有
等有机卤代物，这是二氧化氯被推荐用于饮水消毒的主要原因。机物反应几乎不产生氯仿CHCl
3
二氧化氯对微生物的灭活机理：二氧化氯进入微生物体内破坏微生物体内的酶和蛋白质以达到灭活微生物的目的，一般水接近中性或偏碱性，细菌细胞表面带负电荷，二氧化氯分子中性容易和细菌接触，次氯酸在中性或碱性水体中部分以次氯酸根存在，次氯酸根带负电荷与同样带负电的细菌不容易接触，从灭活机理看二氧化氯比传统氯系消毒剂有优势。
与二氧化氯相关的论文中研究消毒的内容最多。
二氧化氯在饮用水消毒中几乎不形成氯仿等有机卤代物，且杀灭细菌、病毒、藻类和浮游动物的效果好于液氯，在水消毒过程中未产生致突变物质，其Ames试验和小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验均呈现阴性结果；二氧化氯与水中无机物和有机物，尤其是有机物的反应表现以氧化作用为主，而液氯则以氯取代为主，氯气与水中前驱物质作用形成了显著数量的氯仿等有机卤代物。
二氧化氯可在pH为3－9范围内有效地杀灭细菌；而液氯只有在近中性条件（pH值为6.5－8.5）下可有效地杀死细菌；相对液氯而言，二氧化氯所需投量较少，杀菌速率快。尤其二氧化氯可杀灭水中异养菌、铁细菌和硫酸盐还原菌等，且效果持久。二氧化氯的杀菌效果能持续很长时间，在管网系统中能够保持一定的残留。
二氧化氯对几乎所有已知微生物具有杀灭能力。对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和枯草芽孢杆菌等纯菌种，进行二氧化氯消毒剂鉴定，结果表明，对这些纯菌种的灭菌效果随消毒剂投量的增加而增加，且二氧化氯的效果明显好于氯。二氧化氯对水中病毒例如脊髓灰质炎I 型、柯萨奇病毒B3、艾可病毒II、腺病毒7型、单纯疱疹病毒I型、流行性腮腺炎病毒、乙肝病毒、呼吸道病毒具有很好的消毒效果；对水中的藻类和浮游生物有很好的失活效果。二氧化氯对藻类的控制主要是因为它对苯环有一定的亲和性，能使苯环发生变化而无臭味。叶绿素中的吡咯与苯环非常类似，二氧化氯也同样能作用于吡咯环。这样，二氧化氯氧化叶绿素，植物新陈代谢终止，使得蛋白质中的合成中断。这个反应结果对植物的损害在于原生质脱水而带来高渗的收缩（质壁分离），这是个不可逆的过程，导致藻类死亡。
7、二氧化氯的漂白、脱色作用
二氧化氯作为一种具有强氧化性和氧化过程中很少有有机卤代物产生的氧化剂,在造纸、
作为漂白剂，与其他漂白粉和氯气相比，ClO2纸浆工业的漂白等行业已经广泛使用。使用ClO
2
可以提高白度，防止纤维强度降低，简化生产工艺，避免产生游离氯而生成大量致癌物的危害。ClO2在漂白过程中还能杀灭微生物，有效地驱散纸浆中的粘液和无机沉积物，从而消除
是纺织和木纸浆漂白非常有效和可选用的纸浆中固体块状的形成，提高纸张的质量。现ClO
2
氧化剂，尤其应用于木纸浆漂白时，生产制造出的纸张洁白、牢固和光滑。
8、二氧化氯的氧化作用
二氧化氯对锰的氧化，能够把二价锰氧化成四价锰，使之形成不溶于水的二氧化锰，即：
2CIO
2+5Mn2++6H
2
O=5MnO
2
+12H++2Cl-
二氧化氯对铁的氧化，能够把二价的铁氧化成三价的铁，形成氢氧化铁沉淀，即：
ClO
2+5Fe(HC0
3
)
2
+13H
2
O=5Fe(0H)
3
+10C0
3
2-+Cl-+21H＋
二氧化氯对硫化物的氧化，在pH值5～9的区间内，将硫化物(S2-)氧化成硫酸盐，即：
8C1O
2+5S2-+4H
2
O=5SO
4
2-+8Cl-+8H+
二氧化氯对氰化物的氧化，将氰化物氧化成二氧化碳和氮，即：
2ClO
2+2CN-=2CO
2
+N
2
+2C1-
二氧化氯对一氧化氮的氧化，二氧化氯可以瞬间把NO氧化成NO
2
.
二氧化氯用于去除有机污染物时，最好是实验确定反应条件和去除效果。
9、二氧化氯的应用
二氧化氯问世以来，已经先后被用于纸张和纤维漂白、饮用水消毒、食品加工、肉类水果蔬菜和水产品灭菌与保鲜、工业冷却水和废水处理、食品包装纸消毒和漂白、注水采油和油井解堵、临床医疗中的消毒灭菌、卫生防疫消毒、油脂脱色及面粉和大米加工中的漂白和杀菌、水产养殖中的水体养殖消毒和防病治病以及水厂杀藻和控制生物污染和管道淤塞等诸多方面。
10、二氧化氯行业
二氧化氯行业主要有三类，一是以生产销售二氧化氯消毒剂，二是生产环保及水处理用中小型二氧化氯发生器，三是制造用于漂白的大型二氧化氯生产装置。其中二氧化氯消毒剂有液体的，有固体的，液体或固体的又分二元的和一元的，二氧化氯发生器又分为电解法二氧化氯发生器和化学法二氧化氯发生器，化学法二氧化氯发生器根据产物纯度不同又分为复合二氧化氯发生器和高纯二氧化氯发生器，纸浆漂白用的大型二氧化氯发生装置也有综合法、R3法、R8法和R11等多种工艺。上世纪80年代以来，二氧化氯行业在我国得到快速发展，一些优秀企业如济南科林沃德环境科技有限公司，二氧化氯制造技术已达到国际先进水平。
11、二氧化氯有关的现行有效标准
CCGF 304.4-2015 消毒剂
GB/T 26366-2010 二氧化氯消毒剂卫生标准
GB/T 20783-2006 稳定性二氧化氯溶液
GB 1886.248-2016 食品安全国家标准食品添加剂稳定态二氧化氯
GB 5009.244-2016 食品安全国家标准食品中二氧化氯的测定
HG 3669-2000 食品添加剂稳定态二氧化氯溶液
GB/T 27802-2011二氧化氯固体释放剂
GB/T 27802-2011二氧化氯固体释放剂
GB/T 27803-2011二氧化氯固体释放剂分析方法
GB/T 20621-2006 化学法复合二氧化氯发生器
GB 28931-2012 二氧化氯消毒剂发生器安全与卫生标准
HJ/T 272-2006 环境保护产品技术要求化学法二氧化氯消毒剂发生器
HJ/T 257-2006环境保护产品技术要求电解法二氧化氯协同消毒剂发生器
GB/T 27709-2011带二氧化氯的四段漂白系统能量平衡及能量效率计算方法
HJ 551-2016 水质二氧化氯和亚氯酸盐的测定连续滴定碘量法
GB/T 5750.11-2006 生活饮用水标准检验方法消毒剂指标
结语：消毒是个技术活，需要消毒时建议由专业人员操作或在专业人员指导下操作，二氧化氯是综合效果最好的化学消毒剂，但不是无毒的也不是万能的，希望选用二氧化氯前学习了解相关知识。
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二氧化氯化学品安全技术说明书(MSDs)
二氧化氯（CLO2）化学品安全技术说明书（MSDS） 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：二氧化氯 化学品英文名称：chlorine dioxide 中文别名： 英文别名： 技术说明书编码： 分子式：ClO 2 分子量：65.5 第二部分：成分/组成信息 主要成分：纯品 CAS No.：10049-04-4 第三部分：危险性概述 危险性类别： 侵入途径： 健康危害：本品具有强烈刺激性。接触后主要引起眼和呼吸道刺激。吸入高浓度可发生肺水肿。能致死。对呼吸道产生严重损伤浓度的本品气体，可能对皮肤有刺激性。皮肤接触或摄入本品的高浓度溶液，可引起强烈刺激和腐蚀。长期接触可导致慢性支气管炎。 环境危害： 燃爆危险： 第四部分：急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：具有强氧化性。能与许多化学物质发生爆炸性反应。对热、震动、撞击和摩擦相当敏感，极易分解发生爆炸。 有害燃烧产物： 灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。迅速切断气源，用水喷淋保护切断气源的人员，然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火注意事项及措施：
第六部分：泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现常尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止气体进入。喷雾状水稀释。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项： 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与易（可）燃物、还原剂等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。 第八部分：接触控制/个体防护 最高容许浓度：中国MAC:未制定标准；前苏联MAC:未制定标准 监测方法：酸性紫R比色法 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场严禁吸烟。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 第九部分：理化特性 外观与性状：黄红色气体，有刺激性气味。 PH： 熔点(℃)：-59 沸点(℃)：9.9(97.2kPa,爆炸) 相对密度(水=1)：3.09(11℃) 相对蒸气密度(空气=1)：2.3 饱和蒸气压(kPa)：无资料 燃烧热(kJ/mol)：无意义 临界温度(℃)：无资料 临界压力(MPa)：无资料 辛醇/水分配系数的对数值：无资料 闪点(℃)：无意义 引燃温度(℃)：无意义 爆炸上限%(V/V)：无意义 爆炸下限%(V/V)：无意义 溶解性：不溶于水。 主要用途：用作漂白剂、除臭剂、氧化剂等。 其它理化性质：
二氧化氯性质介绍
二氧化氯性质介绍 根据浓度的不同，二氧化氯是一种黄绿色到橙黄色的气体，极易溶于水,分子量67.45，具有与氯气相似的刺激气体，760mmHg时沸点11℃，熔点－59℃，比重为3.09g/L。空气中的体积浓度超过10％便有爆炸性，但在水溶液却是十分安全的。二氧化氯在水中的溶解度是氯的5倍，20℃、10kpa分压时达8.3g/L，在水中溶解成黄色的溶液。与氯气不同，它在水中不水解，也不聚合，在PH2-9范围内以一种溶解的气体存在，具有一定的挥发性。二氧化氯无法压缩后用钢瓶或容器储运，所以必须在使用时就地生产. 二氧化氯（ClO 2 ）中含氯52.6％，Cl-1→CL＋4的氧化过程中有5个电子转移，故其 当量有效氯为52.6％×5＝263％，这表明ClO 2氧化能力是Cl 2 的2.5倍左右。ClO 2 与Cl 2 很大的不同是ClO 2 是一种强氧化剂，而不是氯化剂，不产生氯代反应。因此，二氧化氯与酚反应不产异味很大的氯苯酚，二氧化氯与腐殖质及有机物反应几乎不产生发散性有机卤化物（TOX），不生成并抑制生成有致癌作用的三卤甲烷（THM），二氧化氯不与氨及氨基化合反应。二氧化氯作为一种强氧化剂，它能有效破坏水体中的微量有机污染物，如苯并芘、葸醌、氯仿、四氯化碳、酚、氯酚、氰化物、硫化氢及有机硫化物、氧化有机物时不发生氯代反应。 一、二氧化氯的消毒灭菌性能 二氧化氯是国际上公认的含氯消毒剂中唯一的高效消毒灭菌剂，它可以杀灭一切微生物，包括细菌繁殖体，细菌芽孢，真菌，分枝杆菌和病毒等。二氧化氯对微生物细胞壁有较强的吸附穿透能力，可有效地氧化细胞内含巯基的酶，还可以快速地抑制微生物蛋白质的合成来破坏微生物。 1、高效、强力。在常用消毒剂中，相同时间内到同样的杀菌效果所需的ClO 2 浓 度是最低的。对杀灭异养菌所需的ClO 2浓度仅为Cl 2 的1／2。ClO 2 对地表水中大肠杆菌 杀灭效果比Cl 2 高5倍以上。二氧化氯对孢子的杀灭作用比氯强。 2、快速、持久。二氧化氯溶于水后，基本不与水发生化学反应，也不以二聚或多聚状态存在。它在水中的扩散速度与渗透能力都比氯快，特别在低浓度时更突出。当 细菌浓度在105~106个／mL时，0.5ppm的ClO 2 作用5分钟后即可杀灭99％以上的异养菌； 而0.5ppm的Cl 2的杀菌率最高只能达到75％，试验表明，0.5ppm的ClO 2 在12小时内对 异养菌的杀灭率保持在99％以上，作用时间长达24小时杀菌率才下降为86.3%。 3、广谱、灭菌。 ClO 2 是一种广谱型消毒剂，对一切经水体传播的病原微生物均有很好的杀灭效果。二氧化氯除对一般细菌有杀死作用外，对芽孢、病毒、异养菌、铁细菌、硫酸盐还原和真菌等均有很好的杀灭作用，且不易产生抗药性，尤其是对伤寒， 甲肝、乙肝、脊髓灰质炎及艾滋病毒等也有良好的杀灭和抑制效果。ClO 2 对病毒的灭活比O3和Cl2更有效。低剂量的二氧化氯还具有很强的杀蠕虫效果。 4、无毒、无刺激。急性经口毒性试验表明，二氧化氯消毒灭菌剂属实际无毒级产品，积累性试验结论为弱蓄积性物质。用其消毒的水体不会对口腔粘膜、皮膜和头皮产生损伤，其在急性毒性和遗传毒理学上都是绝对安全的。 5、安全、广泛。二氧化氯不与水体中的有机物作用生成三卤甲烷等致癌物质， 对高等动物细胞、精子及染色体无致癌、致畸、致突变作用。ClO 2 对还原性阴、阳离子和氧化效果以去毒为主（H2S、SO32－、CN－、Mn2＋），对有机物的氧化降解以含氧基 因的小分子化合物为主，这些产物到目前的研究为止，均证明是无毒害用的，并且ClO 2
二氧化氯的杀菌性能与消毒作用.
二氧化氯的杀菌性能与消毒作用 自1911年问世，1944年首次作为消毒剂用于处理美国纽约州尼加拉大瀑布城的饮用水，上世纪七十年代后期研制成功二氧化氯稳定剂后，作为漂白剂和消毒剂被广泛应用于纸浆的漂白、食品加工领域的杀菌消毒及水净化处理等领域以来，经过漫长的各领域的开发与研究，二氧化氯的如下特点逐渐被人们所熟知： 1，二氧化氯在含有机物较少的水中是一种有效的杀菌剂； 2，二氧化氯与次氯酸的消毒效果同属于一个数量级，但是它比次氯酸根、一氯胺、二氯胺要强的多； 3，在不同的PH 值与不同的接触时间时，二氧化氯与次氯酸的比较情况见表1所示（表中条件下对大肠杆菌的灭活率均为99%）； 4，二氧化氯能灭活细菌和同速同效的灭活病毒。对灭活病毒而言，比液氯、臭氧更有效。它也不受PH 值升高的影响。但是在浊度较高的水中，病毒被灭活量会明显下降， 这与浊度较高悬浮物固体保护了病毒有关； 5，当水温从20摄氏度降低至5摄氏度时，二氧化氯的消毒效果也随之下降。它与温度的关系见表2所示（二氧化氯投量在表中的条件下，投入0.25mg/l时大肠菌的灭活率99%）； 6，二氧化氯杀灭内生孢子的能力比氯强。在含氨水中，杀灭芽孢杆菌孢子所需二氧化氯量低于液氨量，并且须行折点投氨时才能杀灭孢子； 7，二氧化氯对水路系统中的异养菌、硫酸盐还原菌和真菌都有很好的杀灭效果。它对微生物的作用机理是：对细胞壁有较好的透过性，有效地氧化细胞内巯基的酶，很快地抑制了微生物蛋白质的合成；
8，二氧化氯对饮用水中肉毒杆菌毒素的去除是卫生学效果的一项重要指标。投入0.20~0.25 mg/l的二氧化氯，在数分钟内可将肉毒杆菌杀灭，它远胜过液氯的杀灭效果； 9，低剂量的二氧化氯还具有很强的杀蠕虫效果； 10，使用0.5 mg/l的二氧化氯就能杀灭水虱，而使用液氯则要6~7mg/l； 11，用二氧化氯进行滤前消毒，对杀灭藻类也有较好的效果、1995年美国费城曾以二氧化氯取代硫酸铜作为处理水库的藻类，并取得了很好的效果。二氧化氯对苯环有一定的亲和性，它能使苯环发生变化而无臭无味。叶绿素中的吡咯环与苯环非常类似。因此，用二氧化氯氧化叶绿素，植物的新陈代谢很快被终止，蛋白质合成被中断，植物细 胞原生质脱水，使细胞液形成高渗收缩，细胞质和细胞壁被分离。这个过程也是不可逆的，最终会导致植物死亡； 12，二氧化氯能成功地控制霉味、鱼腥味，以及放线菌带来的异味。自1911年问世，1944年首次作为消毒剂用于处理美国纽约州尼加拉大瀑布城的饮用水，上世纪七十年代后期研制成功二氧化氯稳定剂后，作为漂白剂和消毒剂被广泛应用于纸浆的漂白、食品加工领域的杀菌消毒及水净化处理等领域以来，经过漫长的各领域的开发与研究，二氧化氯的如下特点逐渐被人们所熟知： 1，二氧化氯在含有机物较少的水中是一种有效的杀菌剂； 2，二氧化氯与次氯酸的消毒效果同属于一个数量级，但是它比次氯酸根、一氯胺、二氯胺要强的多； 3，在不同的PH 值与不同的接触时间时，二氧化氯与次氯酸的比较情况见表1所示（表中条件下对大肠杆菌的灭活率均为99%）； 4，二氧化氯能灭活细菌和同速同效的灭活病毒。对灭活 病毒而言，比液氯、臭氧更有效。它也不受PH 值升高的影响。但是在浊度较高的水中，病毒被灭活量会明显下降，这与浊度较高悬浮物固体保护了病毒有关；
二氧化氯含量和纯度的测定方法
二氧化氯含量和纯度的测定方法 1 紫外可见分光光度法 1.1 范围 本方法规定了消毒剂中二氧化氯的测定方法—紫外可见分光光度法。 本方法适合于含量在10mg/L~ 250mg/L二氧化氯的测定， 高浓度消毒剂可稀释后测定。 本方法最低检出浓度为10mg/L。 1.2 原理 使用石英比色皿，采用紫外可见分光光度计在 190nm~600nm 波长范围内扫描，观察二氧化氯水溶液特征吸收峰，二氧化氯的最大吸收峰在360nm 处，可作为定性依据。但氯气在此也有弱吸收，产生干扰。应采用二氧化氯水溶液在430nm 处的吸收，吸光度与二氧化氯含量成 正比，且氯气、CI02- CI03- Cl0在此无吸收，可作为定量依据。 1.3 试剂 分析中所用试剂均为分析纯，用水为二次蒸馏水。 1.3.1 二氧化氯标准贮备溶液： 亚氯酸钠溶液与稀硫酸反应，可产生二氧化氯。氯等杂质通过亚氯酸钠溶液除去。用恒定的空气流将所产生的二氧 二氧化氯溶液制备方法（见图A1）： 在A瓶（洗气瓶）中放入300mL水，A瓶封口上有二根玻璃管，一根玻璃管（L1）下端插至近瓶底，上端与空气压缩机相接，另一根玻璃管（L2）下端
口离开液面20 mm?30mm,其另一端插入B瓶底部。B瓶为高强度硼硅玻璃 瓶，滴液漏斗（E）,下端伸至液面下，玻璃管（L3）下端离开液面20 mm?30mm，另一端插入C瓶底部。溶解10g亚氯酸钠于750mL水内并倒入B 瓶中，在分液漏斗中装有20mL硫酸溶液（1+9, V/V）。C瓶结构同A瓶一样，瓶内装有亚氯酸钠饱和溶液。玻璃管（L4）插入D瓶底部，D瓶为2升硼硅玻璃收集瓶，瓶中装有1500mL水，用以吸收所发生的二氧化氯，余气由排气管排出。D瓶上的另一根玻璃管（L5）下端离开液面20 mm?30mm，上端与环境空气相通而作为排气管,尾气由排气管排出。整套装置 启动空气压缩机,使适量空气均匀通过整个装置。每隔5min 由分液漏斗加入 5mL硫酸溶液，在全部加完硫酸溶液后，空气流要持续30min。将D瓶中所获得的黄绿色二氧化氯标准溶液放于棕色玻璃瓶中,密封避光冷藏保存。 二氧化氯含量按HG/T2777稳定性二氧化氯溶液中 5.1 碘量法测定,其质量浓度为250mg/L?600mg/L。 1.3.2 二氧化氯标准溶液： 取一定量新标定的二氧化氯标准 贮备液,用二次蒸馏水稀释至所需浓度。 1.4 仪器 1.4.1 紫外可见分光光度计。 1.4.2xx 比色皿（1cm）。 1.4.3 100mL 容量瓶。 1.5分析步骤 1.5.1 标准曲线的绘制 分别取
二氧化氯性能及其安全防护措施
二氧化氯性能及其安全防护措施 1、物质的理化常数 国际编号—— CAS号10049-04-4 中文名称二氧化氯 英文名称Cho1rine dioxide；Chlorine oxide 别名 分子式CLO2外观与性状黄红色气体，有刺激性气味， 能沿地面扩散，一般稀释为 10%以下的溶液使用、贮存 分子量67.45 沸点9.9℃/97.2kPa（爆炸） 熔点-59℃溶解性不溶于水 密度相对密度（水=1）3.09（11℃）； 稳定性不稳定 相对密度（空气=1）2.3 危险标记主要用途用作漂白剂、除臭剂、氧化 剂等 2、对环境的影响 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：本品具有强烈刺激性。接触后主要引起眼和呼吸道刺激。吸入高浓度可发生肺水肿。能死亡。对呼吸道产生严重损伤浓度的本品气体，可能对皮肤有刺激性。皮肤接触或摄入本品的高浓度溶液，可能引起强烈刺激和腐蚀。长期接触可导致慢性支气管炎。二、毒理学资料及环境行为 危险特性：具有强氧化性。能与许多化学物质发生爆炸性反应。受热、震动、撞击、摩擦，相当敏感，极易分解发生爆炸。 燃烧（分解）产物：氯化氢。 3、现场应急监测方法 气体检测管法 4、实验室检测方法 甲基橙比色法《空气中有害物质的测定方法》（第二版）杭士平主编 5、环境标准
美国车间卫生标准0.3mg/m3 前苏联（1975）水体中有害有机物的最大允许浓度0.4mg/L 6、应急处理处置方法 一、泄漏应急处理 疏散泄漏污染区人员至上风处，并隔离直至气体散尽。应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿化学防护服。切断火源。铁使泄漏物与可燃物质（木材、纸、油等）接触，切断火源，喷洒雾状水稀释，抽排（室内）或强力通风（室外），漏气容器不能再用，且要经过技术处理以清除可能剩下的气体。 二、防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度较高时，应该佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴正压自给式呼吸器。 眼睛防护：带化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防腐工作服。 手防护：可能接触毒物时，戴防化学品手套。 其它：工作现场禁止吸烟。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 三、急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用大量流动清水彻底冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者漱口，饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法：切断气源。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。
二氧化氯的制备与注意事项
二氧化氯的制备及注意事项 一、原理：氯酸钠+盐酸法（全盐酸法或开斯汀法）。 反应方程式： NaClO3+2HCl= ClO2+1/2 Cl2+NaCl + H2O 副反应为： 2NaClO3+6HCl= 3Cl2+2NaCl+3 H2O 通过理论计算可知： NaClO3+2HCl= ClO2+1/2 Cl2+NaCl + H2O 106.5/1.56 +74/1.1= 67.5/1+ 35.5/.53+ 58.5/.87+ 18/.27 产生1吨二氧化氯需用1.56吨氯酸钠、1.1吨氯化氢同时产生0.53吨氯气、0.87吨NaCl和0.27吨水。 换算成氯酸钠溶液（1吨氯酸钠固体配2吨水），比重为1260kg/m3（20℃）体积为3.67m3。氯化氢换算成盐酸（31%），比重为1160 kg/m3 （20℃）体积为3.45m3。 二、运行中的注意事项： 1、反应温度：因为现场发生二氧化氯为化学反应，反应为吸热反应，所以对反应釜温度要求较高。据有关资料显示，反应釜反应温度在50℃时原料转化率为50%。在71℃时，原料转换率86%。当80℃时反应速度过快以副反应为主，氯气量大于二氧化氯量。在现操作面板显示的温度为88℃—85℃为水浴温度不能真实代表反应釜温度，特别在秋、春季当未点炉时，夜间氯库温度在-4—-5℃，点炉后氯库
白天温度9℃，夜晚5℃。而反应釜与水浴加热间隔着厚厚的PVC塑料板和聚四氟涂层（传热性不好），这一时期的加热如不及时，出液管温度会明显下降（反应效率特别低）。建议对原料和进气加热，以弥补发生器加热量不足的问题，提高反应效率，降低副产物的产生量。 2、进气量的控制： 进气的作用主要四个方面： （一）使原料充分混合，提高原料转换效率。 （二）进气可降低二氧化氯的浓度，防止二氧化氯在发生器上部聚集发生爆炸。 （三）进气量的大小决定反应釜的液位，据厂家提供的资料，反应时间不应低于30min，但反应30min后，原料转换没有明显提高。在实际运行中应根据生产条件，适当延长反应时间以提高转换效率。 （四）二氧化氯具有遇曝气即从溶液中逸出的特性，可降低反应液中的二氧化氯含量，防止因反应液二氧化氯含量超30%发生的爆炸。 3、原料的进料量： 通过理论计算可知： 3.67 ：3.45 （溶液体积比）。 但厂家规定1：1。酸过量，主要提高氯酸钠转换率，防止未反应的氯酸钠进入出厂水污染水质。在实际工作中要严格掌握原料进料比例，防止因进料比例不当，而导致的原料转换率低，并产生大量副产物污染水质和生产成本的不必要增加。 三、关于二氧化氯在水厂使用的建议
二氧化氯与含氯制剂的对比
一、概述 含量消毒剂或者含氯制剂包括有氯（液氯，次氯酸钠，漂白粉等）、二氯异氰尿酸钠、三氯异氰尿酸钠，这三种含氯消毒剂分别称为第一代、第二代、第三代消毒剂，它们溶于水后均会产生HClO，或次氯酸盐，这些产物均会与水中三卤甲烷THMs的前驱物质发生氯取代反应，而产生对人体有害的三卤甲烷THMs 等有机卤代物。 二氧化氯杀菌与氯制剂杀菌对低等生物和高等生物是有区别的：由于细菌、病毒、真菌都是单细胞的低级生物，其酶系分布于膜表面，易于收到二氧化氯的攻击失活。人和高等动物细胞酶系藏于细胞器之中而受到保护系统的保护，二氧化氯难以与酶系直接接触，即使二氧化氯能透过细胞膜，也很快因细胞的保护系统提供的电子使二氧化氯的到电子而失去氧化功能，从而避免了二氧化氯对酶系的攻击破坏。泡腾片溶解后，在水中含有的离子有钠离子，硫酸根离子，氯离子，亚氯酸根离子，氢离子。 氯制剂的氯化作用，既能破坏细胞膜的渗透性，又能抑制细胞内的呼吸酶系，是磷酸转移酶失活。这些作用在微生物和高等动物细胞之间无明显差异，显示了氯化作用在杀菌的同时也可以对任何动物的健康造成危害。 二、比较
比较了在一定的pH值下，氯、二氧化氯以及过氧乙酸对孢子的杀灭效果，结果见表2： 对比表2中的数据可以看出，在杀菌效果相同的情况下，二氧化氯所需浓度最低，而过氧乙酸所需浓度最高，氯和过氧乙酸杀菌效果受环境因素（pH）影响较大。 对比表3可知，稳定性二氧化氯具备了腐蚀性弱，对皮肤粘膜刺激弱，稳定性好的特点。
表4中消毒剂1分钟内对三种细菌杀灭率为99.999%时，所需稳定性二氧化氯浓度是最低的，表明二氧化氯杀菌能力最强。 综上所述，二氧化氯较含氯消毒剂其优势主要体现在： 1、安全性 二氧化氯消毒剂本身无毒，而且在消毒时也不会产生有毒的物质，特别是‘三致’物质，是绿色环保类消毒剂； 氯制剂消毒剂本身属中等毒性的消毒剂，而且在消毒过程中，还会和有机物反应，生成‘三致’物质，如三氯甲烷、三氯乙酸、呋喃等，且有残留。 2、杀菌效果 二氧化氯为高效类消毒剂，可以杀灭所有的微生物，它的理论杀菌力是氯气（或次氯酸盐）的2.6倍，实际杀菌力是氯制剂的5-10倍，且温度、pH、有机质对其杀菌效果影响较小； 氯制剂属中效消毒剂，仅对某些微生物起作用，还有抗药性，而且杀菌效果受温度、pH、有机物影响较大并且有致癌的二次污染。 3、使用过程 二氧化氯消毒剂使用浓度小，气味柔和，对设备几乎无腐蚀，对皮肤不刺激，使用后可以不冲洗； 氯制剂消毒剂使用浓度大，气味强，对设备有强腐蚀性，对皮肤也有强刺激作用，使用后需用大量冲洗用水，易残留。 4、稳定性（保质期） 二氧化氯消毒剂保质期长，可达24个月以上； 氯制剂稳定性差，次氯酸盐产品如次氯酸钠半衰期仅三个月。
GB26366二氧化氯消毒剂卫生标准
二氧化氯消毒剂卫生标准GB26366-2010 发布日期:2011-7-19 12:25:19 新闻设置：【大中小】信息来源:二氧化氯专业网浏 览次数: 二氧化氯消毒剂卫生标准 Hygienic standard for chlorine dioxide disinfectant 2011-01-14发布 2011-06-01实施 中华人民共和国卫生部 中国国家标准化管理委员会发布 前言 本标准的全部技术内容为强制性。 本标准附录A为规范性附录。 本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。 本标准负责起草单位：吉林省卫生监测检验中心、卫生部卫生监督中心、深圳市疾病预防控制中心、黑龙江省疾病预防控制中心、南京理工大学。 本标准参加起草单位：深圳市聚源科技有限公司、定州市荣鼎水环境生化技术有限公司、大连绿帝生化科技有限公司、张家口市绿洁环保化工技术开发有限公司。 本标准负责起草人：黄新宇、孙守红、朱子犁、方赤光、王岙、葛洪、贺启环。 本标准参加起草人：曾宇平、张田、李抒春、宋红安。 本标准为首次制定。 二氧化氯消毒剂卫生标准
1 范围 本标准规定了二氧化氯消毒剂的应用范围、使用方法、检验方法、包装和规格、使用说明书和标签、贮存和运输及注意事项。 本标准适用于以亚氯酸钠或氯酸钠为原料，通过化学反应能够产生二氧化氯的消毒剂。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款, 通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版，均不适用于本标准。然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 191 包装储运图示标志 GB320 工业用合成盐酸 GB/T 534 工业硫酸（优等品以上） GB/T 1294 化学试剂 L（+）-酒石酸 GB/T 1618 工业氯酸钠 GB5749 生活饮用水卫生标准 GB/T 8269 柠檬酸 GB 9985 手洗餐具用洗涤剂 GB/T 20783-2006 稳定性二氧化氯溶液 HG3250 工业亚氯酸钠 中华人民共和国卫生部《消毒技术规范》2002年版 中华人民共和国卫生部《消毒产品标签说明书管理规范》2005年版 3 术语和定义 下列术语适用于本标准
二氧化氯的性质及作用
二氧化氯的性质及作用 二氧化氯的性质 物性参数 学名：二氧化氯 英文名称：Chlorine dioxide 分子式：ClO2 相对分子质量：（按1989年国际相对原子质量） 沸点：11.0℃ 熔点：-59.0℃ 相对密度：（空气=1） * 有效氯：(氯气有效氯=1) 有效氯是衡量氯消毒剂氧化能力的标志。是指与含氯消毒剂氧化能力相当的氯量（非指消毒剂所含氯量）。 物理性质： 二氧化氯在常温、常压下是一种黄红色气体（低浓度黄绿色），在外观和气味上与氯气相似。当空气中ClO2浓度大于10%易于爆炸。 受到阳光照射、遇高温物体、接触有机物、也可发生爆炸。若有铁锈、油脂、以及较多的有机粒子存在时，即使在安全体系和浓度（8%~12%）下，也会自发地分解。 二氧化氯具有刺激性气味，对人的眼、鼻、喉和呼吸道有较强的侵蚀作用，当空气中ClO2浓度为14mg/L时，就可使人察觉，45mg/L 时，明显地刺激呼吸道。 二氧化氯在水溶液中较稳定，几乎全部是以单体自由基的形式存在。 二氧化氯腐蚀性很强，一般常见金属、不锈钢都可腐蚀（指高浓度）。 化学性质： 强氧化性 二氧化氯在酸性条件下具有很强的氧化性： ClO2+4H++5e=Cl-+H2O ψ=+
在中性或碱性条件下： ClO2+e=ClO2- ψ=+ ClO2-+2H2O+4e=Cl-+4OH-ψ=+ 氧化还原反应的程度取决于水中还原物质的强弱。 与无机物反应 水中少量的S2-、SO32-、SnO22-、AsO32-、 SbO32-、S2O32-、NO2-和CN-等还原性酸根均可被氧化去除。水中一些还原态的金属离子Fe2+、Mn2+、Ni2+等也能被氧化，如： 2ClO2+5Mn2++6H2O=5MnO2+12H++2Cl- ClO2+5Fe(HCO3)2+13H2O=5Fe(OH)3+10CO32-+Cl-+21H+ 8ClO2+5S2-+4H2O=5SO42-+8Cl-+8H+ 2ClO2+2CN-=2CO2+N2+2Cl- 在中性溶液中，碘化钾、亚硫酸钠、亚砷酸钠及氧化铅，能把二氧化氯还原成亚氯酸盐。 在酸性溶液中（pH=1），氢化硼、碘化物及亚硫酸可将二氧化氯完全还原成氯离子。 水溶液中的歧化反应 二氧化氯水溶液的歧化反应进行得非常慢。 2ClO2+2OH-→ClO3-+ClO2-+H2O 6ClO2+3H2O→5HClO3+HCl ClO2+Cl2+2H2O→2ClO3-+2Cl-+4H+ (酸性溶液) 2ClO2+HOCl+H2O→2ClO3-+Cl-+3H+（中性溶液） 与有机物反应 易于与二氧化氯进行反应的有机化合物是指肪烃的叔胺和酚类及芳香胺类。 a. 二氧化氯和酚反应较快，产物包括：1,4-苯醌；2-氯-1,4-苯醌；2,5-二氯-1,4-苯醌；2,6-二氧化氯-1,4-苯醌；2-氯酚；草酸和顺式丁烯二酸。 b. 二氧化氯与对苯二酚反应时，很快将其氧化成相应的苯醌，不发生环上的取代反应。 c. 二氧化氯和硫的化合物（包括硫胺素、硫代硫胺素、硫醇、有机二硫化物以及硫脲）发生反应。 判断二氧化氯与其它有机物反应应实验确定。
2、二氧化氯与其它消毒剂的比较
二氧化氯消毒剂与其它常用化学消毒剂的比较 1、化学消毒剂的分类 根据消毒剂对微生物的杀菌能力，可将消毒剂分为三类 高效消毒剂：指可杀灭一切微生物，包括细菌、真菌、芽孢、病毒的消毒剂，这类消毒剂也称为灭菌剂。有二氧化氯、双氧水、戊二醛等 中效消毒剂：指不能杀死细菌芽孢，但能杀死细菌繁殖体、真菌和大多数病毒的消毒剂。有乙醇、氯制剂等。 低效消毒剂：指可杀灭多数细菌繁殖体、部分真菌和病毒，但不能杀灭细菌芽孢、结核杆菌以及某些真菌和病毒的消毒剂。有洗必泰、新洁尔灭等。 2、常用化学消毒种类以及作用机制和特点 2.1、过氧化物类：杀菌机理是释放出新生态原子氧，氧化菌体中的活性基团，杀菌特点是作用快而强，能杀死所有微生物。包括：双氧水、臭氧、二氧化氯等。该类消毒剂为灭菌剂。广泛应用于医学消毒和工业灭菌。 2.2、卤素类：杀菌机理是氧化菌体中的活性基团，与氨基结合使蛋白质变性。杀菌特点是能杀死大部分微生物，性质不稳定，杀菌效果受环境条件影响大，消毒过程中易产生三致物质（治癌、致畸、致突变如三氯甲烷等），包括：漂白粉（次氯酸钠）、84消毒液、优氯净、三氯异氰尿素（钠）、碘伏等。该类消毒剂为中效消毒剂。其中含氯制剂主要应用于工业消毒。 2.3、酚类：杀菌机理是蛋白质变性、沉淀或使酶系统失活；酚类能抑制和杀死部分细菌的繁殖体和亲脂病毒。包括：苯酚、来苏水（甲酚）等。该类消毒剂为低效消毒剂。主要应用医学消毒。 2.4、醛类：杀菌机理是蛋白质变性或烷基化；杀菌特点是对细菌、芽孢、真菌、病毒均有效应。甲醛、戊二醛等。可做灭菌剂使用。主要应用医疗卫生的器械表面和空间消毒，不能用于食品领域的消毒。 2.5、季铵盐类阳离子表面活性剂：杀菌机理是改变细胞膜透性，使细胞质外漏，妨碍呼吸或是蛋白质变性。特点是能杀死细菌繁殖体，但对芽孢、真菌、病毒、结核杆菌作用差。包括：苯扎溴铵（新吉尔灭）。作中效消毒剂。一般适于皮肤、粘膜、手术器械，污染的工作服的消毒。 2.6、醇类：杀菌机理是使蛋白质变性，干挠代谢。杀菌特点使对细菌有效，对芽孢、真菌、病毒无效，如乙醇等。该类消毒剂为中效消毒剂。主要应用于食品加工、医疗卫生的工器具、器械、手的表面消毒。
二氧化氯含量测定方法
咨询回答：（一） 二氧化氯含量测定方法 目前国内外有关二氧化氯（以下均简称为“ClO 2”）含量测定方法的研究及应用种类较多，如碘量法、电流滴定法、紫线一分光光度、色谱法……等，但国内应用较多的仍然以碘量法及改进碘量法为主，如美国《水及废水检验标准方法》，丙二酸碘量法，五步碘量法，三步碘量法等。 现将碘量法简介如下： 1、一般碘量法：是国际早期根据美国《水及废水检验标准方法》规定作为二氧化氯有效含量测定方法，其操作方法与有效氯测定方法完全相同，只是在是在计算时，将有效氯计算系数换成ClO 2系数而已，因此该法所测量的是Cl 2、ClO 2、ClO 2－、ClO 3－……等各种成分氧化能力的总和，不能证明其产品真正ClO 2含量。 2、丙二酸碘量法：是卫生部《消毒技术规范》2001年版规定，目的是将ClO 2样品中的Cl 2用丙二酸掩蔽，消除Cl 2对ClO 2有效含量测定时的干扰，然后用碘量法进行测定，其结果ClO 2含量中仍为ClO 2、ClO 2－、ClO 3－三种成分的总和，也不能完 全证明ClO 2真正含量。 3、五步碘量法：是卫生部《消毒技术规范》2002年修订版规定法，也是目前国际公认及通用的一种方法，其原理是根据ClO 2产出的ClO 2、 Cl 2、 ClO 2－、 ClO 3－ 等成分在不同酸碱条件下形成不同状态而设计的一种方法，例如字PH=7时，有1/5 ClO 2及ClO 2—存在，而在PH=2-3时，ClO 2及Cl 2则可完全转为C l －状态存在。ClO 2溶液中的ClO 2可用高纯氮气或空气可以完全吹脱等原理进行的，因此通过此法可将产品中的ClO 2、 Cl 2、ClO 2－、ClO 3－完全分开，所测结果才能真正反映ClO 2实际含量。（其操作方法请参考卫生部《消毒技术规范》2002版） 但经近几年各地实际应用经验有以下几点操作注意事项： A ．工业ClO 2产品的ClO 2溶液中，除ClO 2外，常伴有一定数量的Cl 2，是难以完全避免的。因活化时，多采用过量酸而引起的，否则不能迅速完全活化。 B ．多数产品经酸活化后，ClO 2溶液的酸度很高（PH 值＜3)。因此在操作A 、 C 值时，仅凭加入PH 值=7的磷酸缓冲液是不能把测定液调到中性的，（PH 多在5左右），因此在测试前必须用NaOH 溶液调节到中性后，再加入缓冲液以维持测定液稳定在中性条件下，才能保证测定结果的正确性。 C ．采用高纯氮气或空气吹脱ClO 2时，当吹至黄绿色消失后，应再继续吹10min ，一般时间要求不得少于20min 。
二氧化氯的使用范围和使用方法
二氧化氯的使用范围和使用方法 一、二氧化氯在各种行业中的应用 （一）水处理行业 1、饮用水消毒： 美国和西欧几乎所有的水厂均已用二氧化氯取代氯气进行消毒，其特点是：消毒后水口味好、安全无毒，既能降低毒性物质，又不产生致癌物，使用便利、安全、综合费用较低。由于我国生产工艺落后、产品质量差、以及技术开发目前难以形成产业化，而进口的成本又高，为此二氧化氯在我国水处理应用上远远落后发达国家。 目前随着国家建设部相关扶持政策的出台，各地水厂必将强制性淘汰传统消毒剂在饮用水的应用，这就给稳定二氧化氯在饮用水行业的迅速推广带来契机。可以预见，对于生活质量快速提高13亿人口的中国，稳定二氧化氯作为饮用水消毒剂是最佳替代品，其消费量将是巨大的。 2、在工业循环冷却水处理方面： 工业循环水PH值呈碱性，氯制消毒剂在应用中受PH值影响杀菌能力大大降低，长期应用产生抗药性，不仅用量越来越大，而且还需要几种消毒剂交替使用，即使如此，也难以达到理想效果。而二氧化氯是靠强氧化能力破坏微生物细胞赖以生存的酶，阻止蛋白质的合成过程，从而将其分解杀死。因此二氧化氯没有抗药性，且杀菌广谱。如在华北制药总厂终试后，现年用量已超过六十吨。因投加量小，药效维持时间长、不产生抗药性、消毒费用低，克服了用几种消毒剂交替使用带来的麻烦及对环境污染等缺点，经济效益及社会效益显著。 3、在游泳池水处理的应用： 游泳作为全民健身运动项目，随着人民生活水平提高，成为人民最喜爱的项目。而水质的好坏是游泳者最关心的问题，氯系消毒剂在消毒游泳池水的同时，产生很大的刺激性气味，特别是室内游泳池，游泳者往往眼发红、头发变黄，而且二氧化氯消毒游泳池水，则不产生刺激性气味，而且参祛除异味，净化水质，还有增氧效果，使游泳池室内空气清新池水湛蓝，我公司生产的稳定二氧化氯在九运会的实际应用，结果再次表明，其优良效果是其它消毒剂无可比拟的，且降低了综合运行费用。 目前我国游泳池大量使用的消毒产品是：三氯异氰尿酸钠，市场价9千元/吨，一个标准室内泳池一年水处理药剂费用在4~8万元。而二氧化氯消毒剂在水中稳定，不挥发，药效时间长，加药次数大大减少。因此水处理费用可省1.5~3万元，随着2008年申奥成功，我国将有更多、更高档游泳场馆对外营业，传统的消毒剂必然淘汰、而绿色无毒的二氧化氯消毒剂必然是首选，用量很大。 4、工业污水、医院、城市生活污水处理：
二氧化氯的特性(精)
二氧化氯是一種優良的消毒劑和強氧化劑，又是一種含氯製劑，繼第一代消毒劑液氯（含cl2、次氯酸鹽和漂白粉）、第二代消毒劑優氯劑（二氯異氰尿酸鈉）、第三代消毒劑氯精（三氯異氰尿酸）後，二氧化氯被推崇為第四代消毒劑，是世界衛生組織（who）和世界糧農組織（fao）向全世界推薦的a1級廣普、安全和高效消毒劑。 二氧化氯常溫下為黃綠色或橘紅色氣體，帶有一種辛辣氣味，易溶于水，在20℃和30mmhg壓力下，二氧化氯在水中的溶解度為2.9克／升。溶解中形成黃綠色的溶液。在空氣中的體積濃度超過10%時便有爆炸性，但在水溶液中則無危險性。比重為3.09克／升(11℃)，熔點-59.5℃，沸點9.9℃(壓力為731mmhg時的沸點)。在水中能被光分解，與氨不起反應。對人體有刺激，當大氣中二氧化氯含量為14mg／l時，就可使人覺察；45mg／l時，明顯地刺激呼吸道。二氧化氯的揮發性較大，稍一曝氣即從溶液中逸出。溫度升高、曝光或與有機質相接觸，會發生爆炸。因此，在實際應用中，二氧化氯須避光保存，一般情況下，現使用，現製備。 二氧化氯是一種有多方面用途又有選擇性的氧化劑,它與各種有機和無機化合物反應，這些反應中許多都能用於包括水溶液和氣態蒸汽在內的水處理和工業廢物處理上。二氧化氯屬強氧化劑，其有效氯是氯的2.6倍，可以與包括鐵、錳、硫化物、氰化物和含氮化物等無機物以及酚類，有機硫化物，多環芳烴、胺類、不飽和化物，醇醛和碳水化合物以及氨基酸和農藥等有機物化合物反應。
二氧化氯問世以來，已經先後被用於紙張和纖維漂白、飲用水消毒、食品加工、肉類水果蔬菜和水產品滅菌與保鮮、工業冷卻水和廢水處理、食品包裝紙消毒和漂白、注水採油和油井解堵、臨床醫療中的消毒滅菌、衛生防疫消毒、油脂脫色及麵粉和大米加工中的漂白和殺菌、水產養殖中的水體養殖消毒和防病治病以及水廠殺藻和控制生物污染和管道淤塞等諸多方面。 一、二氧化氯在引用水消毒中的應用 美國環境保護局進行過幾項使用二氧化氯消毒水和廢水的研究，實驗證明二氧化氯是一種比氯更有效的殺病毒劑和殺細菌劑，而且在廣泛的ph範圍內有效，成為大家喜歡使用的消毒劑。認真控制二氧化氯消毒可減少形成有機氯代物的潛力。 二、使用二氧化氯控制三氯甲烷 二氧化氯在水處理中的應用，是多年來已被接受的一項事實，它曾經是減少水源疾病的重要因素一。但是三鹵甲烷的發現及其危及健康的作用卻提出了一個氯化和安全問題，認為在保護飲用水免遭疾病傳染時也能產生致癌性的有機副產物。這種關注導致了對“國家臨時初級飲用水章程”的修改，以便控制飲用水中三鹵甲烷的濃度。 八十年代處，美國印第安那州埃文斯維爾供排水公司和美國環境保護局（usepa）發起了使用二氧化氯的評價研究，結果表明二氧化氯對減少三鹵甲烷是非常有效的，二氧化氯的效果促成了美國很多供排水公司把預消毒劑從氯氣改變為二氧化氯。 三、二氧化氯和氯：預氧化劑用於飲用水廠殺滅藻類 與水淨化和水質問題相關的藻類已引起人們的強烈關注。這些問題概括如下： 1、藻類和胞外產物干擾物理/化學水淨化工藝； 2、藻類通過淨化系統造成令人難以接受的水質產生； 藻類不僅產生影響神經系統的肝毒素有害于消費者的健康，而且產生藻類產物還能作為三鹵甲烷的前驅物質和微生物及其異樣生物的養料來源。
二氧化氯生成
二氧化氯生成 二氧化氯是一种黄绿色具有刺激性气味的气体。沸点11℃，凝固点-59℃，易溶于水。液态或气态的二氧化氯都不安定，易挥发，易爆炸。早在1811年就由英国化学家Humphrey Davey 制得，但由于二氧化氯的不稳定性使得大规模的应用受到了限制。直到近十几年来才引起人们的极大关注，国外正在积极开发和研制各种新产品，扩大应用范围。目前国际上公认二氧化氯很有开发和应用的价值，市场前景广阔。但是，二氧化氯在我国的应用尚不够广泛，为此本文将介绍有关二氧化氯的各种制备方法及在各领域中的应用。 1 二氧化氯及稳定性二氧化氯的制备 二氧化氯的制备 1.1.1化学法 ⑴氯酸钠还原法 以氯酸钠为原料制备二氧化氯时,常用的还原剂和发生的化学反应如下: 方法 还原剂化学反应 Mathieson法 SO2+H2SO4 2NaCLO3+SO2+H2SO4══2CLO2+2NaHSO4 R1法 SO2+H2O 3NaCLO3+4SO2+3H2O══2CLO2+Na2SO4+3H2SO4+NaCL R2法 NaCL+H2SO4 NaCLO3+NaCL+H2SO4══CLO2+?CL2+Na2SO4+H2O Solvey CH3OH+H2SO4 2NaCLO3+2H2SO4+3CH4OH══2CLO2+2NaHSO4+HCHO+2H2O R5法 无水HCL NaCLO3+2HCL══CLO2+?CL2+H2O+NaCL 有机酸法 H2C2O4+H2SO4 2NaCLO3+H2SO4+H2C2O4══2CLO2+2CO2+Na2SO4+2H2O NO2 NaCLO3+NO2══NaNO3+CLO2 Na2SO3+H2SO4 2NaCLO3+Na2SO3+H2SO4══2CLO2+Na2SO4+H2O ⑵亚氯酸钠氧化法 A.与氯气反应 2NaCLO2+CL2══2CLO2+2NaCL B.与盐酸反应
二氧化氯在污水处理中的作用
论二氧化氯在废水处理中的作用 齐翔东北煤炭环境保护研究所 一、二氧化氯的性能与特点 二氧化氯在常温下是一种带有辛辣气味的黄色气体，易溶于水形成黄绿色溶液，浓度为107.9g/L，能迅速杀灭细菌和病毒，不与酚类反应生成有害化合物，能降低或消除氯气易形成的致诱变和致癌的三氯甲烷，是稳定的使用单体。二氧化氯对病毒芽孢及水中的异氧菌、硫酸盐、还原菌和真菌均有较好的消毒效果。它的主要作用是对细胞壁的吸附和通过功能，可有效的氧化细胞酶的系统，并快速的控制微生物蛋白质的合成。 ClO2气体的性质极不稳定，在一定的浓度和压力下(当空气中ClO2浓度大于10%易于爆计炸)具有爆炸的危险，不易储存和运输，因此，要求在使用的现场制备。目前，制作二氧化氯的设备有电解法和化学法及高纯度二氧化氯发生器。 二二氧化氯的机理 1、二氧化氯的杀菌机理， 细菌表面带有一定的负电荷，这些负电荷可以避免细菌收到带负电荷的杀菌剂的影响。ClO2以中性单分子形态存在并进入细胞内部，其效果不受细胞表面负电型的影响。ClO2透过细胞膜的方式为单纯扩散，不需要载体蛋白（渗透酶）的参与，所以无论细菌的代谢活力如何，ClO2均可起到杀菌作用。另外ClO2能破
坏微生物的葡萄糖氧化酶，使其不能参加氧化还原活动并导致细胞的代谢机能发生障碍。ClO2还可以与细菌中的部分氨基酸发生氧化还原反应，是氨基酸分解破坏，进而控制蛋白质的合成，最终导致细菌死亡。 2、脱色机理 用ClO2处理废水主要利用其强氧化性。ClO2与有机物的反应都是自由基氧反应，高沸点的有机物大部分被氧化成为较低沸点的中小分子的有机物，其中部分被分解为可挥发的有机物、CO2和H2O。在脱色工艺中，ClO2可是染料中的某些家断裂形成电子，电子跃迁能力很大，最大吸收波长已移到可见光外，于是颜色便消失。由于水中的分子数目减少，水对同一波长的吸收减弱，吸光度值减小，这样就达到了脱色的目的。 3、除酚机理 在除酚工艺中，ClO2可使酚类化合物分解位醌类化合物和简单的有机酸，其中的一部分可以进一步分解为CO2和H2O。MN2+、CN－等无机物和酚类、腐殖质等发生反应并有效地去除这些物质，达到降低色度、分解酚类等物质的目的。 三二氧化氯在污水处理中的应用 二氧化氯在医院污水处理中的应用 医院污水不可避免的含有多种细菌、病毒、寄生虫卵和有害物质，如不进行有效的处理就排放，细菌病毒会严重污染水体，传播大量的疾病。目前：医院污水消毒有几种方法，如液氯消毒
二氧化氯性能
二氧化氯性能 二氧氯化物 1815年美国人汉费莱·戴维(Humphrey Davy)首次发现了二氧化氯。1843年米隆用盐酸将氯酸钾酸化获得了一种黄绿色气体，并将这一气体吸收在碱性溶液里获得了亚氯酸盐和氯酸盐，鉴别出这种气体是二氧化氯和氯气的混合物。 1．二氧化氯的物理性质 二氧化氯(chlorine dioxide)[10049 -04—4]，(2102，相对分子质量67.452，是氯的2.4倍重。在常温下是黄绿色至橘黄色气体，有类似氯气般窒息性臭味。当温度在100℃以下时为液态，呈红褐色。温度低于-59℃时为固态结晶，呈橙黄色。若有结晶水，成为水合结晶[ClO 2·(8H 2O±H 2O)]，呈黄色二氧化氯的其他物理性质见表1。 二氧化氯的分子由一个氯原子和两个氧原子组成，分子结构式为0-Cl —O ，呈“V”字结构，角度大约117.5。，Cl —O 键距147nm ，分子外层含有19个电子。有双键特征，偶极矩5.64×10-30cm 。氯原子以两个配位键和两个氧原子结合，其外电子层共结合19个电子，外层键域还存在一个未成对的自由电子，氯原子化合价为+4，但却有奇数价性质，是典型的奇电子化合物。由于该分子的电子结构呈不饱和状态，其氧化性能表现在对富电子或供电子的原子或原子团(如氨基酸内含硫基的酶和硫化物、氮化物等)进行攻击，强行掠夺电子，使之成为失去活性或改变物质的性质，从而达到消毒杀菌的目的。 表1二氧化氯物理性质
C10 2遇光分解，分解后的产物很复杂，但是干燥状态的C10 2 气体分解后的 产物比较单纯，一般最终生成氯和氧。 2．二氧化氯在水中的特性 C10 2 易溶于水，在水中的溶解度是氯的5倍。将其溶解于水时，二氧化氯的 水溶液为6～8mg／L。但是其水溶液不稳定，会逐渐分解为C1 2 逸出。 当pH值在4～7范围时，二氧化氯在水中的氧化电位为0．95V，在碱性溶液中可被过氧化氢还原。 2C10 2+H 2 O 2 2NaOH—— 2NaCl0 2 +0 2 +2H 2 O (1) 或 2C10 2+H 2 O 2 2NaCO 3 —— 2NaCl0 2 +0 2 +2H 2 O (2) 反应式(1-1)的标准自由焓为-167.1kJ／mol小于零，表明在常温下可自发进行。 C10 2 水溶液歧化反应很慢，在碱液中则生成氯酸盐和亚氯酸盐。 2C10 2+20H一一2C10 3 -+2C10 2 -+H 2 0 (3)