有关光稳定剂的论文
小议光稳定剂的研究与发展
摘要
大多数聚合物材料,包括塑料、橡胶、纤维、涂料等,在户外使用时会发生光老化而使使用寿命缩短。为有效防止聚合物材料的光劣化,人们已对聚合物的光老化和光稳定机理进行了广泛的研究并先后研发出了几个类型的光稳定剂。但由于户外应用范围不断扩大和环境不断恶化正使聚合物的光老化变得越来越复杂而光防护难度也日益加大。
光稳定剂是一类添加于化妆品、纺织物、高分子材料中的用来减免紫外线辐射伤害的物质提高高分子材料光稳定性，它能够防止高分子材料发生光氧老化，大大延长它们的使用寿命。光稳定剂的用量极少，价格高，用途广泛，目前，在各种塑料制品、纤维、橡胶制品、涂料、油漆、粘合剂中，光稳定剂是必不可少的添加组分。在汽车部件的塑料化发展中，对耐候性的要求更高，随之对光稳定剂的需求量也更大。可以预期，随着聚合物材料应用领域的不断拓宽，光稳定剂的重要作用将进一步显示出来。
关键词光稳定剂发展应用生产现状
Research and development of the discussion about light
stabilizer
Abstract
The majority of polymer materials, including plastics, rubber, fiber, coating, light aging and shorten the service life will be in the outdoor use. In order to effectively prevent the optical degradation of polymer materials, people have on the polymer aging and light stabilization mechanism has been widely studied and has developed several types of light stabilizers. But because of the outdoor expanding the scope of application and the deteriorating environment is that the polymer light aging is becoming more and more complex and light protection more difficult growing.
Light stabilizer is a kind of added to cosmetics, textile, polymer materials for ultraviolet radiation damage relief material to improve the light stability of polymer materials, it can prevent the occurrence of photooxidation aging of polymer materials, greatly prolong their service life. Light stabilizer is few, the price is high, wide range of uses, at present, in all kinds of plastic products, fiber, rubber, paint, paint, adhesives, light stabilizer is added integral components. In the plastic development of automobile parts, on the corrosion resistance requirements are higher, then demand for light stabilizer is greater. Can be expected, with the application of polymeric materials are continuously expanding, the important role of light stabilizer will further show.
Keyword Light stabilizers Developing Application Production Status
1第一章光稳定剂概述
第一章 1．1光稳定剂的定义
日常体用的塑料、橡胶、纤维、染料、涂料、颜料经常暴露在空气中，如果在阳光下或强的人造光下，会加速老化，尤其是在紫外光下，会产生光化反应和自动氧化反应，导致发生光降解，得外观和物理性能变坏，这一过程称为光氧老化或光老化，也称为光氧化降解或光降解。
光稳定剂或称紫外光稳定剂，是一类添于塑料和其他材料中，能够抑制或减缓材料光老化速度，提高材料耐光性的物质。它是合成材料加工助剂重要门类之一。由于在20世纪中期使用的大多数光稳定剂能够吸收紫外光，故习惯上又称它为紫外线吸收剂。
它是一类来减免紫外线辐射伤害的物质。只需添加少量即可使生命体或其它物体因紫外辐射而引起的损耗大大减小。随着高分子合成材科的快速发展,尤其是合成材科在户外应用的日益增加,光稳定剂已成为塑料助剂的重要类别,近年来光稳定剂的需求量呈现高速增长趋势[1]。
第二章 1.2研究背景
20世纪以来，由于工业发展带来的环境污染，大量氟里昂等化合物滞留在空气上空，被紫外线分解成活性卤，它们进而与臭氧发生连锁反应，导致大气臭氧层严重破坏，臭氧耗损、太阳紫外线辐照强度不断增强、地面日光中紫外线含量增加，使到达地面的紫外线随之增加。由于臭氧层浓度的减少，太阳光中辐射到地面的短波长紫外线增加，紫外线量增加和短波化会对人类(包括生物界)产生重大危害和影响。面对越来越严重的环境问题，人们开始重视境的保护也更加注重对自身的防护。因此，在织物、化妆品中添加光稳定剂也成为人们日益关注的问题[2]
第三章 1.3.光稳定剂的分类
1.1 1.3.1光屏蔽剂
通常作为屏蔽剂的是无机颜料和填料，如炭黑、二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、陶粉等。由于它们具有高度的分散性和遮盖力，能将吸收的光能转为热能散发、将有害的光波反射，从而发挥防护聚合物的作用，延缓材料的老化。光屏蔽剂的功能是遮蔽和吸收紫外线，减少后者对聚合物的直接作用。
涂层是一层用来保护另一种高分子材料的、有较大光屏蔽效应的高分子防护膜，当然这种防护膜是具有良好光稳定性和很高紫外线吸收率的高分子材料，也可以是含有相当高浓度紫外线吸收剂的高分子材料。涂层当然应该有足够的厚度以阻隔紫外线直接攻击被保护的聚合物材料；由于光氧降解在很大程度上取决于氧向聚合物内扩散的程度，所以也可通过增加涂层表面密度以降低表面层的渗透性，达到稳定化的目的[3]。
1.2 1.3.2紫外线吸收剂
紫外线吸收剂的稳定机理是能够将所吸收的紫外光能量转变为热能散发掉。分子结构中的苯环上均有邻位羟基，很容易通过氢键的作用以及发生分子重排的可逆变化将激发能消耗掉，从而保护聚合物分子。
1.3 1.3.3 猝灭剂
猝灭剂的作用机理是能使聚合物吸收紫外光能后成为激发态的能量转移到猝灭剂分子上，并以发射荧光或转化为热能等无害的方式使能量消散，使聚合物迅速回复稳定的基态。目前使用的猝灭剂主要是一些二价镍螯合物,有机部分为取代酚或硫代双酚等,主要有二硫代氨基甲酸盐,膦酸单酯镍型,硫代双酚型等[4]。
1.4 1.3.4自由基捕获剂.
捕获剂主要是受阻胺类光稳定剂(HALS)。HALS作为新型、高效、协同效果好的光稳定剂,近20年来得到快速发展,许多性能优异,结构独特的多功能品种不断被开发与应用,目前已成为全球光稳定剂的主导产品和最具发展前途的光稳定剂品种。HALS主要是哌啶系、哌啶系衍生物及咪唑烷酮系衍生物等[4]
2第二章光稳定剂应用
第一章 2.1在加氢裂化润滑油基础油中的应用
第二章
加氢裂化润滑油基础油 ( 以下简称加氢基础油) 因其具有较好的粘温性能、低挥发性能、良好的热安定性能以及优良的控制油泥形成的能力 ,为进一步提高现代润滑油规格档次，尤其是调制高档内燃机油和优质工业用油提供了基本条件，它将成为油品研究的主体。但加氢基础油本身存在着光安定性差的缺陷，因而限制了它的应用。
光安定性差是指加氢基础油见光放置一段时间后出现颜色变深，产生浑浊、沉淀等现象，严重影响了后续油品的调和及基础油的出厂，选择合适的光稳定剂是改善加氢基础油光安定性的一种行之有效的方法。据报道，用伊朗、沙特等国家的加氢基础油调制的变压器油通过加入适当的光稳定剂，在不影响表面张力、保持低温溶解性较好的情况下，使光安定性达到了与溶剂精制变压器油产品相当的水平。
第三章 2.2光稳定剂对纤维级聚苯硫醚流变行为的影响
聚苯硫醚(PPS)纤维具有优异的热稳定性、耐腐蚀性、电绝缘性及优良的阻燃性。目前PPS纤维主要用于工业滤材,但随着PPS合成和纺丝技术的发展,PPS纤维在阻燃织物、防护服、耐热衣料和民用服饰等户外应用方面将不断扩大。虽然PPS纤维具有许多优异性能,但在紫光照下,其分子链中的-S-键容易氧化断裂,发生解聚或生成自由基活性链导致部分交联,纤维从浅黄变到黄褐色,力学性能下降,使用寿命缩短,限制了PPS纤维的户外应用。Das P K等人在上世纪90年代对其老化机理进行了研究,而针对PPS纤维光老化问题,大多采用光稳定与PPS物理共混改性加以解决。光稳定剂的加入将影响聚合物的流变行为,而聚合物流变行为是纺丝成型加工的重要指标[5]。国内外学者也曾经对PPS的流变行为进行了相关研究报道。
1.1
2.2.1光稳定剂对PPS流动曲线的影响
PPS熔体的流变性能与一般聚烯烃不同,其流变说明升高温度能够提高体系的流动性,使各PPS都向牛顿流体靠近,相同温度下,加入不同类型光稳定剂后PPS的n在±0.05范围内变化,对其影响较小。
以纤维级聚苯硫醚(PPS)树脂为原料,研究不同光稳定剂对PPS流变行为的影响。结果表明,不同光稳定剂的加入对PPS非牛顿指数影响较小,且随温度升高都趋向于0.9;在剪切速率为0 s-1~487 s-1范围内,PPS会出现“剪切增稠”现象,而光稳定剂炭黑和受阻胺的加入起一定的抑制作用;在高剪切区487 s-1~3000 s-1范围内,PPS结构黏度指数随温度的升高而减小,减小的程度越低,则熔体结构越稳定,可纺性越好;光稳定剂的加入会使PPS的粘流活化能减小[6]。
第四章 2.3光稳定剂对石蜡的光安定作用
石蜡作为一种化工原料不仅用途广、品种多,而且产量也不断增加。目前,世界年产量达 3.6×106~4.0×106t。我国是世界上石蜡资源极其丰富的国家,也是石蜡
生产和出口大国,年产量约占世界总产量的四分之一。由于含微量S、N、O的化合物,以及芳烃、烯烃类物质,在紫外线和热的作用下,易被氧化,使石蜡的颜色变深,臭味加重。。这些化合物以及芳烃、烯烃类物质中不稳定的组分,在紫外线和热的作用下,易被氧化,致使石蜡的颜色变深,使用价值降低。光安定性是石蜡的一个重要指标,它是指石蜡在光的作用下,逐渐变色的性质,也是衡量石蜡精制深度的重要标志。为了改善石蜡的光安定性能,研究不同光稳定剂和抗氧剂及其配合使用、光稳定剂含量对石蜡光氧安定性的影响。结果表明,在不同种类的石蜡中,紫外线吸收剂(UV-P、UV-531、UV-9)的应用效果较好;增加光稳定剂的含量可提高石蜡的光安定性,一般光稳定剂的加入量在0.5‰~2‰之间;基于蜡的性质不同,抗氧剂T501与光稳定剂复配对某些蜡的光安定性有所提高;抗氧剂对某些石蜡的光安定性有一定的改善作用,其用量在0.5‰~1‰之间[7]。
第五章 2.4光稳定剂在提高染料光牢度中的应用
染料光牢度，即日晒牢度，是指染色织物耐晒的程度，即染色织物在日光或人造光源的照射下褪色、变色的程度。它是评价染料品质的重要指标，是影响染料应用性能的重要因素光牢度是评价染料性能的重要指标之一，是影响染料应用性能的重要因素着染料科学的发展和应用领域的拓宽，高光稳定性染料的开发和应用显得尤为重要。
影响纺织纤维上染料光牢度的因素有多方面[8]，而太阳光是导致染料褪色的最主要诱因。染料光褪色是主要通过氧化或还原途径进行。普遍认为，紫外线具有较高的能量，应该是染料褪色的主要原因。但随着对染料褪色机理研究的逐渐深入，人们现对染料褪色发生作用的不有紫外线，可见光部分也对染料光牢度有很大的影响[9]，通过使用光稳定剂，如紫外线吸收剂、受阻胺类光稳定剂、抗氧剂和紫外线屏蔽剂等是提高染料光牢度的有效手段之一。对光稳定剂在提高染料光牢度中应用的进展进行综述。目前研究光稳定剂应用的方法主要有两种：一种是在染料分子中引入光稳定剂分子结构，此结构能够吸收或屏蔽紫外线和可见光，阻止光对染料结构的破坏，从而提高染料的光牢度；另一种是将光稳定剂以添加剂的方式应用于染整工艺中[10]。
3第三章光稳定剂国内外发展
第一章 3.1国外
光稳定剂出现已有50多年的历史。50年代二苯甲酮系列光稳定剂得到了广泛的应用,其代表商品如UV-531;60年代苯并三唑类光稳定剂投放市场,代表商品有UV-323、UV-328等。70年代是光稳定剂开发最活跃的时期,。除了有机镍外,性能优良的新型光稳定剂HALS开始工业化,并以较高的速度发展。过去20年,HALS始终是聚合物光稳定化研究领域的核心课题。90年代世界HALS品种开发呈现如下特征:(1)高相对分子质量化。(2)低碱性化。(3)复合化、多功能化。从应用角度来看,单一组成的HALS品种往往存在某些应用性能的不足,基于不同结构的HALS组分之间可能具协同效应,而且彼此间性能的互补有助于达到应用上的最佳平衡,因此复合HALS品种的研究开发已形成一个新的特征。 (4)反应型HALS开始使用。在受阻胺分子结构内引入反应性基团,使之在聚合物制备、加工中键合成或接枝到聚合物主链,形成带有受阻胺官能团的永久性光稳定聚合物,这样就克服了以往添加型HALS由于物理迁移或挥发而造成的稳定剂损失,改善并提高了HALS在聚合物中的分散性能和光稳定效果,也与其他助剂具有较好的相容性。受阻胺光稳定剂HALS仍是开发重点，其它类型的开发则很少。
由于HALS具有高效、多功能、无毒等优点,已成为21世纪光稳定剂的发展方向,淘汰低分子量受阻胺,而转向发展高相对分子质量化、多官能团化、非碱性与反应型品种,这已成为趋势。尽管如此,UVA的开发和应用仍不容忽视,它们在一些特殊应用领域的地位似乎难以替代,例如HALS不能对聚碳酸酯起光稳定作用,UVA仍然是最重要的紫外光稳定剂,故二苯甲酮类、苯并三唑类紫外线吸收剂需求仍将保持一定的增长速率[11]。此外2-羟基苯基三嗪类UVA的开发是UVA领域的新动向。据称,这类新型结构UVA具有很高的光稳定性,尤其对光谱中短波紫外线吸收率极高。近年来,聚合物光稳定性的主要进展,似乎已从发现新产品逐渐转移到建立更有效的光稳定剂配方、改良光稳定剂的结构以及光稳定剂高相对分子质量化方面。
第二章 3.2国内光稳定剂生产市场及发展趋势
近年来我国光稳定剂研究与生产发展迅速,目前有20余家生产企业,生产品种超过30种,形成一定规模并具有一定市场份额的有20种左右。我国光稳定剂的研发主要集中在受阻胺类光稳定剂,继第一代低分子质量品种GW-540、GW-770和第二代聚合型高分子质量品种622944之后,第三代、第四代复合型和反应型品种783、628研发成功,预示着我国光稳定剂正在接近国际先进水平。;中科院化学所研制生产的GFW-100HALS,与树脂相容性好,加工安全,在紫外线吸收剂领域,苯并三唑类新品种UV-329、三嗪类高效紫外线吸收剂UV-425和全新结构的无色高效紫外线吸收剂UV-419和光稳定剂GW -4611,以及应用于工程塑料的紫外线吸收剂UV-418等的开发与应用,极大地丰富了国内光稳定剂市场的品种和结构[12]。国内光稳定剂的应用主要集中在长寿农膜、室外塑料制品等,聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS树脂、聚氨酯等是光稳定剂消费主要领域。近年来我国通用合成树脂产量快速增长,塑料加工及塑料制品量保持年均20%左右的速度增长目前,我国光稳定剂研究与开发主要集中在HALS系光稳定剂[4]
,主要品种有GW-540、480、544、508等,其中544和508是近两年开发出的很有发展前途的HALS品种。近年来我国HALS的中间体哌啶醇、哌啶酮也发展较快,已形成1 000t以上的年生产规模。UVA中的苯甲酮类及苯并三唑类光稳定剂的光稳定效率尽管比HALS低得多,但仍是传统的光稳定剂产品,在市场上有一定份额我国光稳定剂发展方向为:(1)提高产品的光、热稳定耐久性、耐水解及耐油性,降低挥发性和毒性,提高与聚合物相容性;(2)增加品种,特别是开发高性能、多功能、长效、无(低)毒品种,复配、高相对分子质量化仍是开发新品种的重要途径;(3)不断降低产品的生产成本,投产新型HALS[11]
1.1 3.
2.1国产光稳定剂 BW- 10LD 在聚丙烯生产中的应用研究
目前 ,市场上可选择的无毒高相对分子质量受阻胺类光稳定剂多为进口产品 ,如 Tinuvin 622LD、 Chimassorb 944FD/LD、 Cysorb UV - 3346 等 ,价格昂贵。为降低成本 ,提高国产聚丙烯产品在市场中的竞争力 ,我们将国产光稳定剂BW - 10LD用于耐候聚丙烯工业生产 ,并系统研究了耐老化性能。研究结果确认国产光稳
定剂BW- 10LD可完全替代进口助剂 ,打破了聚丙烯生产中关键助剂由国外产品垄断的局面 ,填补了国内空白[13]。
自 1997 年BW - 10LD投入工业生产应用以来 ,已在北京燕山石油化工股份有限公司的聚丙烯生产装置上应用了 60 t ,共生产防老化聚丙烯50 kt ,没有出现不良反映 ,进一步证实了BW - 10LD的可靠性 ,说明使用国产化光稳定剂生产防老化聚丙烯完全可行【14】.
第三章 3.4差距
我国光稳定剂发展起步较晚，与合成树脂工业比较，发展相对落后和缓慢。这主要是受国家某些法规及现阶段消费水平的影响，造成研究工作落后。根据预测和调查，我国光稳定剂需求应有较大幅度增长.但是，实际产量、消费量有一定差距。
第四章 3.5不足
但是,直到目前已经开发的光稳定剂体系实际上只能适用于特定应用条件和环境下某些品种聚合物材料的光稳定。这主要是因为这些光稳定剂或多或少还存在以下技术问题而使其光稳定功能不能得到充分发挥:(1)相容性差,不能在聚合物中均匀分布;(2)对热、光不稳定,在加工或使用过程降解;(3)易发挥、迁移、渗出、被介质抽提,在加工或使用过程流失;(4)可与聚合物、并用添加剂或环境化学物质反应,在加工或使用过程失效;等等。与此同时,颜色、毒性、环境污染以及价格问题也影响了光稳定剂的推广应用。弄清影响光稳定剂应用性能的各种物理-化学因素及其规律性是光稳定剂基础研究的目标,而充分利用基础研究所获得的认识通过各种物理-化学手段开发出综合性能不断接近“理想”条件的新型光稳定剂(体系)则是光稳定剂开发研究的动向。
4第四章几种光稳定剂介绍
第一章 4.1受阻胺光稳定剂
受阻胺类光稳定剂(HALS)是一类具有空间位阻效应的以2,2,6,6-四甲基哌啶为母体的化合物,同时也是一种新型高效光稳定剂,其效果为传统稳定剂的 2.4倍,与紫外线吸收剂和抗氧剂有良好的协同效应[15]。该类稳定剂不会使树脂着色,低毒或无毒,能满足薄膜制品、纤维制品和食品包装材料的要求,近20年来得到快速发展,许多性能优异,结构独特的多功能品种不断被开发与应用。
受阻胺光稳定剂具有分解氢过氧化物、猝灭激发态氧、捕获自由基和有效基团可循环再生等功能，是国内外用量最大的一类光稳定剂。国内受阻胺光稳定剂的生产量占国内光稳定剂生产总量的50%左右，国内受阻胺光稳定剂的消费量占国内光稳定剂消费总量的65%左右。国内受阻胺光稳定剂的科研开发工作始于20世纪70年代初期，并于70年代中后期生产出工业产品。
目前,已成为全球光稳定剂的主导产品和最具发展前途的光稳定剂品种,HALS主要是哌啶系、哌啶系衍生物和咪唑烷酮类衍生物等[16]。
第二章 4.2紫外线吸收型光稳定剂
紫外线吸收型光稳定剂通称为紫外线吸收剂，这类光稳定剂是利用自身分子结构，将光能转换成热能，避免塑料材料发生光氧化反应而起到光稳定作用。紫外线吸收剂根据分子结构不同分为二苯甲酮类和苯并三唑类等。国内二苯甲酮类光稳定剂和苯并三唑类光稳定剂的产品产量和质量近两年大幅度提高，总产能约3 kt左右，产量分别占国内光稳定剂生产总量的20%和30%左右。国内二苯甲酮类光稳定剂和苯并三唑类光稳定剂消费量分别占国内光稳定剂消费总量的20%和15%左右。二苯甲酮类光稳定剂和苯并三唑类光稳定剂的出口数量约占国内产量的50%以上。
第三章 4.3二苯甲酮类光稳定剂
UV-531（2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮）和UV-9是国内生产和使用的两个主要
二苯甲酮类光稳定剂产品，UV-531与UV-9消费量比例约为8∶2。2000年以前国产厂家一般使用一步法工艺生产UV-531，产品质量差，成本高，当时每吨价格不低于12万元人民币。价格和质量因素迫使一步法生产UV-531的厂家纷纷停产，而采用二步法工艺生产UV-531的厂家在市场竞争中取得了优势。2005年，UV-531生产厂家基本改为以氯辛烷为中间体的生产工艺，进一步提高了UV-531产品质量，降低了生产成本，减轻了生产过程的污染。
第四章 4.4杯芳烃-新型有机材料光稳定剂*
杯芳烃是一类新型大环化合物, ,根据其独特结构特征,讨论了作为新型光稳定剂在有机材料方面的应用。
有机材料的光、热、氧稳定性是影响其应用性能的主要因素。添加光稳定剂是解决有机材料稳定性常用的、简单易行的方法。挥发性或介质抽提性又是影响光稳定剂稳定效果的重要因素。一般来说,低分子量光稳定剂易挥发且耐抽提性差,在有机材料的加工应用中常常导致稳定性下降,聚合性高分子量光稳定剂由于分子量难控制又经常导致最终产品性能的差异。功能单体型高分子量光稳定剂是目前开发研究的主要方向之一。杯芳烃的开发为解决这一问题提供了一条重要途径。杯芳烃可用作聚乙烯、烯烃共聚物、聚氨酯和ABS及其他高分子聚合物的光稳定剂【17】
第五章 4.4光稳定剂GW-540
光稳定剂GW-540[亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯]是我国科技工作者自主确立分子结构、并拥有我国自主知识产权的受阻胺光稳定
剂产品之一,GW-540在国内的工业性生产和应用始于20世纪70年代后期,国外20世纪90年代中期才出现相关的工业生产和应用报道合成光稳定剂GW-540[亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯]的合成工艺。分两步进行,第一步为2,2,6,6-四甲基哌啶(哌啶醇)与甲醛反应,再经蒸馏得到1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇(中间体);第二步中间体与滴加的PCl3在苯中反应生成GW-540。
第六章 4.5光稳定剂乳液的制备及其性能
选用非/非离子型乳化剂(Span80和Tween40),采用相转变温度法(PIT法)测定乳化剂亲水亲油平衡值(HLB值)更接近油相实际所需的HLB值.在PIT附近(通常低于PIT 2~4℃)制备O/W型乳液,然后迅速冷却到储存温度,既保持了体系中液珠的直径最小,又确保了液珠的聚结速度很慢.显然,乳化温度对乳液粒径及其稳定性至关重要.经计算,本体系的PIT值约为55℃.以制备紫外吸收剂UV-328乳液为例,经大量实验验证,采用m(Span80)∶m(Tween40)=
1∶1(Span80的HLB值为4.3,Tween40的HLB值为15.6),φ(分散相)=10%,ρ(乳化剂)=10 g/L,φ(1,2-丙二醇)=2%,在52℃时用冰浴冷却至室温的乳化复配工艺下,所制备的乳液泛蓝光,粒径最小,经过钙离子稳定性、离心稳定性、储存稳定性测试,效果最理想.采用类似配
方制备的其他光稳定剂乳液效果也较好【18】.
(1)Span80和Tween40乳化剂复配,其乳液受温度影响大.PIT法测定的乳化剂HLB值更接近油相实际所需的HLB值,在约52℃,m(Span80)∶m(Tween 40)=1∶1φ(分散相)=10%,ρ(乳化剂)=10 g/L,φ(助表面活性剂1,2-丙二醇)=2%时,制成的乳液均匀稳定,泡沫最少.(2)在高效光稳定剂乳液单独及复配整理涤纶织物时,紫外线吸收剂UV-360与受阻胺自由基捕获剂UV-944复配的抗紫外及增进染料耐晒牢度效果均最好,乳液中乳化剂与溶剂环己烷对紫外线吸收影响甚小.(3)UV-944与UV-360复配物的抗紫外耐晒效果比原样和商品高耐晒增进剂好.。为受阻胺光稳定剂(HALS)的重要中间体,2-氯-4,6-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基)-1,3,5-三嗪(CDTMTZ)本身也是一种光稳定剂,是合成其它高分子量光稳定剂的基础.
1.1 4.4.1结论
(1)光稳定剂中间体2-氯-4,6-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基)-1,3,5-三嗪的制备,用水作溶剂时,适宜的条件为第一阶段反应温度5℃~8℃,时间2小时,第二
阶段反应温度75℃~80℃,时间24小时,TMPONOL与TCC用理论配比.(2)在适宜条件下制备的产物熔点223.8~
226.4℃,与文献值较为吻合;元素分析结果与理论计算值及文献值都较为一致.
(3)水作溶剂,成本低,操作简单,后处理方便且无污染,具有很好的工业应用前景【19】
综述
光稳定剂能提高高分子材料的光稳定性,防止光氧老化,延长高分子材料的使用寿命。目前,在各种树脂的塑料制品、纤维、橡胶制品、涂料、油漆、粘合剂等中,光稳定剂是必不可少的添加组分。在汽车部件的塑料化发展中,对耐候性的要求更高,因而对光稳定剂的需求量也更大。目前光稳定剂市场以高于整个塑料助剂市场2%的速度增长,随着聚合物材料应用域的不断拓宽,光稳定剂的重要作用将进一步显示出
来。
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4-哌啶氧基)-1,3,5-三嗪的制备[J]. 郑州大学学报(工学版), 2002, 23(2):20-22
光稳定剂 JADEWIN LS 292
■聚合物添加剂 JADEWIN LS292 受阻胺光稳定剂（HALS） 化学成分 化学名称癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯 1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯 CAS41556-26-7 82919-37-7 分子式C30H56N2O4 C21H39NO4 分子量509 370 化学结构 规格指标及物理特性 规格单位标准 外观淡黄色液体 含量%96.00MIN 单酯%15.00-25.00 双酯%75.00-85.00 挥发分%≤0.50 灰分%≤0.10 颜色Hazen≤50 透光率 425nm%≤98.00 500nm%≤99.00 产品特点及应用 ●JADEWIN LS292是低分子量受阻胺光稳定剂（HALS），广泛应用于塑料和涂料中。在塑料中主
要应用于聚氨酯，柔性PVC，苯乙烯聚合物（ABS，ASA），丙烯酸，不饱和聚酯，弹性体，胶黏剂和密封件。该产品也是塑料溶胶及用于生产塑料的液体色母粒的理想助剂。 在涂料中的应用，JADEWIN LS292主要包含修补漆，工业涂料，卷材涂料，木器漆，贸易销售漆，光固化涂料。该产品同时适用于水性和油性涂料体系 ●根据应用的不同，JADEWIN LS292在塑料中的一般添加水平在0.05-0.5%之间。该产品与紫外线吸收剂具有较好的协同效果。在涂料中JADEWIN LS292单独使用的典型添加量为0.5-2.0%。另外该产品也通常与1.0-3.0%的紫外线吸收剂同时使用（如，JADEWIN UV1130或JADEWIN LS UV312）。添加量根据涂料树脂固体的重量百分比。须采用适当的试验来判定特定用途中所添加量是否合适。。 包装 25KG纸板桶 搬运及储存 在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。 若以适当的方式贮存在25°C以下的干燥区域，保质期为一年 声明 *以下信息替代了买方文件。关于适销性或适用于特定用途，不存在任何明示或暗示担保。我们所提供的使用建议，不得被视为侵犯任何专利权的原因。对于因疏忽或违反条款、严格赔偿责任、民事侵权行为或与产品有关合同而产生的附带、结果性或间接损失，我司概不负责。买方唯一能要求赔偿的是买方的买价。数据和结果以受监控的研究或实验室研究为依据，买方应根据预定使用条件进行检测，确认这些数据和结果的准确性。并未针对以下应用进行检测，因此不建议将产品用于：长期接触粘膜、破损的皮肤或血液；或植入人体。
光稳定剂LS783
■聚合物添加剂 受阻胺光稳定剂（HALS）783 化学成分 化学名称聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1,6-二己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]] 聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯 CAS 71878-19-8/70624-18-9 (USA) 65447-77-0 分子式(C35H68N8)n (C15H25NO4) n 化学结构 规格指标及物理特性 规格单位标准 外观白色颗粒 熔点℃50.00-70.00 挥发分% ≤0.50 灰分% ≤0.10 澄清度澄清 透光率 450nm % ≥95.00 500nm % ≥97.00 产品特点及应用 ●LS 783为聚合性受阻胺光稳定剂的增效复配，适用于大部分聚合物，特别适用于PE制品（注塑，膜材料和胶带），PP(注塑，膜材料和纤维)，聚酰胺纤维，柔性和硬质PVC,TPO，苯乙烯，TPE，聚氨酯及特殊胶黏剂等等。 ●LS 783是一支同时适用于厚薄制品的多功能光稳定剂，具有优异的成本效益。
包装 25KG 纸箱 搬运及储存 在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。 若以适当的方式贮存在25°C 以下的干燥区域，保质期为一年 声明 *以下信息替代了买方文件。关于适销性或适用于特定用途，不存在任何明示或暗示担保。我们所提供的使用建议，不得被视为侵犯任何专利权的原因。对于因疏忽或违反条款、严格赔偿责任、民事侵权行为或与产品有关合同而产生的附带、结果性或间接损失，概不负责。买方唯一能要求赔偿的是买方的买价。数据和结果以受监控的研究或实验室研究为依据，买方应根据预定使用条件进行检测，确认这些数据和结果的准确性。并未针对以下应用进行检测，因此不建议将产品用于：长期接触粘膜、破损的皮肤或血液；或植入人体。 根据应用领域的不同，建议添加量一般为0.05-1.50 %。须采用适当的试验来判定特定用途中所添加量是否合适。。 特点： -在聚烯烃制品（厚制品和薄制品）中具有相当优异的光稳定效果 -有利于聚烯烃的热氧化稳定性 -低挥发分，抗迁移 -可用于食品接触材料
有关光稳定剂的论文
小议光稳定剂的研究与发展 摘要 大多数聚合物材料,包括塑料、橡胶、纤维、涂料等,在户外使用时会发生光老化而使使用寿命缩短。为有效防止聚合物材料的光劣化,人们已对聚合物的光老化和光稳定机理进行了广泛的研究并先后研发出了几个类型的光稳定剂。但由于户外应用范围不断扩大和环境不断恶化正使聚合物的光老化变得越来越复杂而光防护难度也日益加大。 光稳定剂是一类添加于化妆品、纺织物、高分子材料中的用来减免紫外线辐射伤害的物质提高高分子材料光稳定性，它能够防止高分子材料发生光氧老化，大大延长它们的使用寿命。光稳定剂的用量极少，价格高，用途广泛，目前，在各种塑料制品、纤维、橡胶制品、涂料、油漆、粘合剂中，光稳定剂是必不可少的添加组分。在汽车部件的塑料化发展中，对耐候性的要求更高，随之对光稳定剂的需求量也更大。可以预期，随着聚合物材料应用领域的不断拓宽，光稳定剂的重要作用将进一步显示出来。 关键词光稳定剂发展应用生产现状
Research and development of the discussion about light stabilizer Abstract The majority of polymer materials, including plastics, rubber, fiber, coating, light aging and shorten the service life will be in the outdoor use. In order to effectively prevent the optical degradation of polymer materials, people have on the polymer aging and light stabilization mechanism has been widely studied and has developed several types of light stabilizers. But because of the outdoor expanding the scope of application and the deteriorating environment is that the polymer light aging is becoming more and more complex and light protection more difficult growing. Light stabilizer is a kind of added to cosmetics, textile, polymer materials for ultraviolet radiation damage relief material to improve the light stability of polymer materials, it can prevent the occurrence of photooxidation aging of polymer materials, greatly prolong their service life. Light stabilizer is few, the price is high, wide range of uses, at present, in all kinds of plastic products, fiber, rubber, paint, paint, adhesives, light stabilizer is added integral components. In the plastic development of automobile parts, on the corrosion resistance requirements are higher, then demand for light stabilizer is greater. Can be expected, with the application of polymeric materials are continuously expanding, the important role of light stabilizer will further show. Keyword Light stabilizers Developing Application Production Status
PVC稳定剂的作用机理及用途
PVC稳定剂的作用机理及用途 热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一，PVC热稳定剂使用的份数不多，但其作用是巨大的。在PVC加工中使用热稳定剂可以保证PVC不容易降解，比较稳定。PVC加工中常用的热稳定剂有碱式铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧化合物等。PVC降解机制复杂, 不同稳定剂的作用机制也不相同，所达到的稳定效果也有所区别。 1. PVC的热降解机理 PVC在100～150℃明显分解，紫外光、机械力、氧、臭氧、氯化氢以及一些活性金属盐和金属氧化物等都会大大加速PVC的分解。PVC的热氧老化较复杂，一些文献报道将PVC的热降解过程分为两步。（一）脱氯化氢：PVC聚合物分子链上脱去活泼的氯原子产生氯化氢，同时生成共轭多烯烃；（二）更长链的多烯烃和芳环的形成：随着降解的进一步进行，烯丙基上的氯原子极不稳定易脱去，生成更长链的共轭多烯烃，即所谓的“拉链式”脱氢，同时有少量的C-C键的断裂、环化，产生少量的芳香类化合物。其中分解脱氯化氢是导致PVC老化的主要原因。关于PVC的降解机理比较复杂，没有统一的定论，研究者提出的主要有[4]自由基机理、离子机理和单分子机理。 2. PVC的热稳定机理 在加工过程中，PVC的热分解对于其他的性质改变不大，主要是影响了成品的颜色，加入热稳定剂可以抑制产品的初期着色性。当脱去的HCl质量分数达到0.1%，PVC的颜色就开始改变。根据形成的共轭双键数目的不同，PVC会呈现不同种颜色（黄、橙、红、棕、黑）。如果PVC热分解过程中有氧气存在的话，则将会有胶态炭、过氧化物、羰基和酯基化合物的生成。但是在产品使用的长时间内，PVC的热降解对材料的性能影响很大，加入热稳定剂可以延迟PVC降解的时间或者降低PVC降解的程度。 在PVC加工的过程中加入热稳定剂可以抑制PVC的降解，那么热稳定剂的起到的主要作用有：通过取代不稳定的氯原子、吸收氯化氢、与不饱和部位发生加成反应等方式抑制PVC分子的降解。理想的热稳定剂应该具有多种功能：(1)置换活泼、不稳定的取代基,如连接在叔碳原子上的氯原子或烯丙基氯,生成稳定的结构；(2)吸收并中和PVC加工过程中放出的HCl,消除HCl的自动催化降解作用；(3)中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其它有害杂质； (4)通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长,抑制降解着色；(5) 最好对紫外光有防护屏蔽作用。 3. PVC稳定剂、作用机理及用途 3.1 铅盐稳定剂 铅盐稳定剂[7]可分为3类：(1)单纯的铅盐稳定剂，多半是含有PbO的盐基性盐；(2)具有润滑作用的热稳定剂，主要是脂肪酸的中性和盐基性盐；(3)复合铅盐稳定剂，以及含有铅盐和其它稳定剂与组分的协同混合物的固体和液体复合稳定剂。 铅盐稳定剂的热稳定作用较强，具有良好的介电性能，且价格低廉，与润滑剂合理配比可使PVC树脂加工温度范围变宽，加工及后加工的产品质量稳定，是目前最常用的稳定剂。铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异，价廉等特点。但是铅盐有毒，不能用于接触食品的制品, 也不能制得透明的制品, 而且易被硫化物污染生成黑色的硫化铅。 3.2 金属皂类稳定剂 硬脂酸皂类热稳定剂一般是碱土金属（钙、镉、锌、钡等）与硬脂酸、月桂酸等皂化制取。产品种类较多，各有其特点。一般来说润滑性硬脂酸优于月桂酸，而与PVC相容性月桂酸优于硬脂酸。 金属皂由于能吸收HCl，某些品种还能通过其金属离子的催化作用以脂肪酸根取代活性部位的Cl原子，因此可以对PVC起到不同程度的热稳定作用。PVC工业中极少是有单一的金属
光稳定剂
光稳定剂 国内光稳定剂产业发展现状 1．产能与消费 光稳定剂属于耐候性稳定助剂，旨在通过屏蔽、吸收紫外线或猝灭紫外线激发的激发态分子能量、捕获自由基等方式达到抑制光氧化降解，延长制品寿命之目的。目前市售的品种主要包括二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类等紫外线吸收剂，镍盐类激发态猝灭剂和受阻胺类光稳定剂等。光稳定剂多用于户外制品，农用塑料大棚膜是国内最大的光稳定剂消费市场。从结构来看，受阻胺光稳定剂的产耗量最大，以622、944为代表的聚合型受阻胺光稳定剂品种已经成为农膜用光稳定剂的支柱产品(表12一表15)。值得注意的是，以苯并三唑类和二苯甲酮类为代表的紫外线吸收剂产能迅速增加，并已走出国门，出口创汇。表明我国光稳定剂行业的产品结构趋向合理。 2．技术进展与发展趋势 在受阻胺品种开发方面，继第一代低分子量品种GW—540、GW—770和第二代聚合型高分子量品种622、944之后，第三代、第四代复合型和反应型品种783、628研发成功，预示着我国受阻胺光稳定剂正
在接近国外先进水平。在紫外线吸收剂领域，苯井三唑类新品种UV-329(UV—5411)、三嗪类高效紫外线吸收剂UV—425(UV-1164)和全新结构的五色高效紫外线吸收剂UV-419、光稳定剂GW-461l以及应用于工程塑料的新型紫外线吸收剂UV-418开始应市，这无疑极大地丰富了国内光稳定剂市场的品种和结构。 展望未来，光稳定剂的市场前景十分诱人，根据国家轻工总会的发展规划，2005年国内仅农膜行业对光稳定剂的需求量就将达到2 000吨以上，加上其他方面需求，2005年、2010年我国光稳定剂需求量将分别超过2 500吨和5 000吨。 结合国内光稳定剂发展现状和世界光稳定剂的发展趋势，确定今后我国光稳定剂行业的发展方向如下：①加强光稳定剂的基础研究，创新开发具有提高产品光、热稳定耐久性、耐水解及耐油性，降低挥发性、毒性，改善与聚合物的相容性的新结构和新品种，②加大受阻胺光稳定剂中间体的国产化力度，尽快实现具有代表性的重要品种的国产化； ③强化应用技术的研究，开发具有专用化、功能化的复合型光稳定剂品种。 光稳定剂是提高分子材料稳定性的一种物质，它能够纺织高分子材料发生光氧老化，大大提高它们的使用寿命。目前全球光稳定剂市场以高于整个塑料助剂市场2%的速度增长。可以预测，随着聚合物材料
为什么要使用光稳定剂
为什么要使用光稳定剂 一紫外线的定义 太阳辐射的电磁波在通过宇宙空间和大气层时波长为290nm以下和3000nm以上的射线几乎都被滤除，实际到达地面的电磁波波长为290nm~3000nm，其中波长范围为400nm~800nm 的是可见光，约占40%，对人类和物质有利而无害；波长为800~3000nm的是红外线，约占55%；波长为290~400nm的是紫外线（UV)，对人类和物质具有极大的危害。 紫外线分为三个区域：UV-A区，315—400nm;UV--B区，280-315nm;UV--C区，180--280nm;紫外线中能量最高最有害的是UV-C区180-280nm的紫外线，大部分都被大气层中的二氧化碳所吸收，难以达到地面；UV-A区的的紫外线危害小于UV-B区，但是长时间过量照射也会造成危害。人类过量的受到UV-B区紫外线的照射，皮肤会产生红斑、水泡等，甚至有致癌危险。因此，对紫外线的吸收和防护主要体现在UV-B区紫外线的防护。 二紫外线对聚烯烃高分子材料的危害 聚烯烃高分子材料制品在阳光照射下会被降解，使树脂的分子链中产生自由基，自由基进一步与氧反应形成氧化自由基及过氧化自由基，自由基活性很强，能夺取树脂分子连中的氢，形成氢过氧化物，不稳定的氢过氧化物又会裂解成新的自由基氧化物和氢氧化物，连续不断的产生催化和氧化作用，使高分子材料的分子链完全断裂，严重影响了聚烯烃高分子材料的寿命，这种不利影响通常体现在褪色、表面开裂、失光、拉伸强度、断裂伸长率机械性能下降等一系列变化。这是因为紫外线辐射可以致使聚合物中的化学键断裂，从而引发严重的光降解反应，进而导致材料物理性能的损失。
PVC稳定剂的作用机理及用途之令狐采学创编
PVC稳定剂的作用机理及用途 令狐采学 热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一，PVC热稳定剂使用的份数不多，但其作用是巨大的。在PVC加工中使用热稳定剂可以保证PVC不容易降解，比较稳定。PVC加工中常用的热稳定剂有碱式铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧化合物等。PVC降解机制复杂, 不同稳定剂的作用机制也不相同，所达到的稳定效果也有所区别。 1. PVC的热降解机理 PVC在100～150℃明显分解，紫外光、机械力、氧、臭氧、氯化氢以及一些活性金属盐和金属氧化物等都会大大加速PVC 的分解。PVC的热氧老化较复杂，一些文献报道将PVC的热降解过程分为两步。（一）脱氯化氢：PVC聚合物分子链上脱去活泼的氯原子产生氯化氢，同时生成共轭多烯烃；（二）更长链的多烯烃和芳环的形成：随着降解的进一步进行，烯丙基上的氯原子极不稳定易脱去，生成更长链的共轭多烯烃，即所谓的“拉链式”脱氢，同时有少量的CC键的断裂、环化，产生少量的芳香类化合物。其中分解脱氯化氢是导致PVC老化的主要原因。关于PVC的降解机理比较复杂，没有统一的定论，研究者提出的主要有[4]自由基机理、离子机理和单分子机理。
2. PVC的热稳定机理 在加工过程中，PVC的热分解对于其他的性质改变不大，主要是影响了成品的颜色，加入热稳定剂可以抑制产品的初期着色性。当脱去的HCl质量分数达到0.1%，PVC的颜色就开始改变。根据形成的共轭双键数目的不同，PVC会呈现不同种颜色（黄、橙、红、棕、黑）。如果PVC热分解过程中有氧气存在的话，则将会有胶态炭、过氧化物、羰基和酯基化合物的生成。但是在产品使用的长时间内，PVC的热降解对材料的性能影响很大，加入热稳定剂可以延迟PVC降解的时间或者降低PVC降解的程度。 在PVC加工的过程中加入热稳定剂可以抑制PVC的降解，那么热稳定剂的起到的主要作用有：通过取代不稳定的氯原子、吸收氯化氢、与不饱和部位发生加成反应等方式抑制PVC分子的降解。理想的热稳定剂应该具有多种功能：(1)置换活泼、不稳定的取代基,如连接在叔碳原子上的氯原子或烯丙基氯,生成稳定的结构；(2)吸收并中和PVC加工过程中放出的HCl,消除HCl的自动催化降解作用；(3)中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其它有害杂质；(4)通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长,抑制降解着色；(5) 最好对紫外光有防护屏蔽作用。 3. PVC稳定剂、作用机理及用途 3.1 铅盐稳定剂 铅盐稳定剂[7]可分为3类：(1)单纯的铅盐稳定剂，多半是含有
BASF抗氧剂和光稳定剂
B A S F抗氧剂和光稳定 剂 标准化工作室编码[XX968T-XX89628-XJ668-XT689N]
抗氧剂 以抑制聚合物树脂热氧化降解为主要功能的助剂，属于抗氧剂的范畴。抗氧剂是塑料稳定化助剂最主要的类型，几乎所有的聚合物树脂都涉及到抗氧剂的应用。按照作用机理，传统的抗氧剂体系一般包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和重金属离子钝化剂等。主抗氧剂以捕获聚合物过氧自由基为主要功能，又有“过氧自由基捕获剂”和“链终止型抗氧剂”之称，涉及芳胺类化合物和受阻酚类化合物两大系列产品。辅助抗氧剂具有分解聚合物过氧化合物的作用，也称“过氧化物分解剂”，包括硫代二羧酸酯类和亚磷酸酯化合物，通常和主抗氧剂配合使用。重金属离子钝化剂俗称“抗铜剂”，能够络合过渡金属离子，防止其催化聚合物树脂的氧化降解反应，典型的结构如酰肼类化合物等。最近几年，随着聚合物抗氧理论研究的深入，抗氧剂的分类也发生了一定的变化，最突出的特征是引入了“碳自由基捕获剂”的概念。这种自由基捕获剂有别于传统意义上的主抗氧剂，它们能够捕获聚合物烷基自由基，相当于在传统抗氧体系中增设了一道防线。此类稳定化助剂目前见诸报道的主要包括芳基苯并呋喃酮类化合物、双酚单丙烯酸酯类化合物、受阻胺类化合物和羟胺类化合物等，它们和主抗氧剂、辅助抗氧剂配合构成的三元抗氧体系能够显着提高塑料制品的抗氧稳定效果。应当指出，胺类抗氧剂具有着色污染性，多用于橡胶制品，而酚类抗氧剂及其与辅助抗氧剂、碳自由基捕获剂构成的复合抗氧体系则主要用于塑料及艳色橡胶制品。 主抗氧剂IRGANOX1010 抗抽出能力强，挥发性低，相容性好，无味。高效， 无色污受阻酚抗氧剂。 PP、PE、PVC、PA、PBT、PET、胶粘剂等， 可保持长效稳定性 IRGANOX1076 无味，对光稳定，不易变色。与基材有很好的相容 性。挥发性小，抗抽出性好。 PP、PE、ABS、PS、PVC、SBS、PA、PU、 PC、PET、PMMA、UP等 IRGANOX1098 出色的加工与长效稳定性，能有效保持树脂的初始颜 色。与铜系稳定剂相比，该品在颜色与抗抽出性方面 表现更好。挥发性低，与聚酰胺以及其他基材相容性 好。 PA、TPE、TPUR等 IRGANOX1135 100％活性的液体受阻酚抗氧剂。PUR、PMMA、PVB等 IRGANOX245 高效受阻酚类抗氧剂，耐高温。PS、ABS、PVC、PUR、POM、PA、PMMA等IRGANOX565 高分子量型多功能受阻酚，主要适用与不饱和橡胶的 后加工稳定处理，对弹性体非常有效。添加量小，挥 发性低，色牢性高，能防止凝胶形成 SBS、SIS、TPE、BR、S-SBR等IRGANOX1330 无味，耐抽提性好，介电性能突出，和大多数基材相 容性好。特别适用于对耐水抽提性及变色性要求高的 聚烯烃制品 PP、HDPE、TPE等 IRGANOX1520 多效能的液体酚类抗氧剂，同时提供加工稳定性和长 期耐热稳定性，添加量低，无需加入辅助抗氧剂。适 用于各种弹性体。 BR、EPDM、SBS、SIS、TPE等 IRGANOX1726 多效能的酚类抗氧剂，同时提供加工稳定性和长期耐 热稳定性，添加量低，无需加入辅助抗氧剂。是有效 SBS、SIS、PUR、CR、SBR等
光稳定剂622944
光稳定剂TH-944 产品名称光稳定剂 TH-944; 光稳定剂 944; 聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺]-1,3,5-三嗪-2,4-二 基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1,6-二己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]] 分子式 (C35H68N8)n 物理化学性质 熔点 136-140°C 光稳定剂622 光稳定剂622 化学名称:丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物) 分子式:C15n+1H25n+4O4n+1N 光稳定剂622 分子式 CAS NO. 70198-29-7 特性及用途: 本品为聚合型高分子量受阻胺光稳定剂, 它是一种齐聚物, 具有很好的加工热稳定性和与各种树脂良好的相容性, 又由于本品是高分子量化合物, 具有很好的耐水抽出性, 因此, 在加工过程中或使用中, 耐水抽出性
良好, 不易损失。本品可以有效地防止光、热及气候、水分对高聚物的降解作用。比一般低分子量受阻胺光稳定剂(HALS)优越 光稳定剂622 很多。聚合型受阻胺具有更好的耐热性, 耐抽出性, 更低的挥发性和迁移性。作为光稳定剂, 本品适用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、烯烃共聚物、聚酯、软质聚氯乙烯、聚氨酯、聚甲醛和聚酰胺等。 主要指标: 外观白色或淡黄色颗粒状固体 光稳定剂622 软化温度 55-80°C 相对密度 1.18(20°C) 热失重 1%为275°C, 10%为325°C 溶解度(20°C) 己烷 <0.01, 甲苯 15, 丙酮 4, 醋酸乙酯 3, 氯 仿 >40, 氯甲烷 >40, (g/100g溶剂) 甲醇0.05, 水 <0.01
国内塑料抗氧剂_光稳定剂市场现状与技术发展
2009-05-31塑料助剂 2009年第4期（总第76期） 国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场现状与技术发展 李杰隋昭德夏飞 （北京加成助剂研究所，北京，100070） 摘要介绍了国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场的主要利好因素和问题，预测了2009~2011年塑料抗氧剂、光稳定剂市场，并提出了国内塑料抗氧剂、光稳定剂企业的发展方向和趋势。 关键词抗氧剂光稳定剂市场技术发展 Domestic Market Situation and Technical Development of Plastics Antioxidant and Light Stabilizer Li Jie Sui Zhao-de Xia Fei (Beijing Additives Institute,Beijing,100070) Abstract:Primary advantage factors and problems about domestic market of plastics antioxidant and light stabilizer were introduced.The market of plastics antioxidant and light stabilizer in the period of2009~ 2011was predicted.The development direction and tendency of domestic antioxidant and light stabilizer pro-ducers were put forward. Keywords:antioxidant;light stabilizer;market;technical development 我国塑料加工企业和石化企业使用国产塑料抗氧剂和光稳定剂用量占塑料抗氧剂和光稳定剂消费总量的80％左右。目前我国市场供需状况是：数量基本平衡，门类品种基本具备，价格基本适当，但产品价格和企业利润有所降低。 1国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场的主要利好因素 1.1合成树脂产量提高、专用牌号数量和产量增加 2009和2010年是“十一五”规划的最后2年，国内现有大型乙烯装置二轮技术改造，规模、技术水平和节能降耗方面等有较大提高。 调整牌号结构，提高专用牌号数量和产量比例，达到多样化、专用化、系列化。 “十一五”期间国内工程塑料消费年均增速可保持20%左右，因此增加了对抗氧剂、光稳定剂的消费量。 1.2国内塑料制品加工业的发展 中国塑料加工业按产量已位居世界第二，2008年塑料制品行业累计完成产量达到37137.9 kt，比2007年增长10.10%；总产值9638.36亿元，同比增长20.86%；新产品产值为549.96亿元，同比增长31.11%[1]。 高档次、高质量的塑料制品由于价格适宜，一直深受外商青睐，国外大企业也在专用料、混配料、特种塑料生产等方面不断在中国进行投资。为塑料抗氧剂、光稳定剂提供了一个较好的发展机遇。 1.3抗氧剂和光稳定剂的生产技术、品种、供应已 1 收稿日期：
高分子材料常用抗氧剂
抗氧剂1010 化学名称：四[β-（3，5-二叔丁基4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯 英文名称：Pentaerythritol-tetra-［β-（3，5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl）-propionate］分子量：1178 质量标准： 性能：本品为白色粉末，无嗅无味。熔点110℃—125℃，性质稳定，易溶于苯，丙酮和酯等溶剂，不溶于水，微溶于乙醇。本品无污染，耐热和耐水抽出性能好。与抗氧剂ETHAPHOS368等并用能发挥协同效应，提高抗氧化效果。 用途：本品是一种多元受阻酚抗氧剂，与大多数聚合物相溶性好，是PP树脂优良的抗氧剂，也可用于PE，PS，ABS树脂，聚氨酯，PBT树脂，PVC，聚酯，聚甲醛，聚酰胺以及各种合成橡胶等高分子材料中，也用来防止油脂和涂料的热氧老化。 毒性:本品毒性甚微,白鼠半致死量LD50≥mg(雄性小白鼠口服) 贮存: 本品化学性状稳定,无特殊贮存要求,应防潮,隔热. 包装:纸板箱内衬塑料袋,每箱净重25 KG. 抗氧剂168 化学名称：三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯 英文名称：Tris-（2,4-di-tert-butyl-pheny）-phosphite 分子量：646 分子式：C42H43O3P 质量标准： 性能：外观为白色结晶粉末，熔点182℃-186.5℃，闪点257℃，易溶于甲苯，二氯甲烷等有机溶剂，微溶于酯类，不溶于水。 用途：本品是一种高性能固体有机亚磷酸酯抗氧剂，对聚合物的色泽有良好的保护作用，优于其它亚磷酸酯，一般不单独使用，经常与抗氧剂BTHANOX310等酚类主抗氧剂复合使用，能提高聚合物加工过程的热稳定性，本品与酚类抗氧剂复配后广泛用于PE，PP ，PS，聚酰胺，聚碳酸酯，ABS等高分子材料。 贮存：本品耐水解较差，应注意防潮，防热。 包装：纸板桶（箱）内衬塑料袋，每桶（箱）净重25KG。 最佳添加量：一般用量为0.1%-0.3%
化学镀中稳定剂及加速剂的作用机理
化学镀中稳定剂及加速剂的作用机理 1、化学镀的稳定简介 化学镀中最主要的一个系列是有自催化能力的还原型化学镀液。当反应速度较快时，镀层质量变差，会出现粗糙镀层甚至粉末状镀层；同时，由于自催化一旦促发即会持续下去，甚至会因剧烈的还原反应而失去控制，导致镀液迅速失去作用。因此，需要要加入稳定剂以控制其反应速度。 稳定剂的作用是控制反应速度和抑制镀液的自发分解，从而使化学镀能有序地进行。不同的化学镀液会用到不同的稳定剂，有时还需要用到几种稳定剂以进到联合控制的作用。常用的稳定剂有以下几类。 ①元素周期表中第VI主族元素的化合物：一些硫的无机物或有机物，如硫代硫酸盐、硫氰酸盐、硫脲及其衍生物、疏基苯并噻唑、黄原酸酯等。 ②重金属离子：如铅、锡、锑、镉、锌、铋、钛等金属二价、三价离子。 ③水溶性有机物：有些含有双极性的有机阴离子，至少含有6个或8个碳原子并能在某一定位置吸附形成亲水膜功能团的有机物，如不饱和脂肪马来酸、苯亚甲基丁二酸、3-S-异硫脲鎓盐的丙烷酸盐、邻苯二甲酸酐的衍生物等。 ④某些含氧化合物：如AsO2-、IO3-、BrO3-、NO2-、MoO42-等，双氧水也属于这一类。 2、化学镀稳定剂的作用机理 化学镀稳定剂的作用机理没有统一的模式，而是因稳定剂的类别不同而有所不同，但也有着一些共同点，这就是稳定剂都是通过在表面吸附而影响金属离子的还原过程的。也就是稳定剂的添加量一般都很少的原因，因为它们只是通过电极的双电层起作用的，过多的量反而会破坏化学镀的平衡。 有机类稳定剂的作用可以认为这类稳定剂具有的表面吸附作用和影响电子交换的作用，通过吸附而改变金属离子的还原过程。因此，在一定添加量范围内，有机稳定剂有时还会有促进金属离子沉积的作用。而含氧化合物则是通过改变双电层结构而增加作为阴离子的稳定剂在表面的吸附，从而影响金属离子还原的过程。重金属离子也是通过在具催化活性表面的吸附来影响还原过程。 总之，化学镀稳定剂是通过在反应表面吸附而阻滞金属离子的还原过程来起到稳定镀液的作用。 化学镀加速剂是指在可控制的条件下提高镀速的添加剂。因此加速剂也叫做促进剂。以次亚磷酸盐为还原剂的化学镀，就常用到加速剂。化学镀镍中的许多络合剂也兼有加速剂的作用。常用的加速剂有以下几种。 (1).未被取代的短链和脂肪族二羧酸根阴离子。属于这一类的有丙二酸、丁二酸、戊二酸和已二酸等。常用的是丁二酸。 (2).短链饱和氨基酸。这是较为优良的加速剂，最典型的是氨基乙酸，它兼有缓冲剂、络合剂和加速剂三种作用。 (3).短链饱和脂肪酸。从醋酸到戊酸都属于这一类，其中以丙酸最为常用，但效果没有丁二酸和氨基乙酸好，优点是成本最低。 (4).无机离子加速剂。目前在化学镀镍中只有氟离子具有加速作用，但用量也要严格控制，用量大时不仅减少镀速，对镀液稳定性也会有影响。
光稳定剂
光稳定剂 光稳定剂做为高分子材料助剂之一，在其应用中具有非常重要的作用，尤其是使用在户外的各种高分子制品中，它能够抑制或减缓塑料材料光老化速度和提高高分子材料耐光性能。随着科学技术的发展，户外用和工程用的高分子材料日益增多，光稳定剂的用量也与日俱增，为光稳定剂的发展提供了良好契机。 1市场现状 我国光稳定剂开发研究工作始于上世纪60年代，70年代由于聚合物农膜和聚丙烯纤维生产应用技术的推广，光稳定剂的应用得到迅速发展。到目前为止，我国约40家企业从事光稳定剂的生产，自行研制的光稳定剂品种超过30种，但由于产品质量与进口产品还存在一定差距，已形成生产规模，具有一定市场份额的产品约20种左右。目前国内主要的研究与生产单位有山西化工研究院、北京化工三厂、天津合成材料研究所、北京化工研究院、中科院化工所、天津力生化工厂、江苏镇江化工研究所、北京加成助剂研究所、山东龙口精细化工厂、北京朝阳区花山助剂厂、北京天罡助剂有限公司、廊坊龙泉助剂有限公司、浙江瑞安化工厂等。虽然我国光稳定剂主要品种的产量和销量呈现出逐年大幅度增长的趋势，但我国光稳定剂仍供不应求，2006年光稳定剂的产量为4000t，表现消耗量为5000t；2007年光稳定剂的产量为5000t，消耗量为7000t，其中受阻胺类约占60%，UV吸收剂占35%，猝灭剂占1%。 目前光稳定剂应用范围主要是以塑料类产品为多，可用于工程塑料、改性塑料、塑料型材、建筑用板材、PVC管材、农用抗老化薄膜、遮阳棚网、节水灌溉塑料器材、架空电缆包层以及易用塑料制品等。塑料的主要品种有二苯甲酮类、苯丙三唑类、受阻胺类，国内光稳定剂生产能力仅万吨，但仍缺乏高效品种的稳定剂。其中农膜生产是光稳定剂的主要消费市场，约占光稳定剂消费总量的50%左右，另外PP、PVC和ABS塑料也是光稳定剂另一主要消费领域，我国各类光稳定剂消费比例和结构如下表 不同类型光稳定剂消费比例和结构 品种比例 受阻胺类56 二苯甲酮类20 苯并三唑类 6 有机镍盐 6 其他 12
光稳定剂 JADEWIN LS123
■聚合物添加剂 JADEWIN LS123 受阻胺光稳定剂（HALS） 化学成分 化学名称双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯 CAS129757-67-1 分子式C44H84N2O6 分子量737 化学结构 规格指标及物理特性 规格单位标准 外观淡黄色粘稠液体 含量%99.00MIN 挥发分%≤5.0 灰分%≤0.10 透光率 450nm%≤96.00 500nm%≤98.00 产品特点及应用 ●JADEWIN LS123是高效受阻胺光稳定剂（HALS），广泛应用于汽车涂料、工业涂料、装饰涂料及木器涂料中，提高涂料的使用寿命。相比其他的受阻胺光稳定剂，JADEWIN LS123呈弱碱性，可以最大程度的降低与涂料体系中酸性成分的反应。 ●JADEWIN LS123尤其适用于高固体组分，酸固化的汽车漆和工业漆中。如双涂层热固丙烯酸体系和单涂层热固丙烯酸聚酯实色漆中。同时适用于醇酸/丙烯酸修补漆；醇酸空气/氧气固化漆；双组份非异氰酸酯类涂料。 在涂料中JADEWIN LS123(0.5%-2%)常与紫外线吸收剂同时使用（如，JADEWIN UV928或JADEWIN UV400或JADEWIN UV1130）(1-2%)，对于涂料的失光、开裂、起泡、脱落和变色有很好的抑制作用。添加量根据涂料树脂固体的重量百分比。须采用适当的试验来判定特定用途中所
添加量是否合适。 包装 25KG塑料桶 搬运及储存 在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。 若以适当的方式贮存在25°C以下的干燥区域，保质期为一年 声明 *以下信息替代了买方文件。关于适销性或适用于特定用途，不存在任何明示或暗示担保。我们所提供的使用建议，不得被视为侵犯任何专利权的原因。对于因疏忽或违反条款、严格赔偿责任、民事侵权行为或与产品有关合同而产生的附带、结果性或间接损失，我司概不负责。买方唯一能要求赔偿的是买方的买价。数据和结果以受监控的研究或实验室研究为依据，买方应根据预定使用条件进行检测，确认这些数据和结果的准确性。并未针对以下应用进行检测，因此不建议将产品用于：长期接触粘膜、破损的皮肤或血液；或植入人体。
光稳定剂应用于材料及涂料的研究进展
光稳定剂应用于材料及涂料的研究进展 摘要重点介绍了受阻胺光稳定剂和紫外光吸收剂在材料与涂料方面中的作用和最新应用进展，也介绍了几种紫外光稳定性能好的有机紫外光吸收剂的研究和应用情况。在 新研究手段的发展和取得的成果的基础上，展望了光稳定剂的研究方向和应用前景。关键词受阻胺光稳定剂紫外光吸收剂新型光稳定剂发展趋势 1 序言 高分子材料在其合成、储存及其加工和最终应用的各个阶段都可能发生变质，即材料的性能变坏，例如泛黄、相对分子量下降、制品表面龟裂、光泽丧失，更为严重的是导致冲击强度、挠曲强度、拉伸强度和伸长率等力学性能大幅下降，从而影响高分子材料制品的正常使用。这种现象称为塑料的老化。而最常见的导致老化因素是热和紫外光。于此，光稳定的作用就突显出来了，光稳定剂[ 1 ]是抑制或减缓由光氧化作用引起的高分子材料发生降解的助剂。随着高分子合成材料的快速发展，尤其是合成材料在户外应用的日益增加，光稳定剂已成为塑料助剂的重要类别。光稳定剂按其作用机理可分为4类：①自由基捕获剂，主要是受阻胺类光稳定剂( HALS)；②紫外线吸收剂( UVA )，按化学结构分主要有二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类和水杨酸酯类；③猝灭剂,主要是二价镍螯合物和取代酚或硫代二酚等；④光屏蔽剂，主要有炭黑、氧化锌、氧化钛等。目前国内大量应用的主要是受阻胺类、二苯甲酮类、三嗪类光稳定剂。 2 受阻胺在聚丙烯材料中的应用研究 2.1 聚丙烯 聚丙烯( Polypropylene，简称PP) 作为重要的聚烯烃材料，是五大类通用塑料之一，也是目前热塑性塑料发展最快的一种。自从实现工业化以来，聚丙烯一直都是当今发展最快的通用树脂品种之一。但是由于聚丙烯叔碳原子上的α-氢对氧化反应较为敏感，分子链容易发生β开裂而导致制品老化，使其应用受到限制，因此聚丙烯制品的防老化问题一直是人们研究和关注的课题之一。聚丙烯的老化由光和热的协同作用引起。阳光中紫外线足以破坏聚合物的化学键或引发自动氧
德国巴斯夫抗氧剂和紫外线吸收剂
抗氧剂 以抑制聚合物树脂热氧化降解为主要功能的助剂，属于抗氧剂的范畴。抗氧剂是塑料稳定化助剂最主要的类型，几乎所有的聚合物树脂都涉及到抗氧剂的应用。按照作用机理，传统的抗氧剂体系一般包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和重金属离子钝化剂等。主抗氧剂以捕获聚合物过氧自由基为主要功能，又有“过氧自由基捕获剂”和“链终止型抗氧剂”之称，涉及芳胺类化合物和受阻酚类化合物两大系列产品。辅助抗氧剂具有分解聚合物过氧化合物的作用，也称“过氧化物分解剂”，包括硫代二羧酸酯类和亚磷酸酯化合物，通常和主抗氧剂配合使用。重金属离子钝化剂俗称“抗铜剂”，能够络合过渡金属离子，防止其催化聚合物树脂的氧化降解反应，典型的结构如酰肼类化合物等。最近几年，随着聚合物抗氧理论研究的深入，抗氧剂的分类也发生了一定的变化，最突出的特征是引入了“碳自由基捕获剂”的概念。这种自由基捕获剂有别于传统意义上的主抗氧剂，它们能够捕获聚合物烷基自由基，相当于在传统抗氧体系中增设了一道防线。此类稳定化助剂目前见诸报道的主要包括芳基苯并呋喃酮类化合物、双酚单丙烯酸酯类化合物、受阻胺类化合物和羟胺类化合物等，它们和主抗氧剂、辅助抗氧剂配合构成的三元抗氧体系能够显著提高塑料制品的抗氧稳定效果。应当指出，胺类抗氧剂具有着色污染性，多用于橡胶制品，而酚类抗氧剂及其与辅助抗氧剂、碳自由基捕获剂构成的复合抗氧体系则主要用于塑料及艳色橡胶制品。 产品名称产品特性主要应用 主抗氧剂IRGANOX 1010 抗抽出能力强，挥发性低，相容性好，无味。高效，无 色污受阻酚抗氧剂。 PP、PE、PVC、PA、PBT、PET、胶粘剂等，可 保持长效稳定性 IRGANOX 1076 无味，对光稳定，不易变色。与基材有很好的相容性。 挥发性小，抗抽出性好。 PP、PE、ABS、PS、PVC、SBS、PA、PU、PC、 PET、PMMA、UP等 IRGANOX 1098 出色的加工与长效稳定性，能有效保持树脂的初始颜 色。与铜系稳定剂相比，该品在颜色与抗抽出性方面表 现更好。挥发性低，与聚酰胺以及其他基材相容性好。 PA、TPE、TPUR等 IRGANOX 1135 100％活性的液体受阻酚抗氧剂。PUR、PMMA 、PVB 等 IRGANOX 245 高效受阻酚类抗氧剂，耐高温。PS、ABS、PVC、PUR、POM、PA、PMMA等IRGANOX 565 高分子量型多功能受阻酚，主要适用与不饱和橡胶的后 加工稳定处理，对弹性体非常有效。添加量小，挥发性 低，色牢性高，能防止凝胶形成 SBS、SIS、TPE、BR、S-SBR等 IRGANOX 1330 无味，耐抽提性好，介电性能突出，和大多数基材相容 性好。特别适用于对耐水抽提性及变色性要求高的聚烯 烃制品 PP、HDPE、TPE等 IRGANOX 1520 多效能的液体酚类抗氧剂，同时提供加工稳定性和长期 耐热稳定性，添加量低，无需加入辅助抗氧剂。适用于 各种弹性体。 BR 、EPDM 、SBS、 SIS、 TPE等IRGANOX 1726 多效能的酚类抗氧剂，同时提供加工稳定性和长期耐热 稳定性，添加量低，无需加入辅助抗氧剂。是有效适用 于胶粘剂材料的热氧稳定剂。 SBS 、SIS 、PUR 、CR、 SBR等
光稳定剂的应用与技术发展
光稳定剂的应用与技术发展 摘要：随着国际工业的快速发展，我国光稳定剂在工业产能、产量、品种数量、国内消费量、出口量均有大幅增长。光稳定剂可以明显地延长塑料制品的使用寿命，有效的提高塑料制品的使用价值，具有十分重要的社会和经济价值。本文主要论述了光稳定剂的一些应用和现今的技术发展状况。 关键词：光稳定剂、PVC、HALS，UVC。 涂料、塑料、橡胶、合成纤维等制品在日光或强的荧光下，因吸收紫外线而引发自动氧化，导致聚合物降解，使制品的外观和物理机械性能恶化，这一过程称为光氧化或光老化。而光稳定剂可以提高高分子材料的光稳定性，能够防止高分子材料发生光氧化和光老化，大大延长它们的使用寿命。光稳定剂的用量极少、价格高、用途广泛，目前，在各种塑料制品、纤维、橡胶制品、涂料、油漆粘合剂中，光稳定剂是必不可少的添加组分。在汽车部件的塑料化发展中，对耐候性的要求更高，随之对光稳定剂的需求量也更大。目前，全球光稳定剂市场以高于整个塑料助剂市场2%的速度增长。可以预期，随着聚合物材料应用领域的不断拓宽，光稳定剂的重要作用将进一步显示出来。 1.光稳定剂的类别 常用的光稳定剂按其作用机理大致可分为4类，即紫外线吸收剂、猝灭剂、自由基捕获剂和光屏蔽剂。下面介绍一下这4类光稳定剂： 1.1紫外线吸收剂（UV A） 紫外线吸收剂能有效地吸收波长为290-410nm的紫外线，而很少吸收可见光，它本身具有良好的热稳定性和光稳定性。UV A按化学结构主要可分为5 类：邻经基二苯甲酮类，如UV一，UV一531等；苯并三哇类，如tjv一P，UV一327，UV一326等；水杨酸醋类，BAD、TBS、OPS等；三嗓类，如紫外线吸收剂三嗦一5等；1/2取代丙烯睛类，如UV一Absorbe：317等。近年来，UV A 常作为辅助光稳定剂与受阻胺类光稳定剂共同使用，尤其在聚烯烃或涂料中更是如此。 1.2猝灭剂 猝灭剂与紫外线吸收剂都是通过转移光能而达到光稳定目的的。猝灭剂是与