丙烯酸酯结构胶粘剂改性研究进展
丙烯酸酯结构胶粘剂改性研究进展
摘要：论述了影响第2代丙烯酸酯结构胶粘剂的气味性、耐热性能、耐水性能以及贮存稳定性能的主要因素以及改善胶粘剂性能的研究进展。结合多年工作经验，提出改善丙烯酸酯结构胶性能的有效方法。
关键词：丙烯酸酯结构胶粘剂；气味；耐热；耐水；贮存稳定性
1975年美国杜邦公司率先开发出了第2代丙烯酸酯胶粘剂（SGA）[1]，随后ITW、Loctite、lord等公司也陆续开发出拥有自己特色的SGA产品。国内对于SGA开发起步略晚，但经过一段时期的技术积累，产品性能已与国外品牌相当。如北京天山、湖北回天、上海康达、烟台信友等，也都拥有了自主知识产权的SGA产品。由于SGA具有快速固化、粘接强度高、柔韧性好、适应性强等优点，已在电子、航天等工业领域得到了广泛应用[2，3]。
虽然第2代丙烯酸酯胶粘剂（SGA）用途广泛，但它还存在具有刺激性气味、柔韧性不佳、耐湿热老化性能差等问题。许多研究者对于SGA改性作过相关报道[4，5]，在此基础上，结合作者研发SGA的经验，本文主要从改善SGA的气味性、耐热性能、耐水性能、贮存性能等方面提出新的有效方法，为研究者提供有益的技术参考。
1 改善气味性
第2代丙烯酸酯结构胶主要由丙烯酸酯单体、增韧树脂、引发剂、促进剂和稳定剂等组成，也会根据不同用途加入增韧剂、增稠剂、触变剂、填料和颜料等其他助剂[6]。在这些组成中，易挥发的丙烯酸酯单体是SGA气味的最主要来源，其他助剂也会含有少量挥发性溶剂，增加SGA的气味性，但由于使用量较少，这里不做详细分析。
对于丙烯酸酯单体的气味性，常规判断方法都是从嗅觉上直接感知气味的大小，但会因人的嗅觉差异而造成判断误差。过去很多研究者大都从单体沸点的角度去区分单体气味的大、中、小[7，8]，而本文将从蒸汽压角度来考量单体的气味性。
液相中物质的分子可以从液相进入气相，该种特性称为挥发性。在相同的温度下，不同的纯物质蒸汽压是不同的。蒸汽压大者，为易挥发物质，其挥发性较大；反之蒸汽压小者，为难挥发物质，其挥发性较小。表1为单体蒸汽压与气味的关系。
表1 单体的蒸汽压与气味关系
单体
蒸汽压（25℃）/mmHg
气味性
苯乙烯
6.210
大
甲基丙烯酸甲酯
5.530
大
甲基丙烯酸乙酯
4.840
大
甲基丙烯酸羟乙酯
0.364
中
甲基丙烯酸环己酯
0.197
中
甲基丙烯酸丁酯
0.021
小
甲基丙烯酸异冰片酯
0.011
小
甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯
0.002
小
四乙二醇二甲基丙烯酸酯
6.62×10-7
小
乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯
3.31×10-13
小
由表1可见，随着单体蒸汽压减小，单体挥发速度下降，气味也逐渐下降。苯乙烯的蒸汽压值最高，气味也最大，而乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯蒸汽压值最小，其气味也是最小的。开发者可参考上述关系筛选气味较小的单体，改善SGA的气味性。此外，在选择低气味单体时要兼顾单体对体系内其他组分的相容性、对胶体固化速度以及固化强度等性能的影响，需作综合考量。
2 改善耐热性能
在高温环境下（高于Tg），SGA粘接异种基材尤其是热线胀系数差异较大的基材时，常因胶层与基材热线胀系数差异而在粘接界面处产生应力，导致粘接力下降。界面应力越大，粘接强度下降越明显。若粘接件长期在高温作用下，可能导致粘接失效。
为了改善SGA的耐热性能，通常会采取：
（1）选取高Tg 的丙烯酸单体和改性丙烯酸树脂
单体或树脂分子链段中含有苯环、杂环或带有庞大侧基基团的物质都可以提高胶粘剂的耐热性能。
（2）添加耐温性填料及树脂
如无机盐、惰性可溶性耐温树脂等也可以提高胶粘剂的耐热性能。
（3）提高交联密度
添加适量的交联剂，增加反应交联点，提高交联密度，能够使整个分子网络结构更加紧密、结实，从而提高胶粘剂的耐热性能。
桂武标等人通过添加环氧丙烯酸酯预聚体、马来酰亚胺树脂、硅酸铝等3种不同类型的耐热材料来改善SGA的耐热性能。研究显示，随着环氧丙烯酸酯预聚体、硅酸铝用量的增加，SGA在120 ℃时的剪切强度增加尤其明显。他们认为环氧丙烯酸酯预聚体分子链中含有的双酚A结构使得胶体具有了环氧树脂耐热特性，丙烯酸酯交联成网络结构后与环氧丙烯酸酯预聚体组成互穿网络（IPN）结构，实现了2者良好的共混，从而改善了耐热性能[9]。
聂琦思等人通过添加Tg较高的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，同时以耐高温的丙烯酸酯橡胶取代常用的丁腈橡胶，将2者配合以改善SGA的热强度[10]。
刘苏字等人通过添加带有环状侧基的甲基丙烯酸环己酯，提高了聚合物体系的Tg，从而提
升聚合物热稳定性。随着甲基丙烯酸环己酯用量的增加，高温老化后剪切强度呈先增后减的趋势，适宜的用量为15%[11]。
3 改善耐水性能
对于常规塑料基材，如ABS、PC、PMMA等，SGA可以与之形成良好的粘接力，主要是因为胶液可将塑料基材溶胀，2者混为一体，最后形成坚韧的聚合物粘接层。由于胶液/塑料2相界面已经完全消失，所以水汽无法对粘接造成不良影响。对于塑料基材的自粘接，难以体现出SGA耐水性能的差异，本文不再对其论述，而是以金属、陶瓷、玻璃等无机基材的自粘接或者无机基材与塑料基材的粘接为例，论述影响SGA的耐水性能的因素及改善方法。影响SGA耐水性能的因素有：
(1)胶层自身吸水，影响粘接力。SGA分子结构中带有的亲水性基团，如：酯基、羟基、羧基等，会增加胶体的吸水性。这些吸入的水分会降低胶体的模量，降低本体强度，从而削弱SGA的粘接作用力。
(2)水分侵入胶体/基材界面，影响粘接力。对于金属、陶瓷、玻璃等无机基材的粘接，SGA 主要是通过化学键、分子间作用力、界面静电引力、机械作用力等综合作用而形成牢固粘接。水分可通过塑料基材渗入到胶层，抵达胶层/无机基材界面，也可通过胶层/无机基材界面直接渗入，破坏已形成的粘接作用力；水汽也可在胶层/无机基材界面处形成弱边界层，进一步降低粘接作用力。
(3)基材亲水，也会影响粘接力。金属、陶瓷、玻璃等无机基材表面对水汽有很强的吸附能力，水汽能够渗入到胶层/基材界面，氧化腐蚀金属表面，降低粘接强度；水汽也能够破坏已形成的粘接作用力，降低粘接强度。相比于无机基材，塑料的亲水性会小些，但它也有一定的亲水性。基材亲水性越大，水汽就越容易透过塑料基材影响胶层到本体强度，进一步渗入抵达胶体/无机基材界面，影响粘接力。
改善SGA耐水性能的主要方法：
(1)降低胶体吸水性
降低胶体的吸水性可通过减少亲水性官能团含量、增加疏水性成分比例，以降低胶体的亲水性，提高耐水性能。如：减少丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、醋酸乙烯酯这类亲水性单体比例，使用疏水性的单体甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯等；添加含Si、F等疏水性助剂[12]，如添加硅烷偶联剂、含F表面活性剂等；增加分子结构的密实性，如添加交联剂等；都可实现降低胶体吸水性，改善SGA的耐水性能。
刘苏宇等人通过添加15 %的甲基丙烯酸环己酯，使得在湿热老化后胶粘剂仍有最大的室温剪切强度。他们发现：随着甲基丙烯酸环己酯用量增加，剪切强度呈先增后减的趋势。他们认为：随着甲基丙烯酸环己酯用量增加，胶层空间网络结构会逐渐变得紧密，对水分的吸收逐渐减小，同时又能保证一定的水蒸气透过性，使水分的吸收与扩散达到平衡，此时剪切强度不断升高；当聚合物层堆积过厚时（环己酯用量大于15 %），致密的聚合物层阻碍了水蒸汽的透过性，而水分却在扩散作用下不断从高浓度向低浓度扩散，这样滞留的水汽破坏了胶层的内部结构及粘接面，导致剪切强度不断下降[11]。
(2)提高胶体与基材的粘附力
通过组成设计，使胶体与基材之间形成牢固而不易被水汽破坏的化学键，以抵御水汽对粘附力的破坏，如添加功能性磷酸酯单体可改善对金属铝基材的粘附力；同时，降低固化收缩应力，如减少高官能单体使用量，使用柔韧性的单体和树脂等，也可提高SGA的粘接性能；对基材表面预处理，如对金属基材表面进行清洗、打磨等，去除氧化层或污染物，提升SGA 的粘接力，从而达到改善耐水性能的目的。
桂武标等人也是通过添加硅烷偶联剂，增加了胶体的疏水性和界面粘接力，改善了耐水性能
[13]。
聂琦思等人通过添加巯基偶联剂，增加了胶体与基材的粘附力，耐湿热老化后强度保持提升[10]。
4 改善贮存性能
影响SGA稳定性的潜在因素主要有：
（1）单体自聚。SGA组成中的丙烯酸单体本身有自聚合倾向，所形成的活性单体自由基会引发其他单体发生聚合反应，从而降低了胶液的贮存稳定性。
（2）内含引发剂释放活性自由基，引发单体聚合，降低贮存稳定性。
（3）组成物中含有少量金属离子，与引发剂或者还原剂组成氧化还原对，形成活性自由基引发单体聚合，也会降低贮存稳定性；
（4）环境因素影响。温度会加速引发剂分解，加快活性自由基的生成。另外，温度也会加速单体自聚，降低贮存稳定性；光线照射，尤其是紫外光照射，也会形成活性单体自由基，引发聚合，降低贮存稳定性。
为了避免潜在因素造成SGA贮存稳定性下降，常采取措施有：
（1）添加适量的阻聚剂
阻聚剂可以消耗分解出的游离自由基，阻止聚合反应发生。高效的阻聚剂基本不会对SGA 的性能产生影响，它只会延长操作时间、初固时间和贮存时间[14]。
（2）添加适量的离子螯合剂
添加适量的离子螯合剂，如Na2EDTA、Na4EDTA盐等，可使金属离子稳定存在，降低或避免发生氧化还原反应的几率，与阻聚剂一同改善贮存稳定性。对于螯合剂的选取应注意其在体系中的溶解性以及对金属离子的螯合能力[15，16]。
戴义华等人将自制的双组分丙烯酸酯胶粘剂在80 ℃加速老化，胶液在4 h时出现不同程度凝胶，而后向原液中加入100 mg/kg Na4EDTA螯合剂以消除体系中残留的金属离子，同时加入500 mg/kg对苯二酚阻聚剂改善体系的贮存稳定性，进行加速老化，12 h时未出现凝胶现象[17]。
（3）降低贮存温度
降低贮存温度可以降低反应所需的能量、降低体系活性、延长贮存时间。在选择贮存温度时需注意：在某些含有MAA的SGA体系，贮存在0 ℃以下的环境时，胶液会出现组分结晶析出现象，影响使用和粘接等性能。另外也要注意，低温贮存时，胶液不能出现成分析出、相分离的现象，否则影响SGA固化性能。
（4）避光贮存
丙烯酸酯类单体会吸收透过包装材料的光线，如可见光或紫外光等，它们会激发碳碳双键形成活性自由基，引发光聚合反应。因此，应将胶液存放在避光区域或者采用不透光的材料包装方可避免光线对贮存稳定性的影响。
（5）胶液中容留部分氧气
厌氧胶粘剂能够实现稳定贮存，氧气起到了非常关键的作用。而SGA也可巧妙地利用氧气阻聚的原理，让氧气容留在胶液内部，辅助提高贮存稳定性。例如，在制备某些黏度大、触变性高的SGA时，不必将胶液内部气泡完全脱除。容留在胶液中的部分细小气泡，不仅不会影响2组分混合的均匀性，更不会影响到产品其他性能，但能够阻止体系内部的聚合反应，从而改善贮存稳定性。
（6）调整2组分包装比例
常见的双组分丙烯酸酯结构胶包装比例为1∶1或2∶1，所使用的引发剂和促进剂是分开包装于不同的A、B组分中的。由于2组分中都含有反应性的丙烯酸酯单体，加入了引发剂的
一个组分常会因引发剂分解产生自由基引发聚合反应，从而导致整个组分贮存不稳定。
为了解决贮存稳定性问题，可以通过调整2组分的包装比例，如做成10∶1比例包装，将引发剂分离出来，单独与不含可反应性碳碳双键的增塑剂、填料、颜料等一起包装，组成B 组分，其他组分如：丙烯酸酯单体、增韧剂、促进剂等可包装成A组分，这样便可解决因引发剂分解造成单体聚合而使得整个体系不稳定的问题[10]。
5 结论
近些年，我国第2代丙烯酸酯结构胶粘剂发展迅速，各种类型的胶粘剂已在民用、建筑、机械、船舶、航空、电子电器等诸多领域广泛应用。但与欧、美产品相比，国产胶粘剂的某些性能，尤其是综合性能有一定的差距。我们相信：随着技术人才的大量涌现、企业科研力度的投入，在不久将来，一定会有更多优异性能的产品涌现出来。
浅谈环氧树脂胶粘剂的发展前景
浅谈环氧树脂胶粘剂的发展前景 摘要：作为一种具有良好粘结力及耐腐蚀性能的高分子材料，环氧树脂以其优良的机械强度和绝缘性能领先于其他热固性高分子材料，成为现阶段漆类产品发展的趋势和代表，并在国民经济产业构成中起到了相当重要的作用，其技术水平及推广应用的范围已成为衡量国家工业化水平的一个重要指标。本文从对环氧树脂特性与用途的分析入手，综述了国内外环氧树脂胶粘剂消费市场及其应用的现状，并重点对环氧树脂胶粘剂的技术应用进展情况加以阐述和说明关键词：环氧树脂胶粘剂应用进展 一、引言 环氧树脂是指分子中含有环氧基团的高分子化合物的统称，在各类环氧树脂中，产量最大，应用最广的是由环氧氯丙烷与二酚基丙烷在碱的作用下缩聚而成的具有线型结构的热塑性的高聚物。作为胶黏剂使用时，一般为低分子量液体环氧树脂，其分子量一般在340-700之间。环氧树脂有极强的粘结力，它对大部分材料如：木材、金属、玻璃、塑料、皮革、陶瓷、纤维等都有良好的粘结性能，只对少数材料如聚苯乙烯、聚氯乙烯等粘结力较差。近年来，环氧树脂总的发展趋势是寻找高耐热性、高强度、高韧性，以及能在低温或其他特殊环境下固化的、操作简便的新颖树脂体系。通常情况下，工程上应用的环氧树脂胶粘剂主要是由基料、稀释剂、固化剂等原料配置而成的，由于其低廉的成本，良好的粘接性能和简便的粘结工艺已在汽车制造、电子电器及航天工业领域得到了广泛的推广和应用。现阶段，随着对环氧树脂特性的深入研究，新工艺、新配方得到了不断的使用，具有高性能的环氧树脂胶粘剂陆续出现。因而对于近年来环氧树脂胶粘剂发展状况及相关技术应用的研究具有非常重要的现实意义。 二、环氧树脂胶粘剂特性与应用分析 环氧树脂具有许多独特的优良性能，主要表现在以下几个方面： 1.良好的加工工艺性； 2.高度的粘结力； 3.收缩性小； 4.稳定性好； 5.具有优良的电绝缘性能； 6.由于结构中含有环氧基、醚键等，同时结构很紧密，所有有良好的机械性能； 7.因含有稳定的苯环及醚键，因而热稳定性也很好； 8.吸水率低，室温下的吸水率在0.5%以下。 由于环氧树脂具有优良的粘结性、绝缘性以及耐化学腐蚀性等优异的特点，所以在许多工业部门，包括造船、化工、电器直至国防、航天飞船等方面都得到极为广泛的应用，它可以作胶粘剂、作层压材料、作浇筑等磨具，并可以用作涂料等，特别是近年来，许多性能优异的新品种相继问世，使环氧树脂的用途越来越广。环氧树脂对金属与金属，金属与非金属等材料都有很强的粘结力，故而用途广泛的胶粘剂，熟称“万能胶”。用它粘合拖拉机及起重机上的吊件可以承受12吨的载荷。由于环氧树脂可以在室温固化，固化后又可经受高低温作用，这就对一些不能经受高温的精密部件的紧固极为适用，光学仪器，蜂巢结构材料等的的胶粘剂已广泛使用环氧树脂。
丙烯酸树脂涂料的研究
丙烯酸树脂涂料化学工程与工艺一班） 摘要：介绍了丙烯酸树脂涂料的用途；简述了丙烯酸树脂改性方法，展望了丙烯酸树脂的发展前景。 关键词：丙烯酸树脂纳米材料杂化改性UV固化 1、前言 丙烯酸涂料是由丙烯酸树脂、溶剂和颜料、填料以及助剂组成。丙烯酸树脂是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯等单体聚合而成，丙烯酸树脂具有色浅、透明度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强、耐腐蚀等特点，是常用的涂层材料。由于丙烯酸树脂在特定场合存在一定的缺陷，如硬度、抗污染性、耐溶剂性、机械性能不够好以及成本偏高等，限制了它的进一步应用，因此国内外学者进行大量深入研究，有众多改性方法[1]。2010 年国内丙烯酸及酯的产能分别达到117.9 万t/a、172.8 万t/a，我国已成为世界丙烯酸及酯的最大产国[2]，丙烯酸树脂及涂料产量也将居世界首位。 2、丙烯酸树脂涂料的用途 2.1 用于建筑涂料 如丙烯酸树脂建筑用乳胶漆，聚丙烯酸酯彩色涂料，防水涂料和外墙涂料。 聚丙烯酸酯彩色涂料的基料可用于制备清漆或者色漆，其制得的清漆或者色漆适合于内外墙装饰，具有色彩艳丽，耐水性，耐恶劣气候性强，漆膜柔韧，对环境无污染等特点。 2 ，2用于制备防腐涂料 水性铁红丙烯酸防锈漆，水性自交联丙烯酸防腐涂料，耐酸雨有机硅改性丙烯酸涂料，水性聚氨酯改性丙烯酸木器涂料。 水性铁红丙烯酸防锈漆是自干型涂料，其性能优于红丹酚醛防锈漆和红丹醇酸防锈漆。该漆具有优良的耐盐水性，耐腐蚀性，漆膜附着力强，坚韧牢固，可与各类面漆配套使用，且无毒害，不燃不爆，对坏，境污染少，便于储藏运算和施工涂料。该涂料主要应用于大型机械车辆船舶与小型仪器仪表的涂装。 2，3 用于导电功能丙烯酸涂料 丙烯酸--石墨导电涂料，丙烯酸—聚苯胺防腐导电涂料，塑料制品用丙烯酸防静电涂料 丙烯酸—石墨导电性涂料具有良好的导电性，对陶瓷表面具有良好的附着力，其优点在于不污染环境价格低廉，主要用于电磁屏蔽的涂覆。 ,2，4 光学涂料
粘合剂
树脂粘结剂具有较好的耐热性。目前，树脂粘结剂主要有聚乙烯醇缩醛、聚碳酸醋、尼龙、聚枫等。树脂粘结剂是热塑性线性高分子，它与环氧树脂的混溶性好。由于其分子中存在经基，可与环氧树脂中的烃基和环氧基进行醚化反应，从而起到增韧的效果。关长参等网以聚乙烯醇缩醛为“骨架材料”,E5环氧树脂为粘料制成了一种新型结构胶。研究发现:该胶不仅具有聚乙烯醇缩醛一酚醛胶耐久性好的优点，还具有固化中无挥发物、韧性高等优点。彭荣华等用有机硅树脂和聚乙烯醇缩丁醛复合改性环氧E-42，制备出一种新型的环氧结构胶。研究发现:环氧树脂(E-42)用有机硅树脂和聚乙烯醇缩丁醛复合改性后制备的胶粘剂，具有良好的机械性能和耐高温性能。该胶室温下剪切强度可以达到18MPa以上，室温条件下使用时各方面性能优良;15 0℃时的剪切强度为8.8MPa以上，能够满足被粘接件在150℃下长期工作的要求。此外，该胶的适用面广，可以作为多种材料的结构胶粘剂使用。 聚碳酸脂具有优良的力学性能和热稳定性，能与环氧树脂很好地共溶。由于其分子结构中含有碳酸脂I*基，它可以和胺、醇等形成氢键，也可以和一些含醇、脂等基团的物质发生脂交换反应。郝冬梅等[mil对聚碳酸醋改性环氧树脂体系的力学性能进行了研究，研究发
现:用脂肪胺对聚碳酸脂改性后、可以使改性聚碳酸脂大分子很容易进入环氧树脂的网络，对环氧树脂进行增韧。郝冬梅等[mil后来用合成的胺化聚碳酸脂(a-PQ改性环氧树脂以形成新的交联网络体系。以叔胺为固化剂，采用DSC,AFM等测试技术对本体系的玻璃化转变温度、表面形貌和力学性能进行了测试。研究发现:改性体系只有1个玻璃化转变温度，且随着a-PC的加人，改性体系的玻璃化温度从10 4.0℃降低到83.890。改性体系的力学性能得到改善，冲击韧性比纯EP提高了ll%。 包装用粘合剂品种繁多，用途不同，组成各异，分类方法很多，常用的分类方法如下： 1按主要粘合剂物质分类 可以分为有机粘合剂和无机粘合剂两类。 无机粘合剂在包装行业使用的比较少，主要用硅酸盐类如硅酸钠粘合剂。 2按固化方式分类 挥发固化型如淀粉、动植物胶、热塑性树脂等，热熔型如乙烯－醋酸乙烯共聚物、聚丙烯酸酯、蜡类等；反应固化型如环氧树脂、聚氨酯等。 3按粘合剂的外观状态分类 可以分为水溶液型、溶液型、有机溶剂型、乳液型、固态型以及糊膏状、淤浆状等。 4按粘合剂的使用方法分类
环氧树脂及其胶粘剂的增韧改性研究进展_杨卫朋
环氧树脂及其胶粘剂的增韧改性研究进展 杨卫朋，郝 壮，明 璐 （西北工业大学理学院应用化学系，陕西西安 710129） 摘 要：综述了环氧树脂（EP ）及其胶粘剂的增韧改性研究进展。介绍了EP 增韧方法[包括橡胶类弹 性体增韧改性EP 、互穿聚合物网络（IPN ）增韧改性EP 、聚硅氧烷（PDMS ）增韧改性EP 、纳米粒子增韧改性EP 和超支化聚合物（HBP ）增韧改性EP 等]及相关增韧机制。展望了今后EP 及其胶粘剂的增韧改性发展方向。 关键词：环氧树脂；胶粘剂；增韧；改性中图分类号：TQ433.437：TQ323.5 文献标志码：A 文章编号：1004－2849（2011）10－0058-05 收稿日期：2011-05-26；修回日期：2011-06-24。 作者简介：杨卫朋（1987—），陕西咸阳人，在读硕士，主要从事环氧树脂增韧改性等方面的研究。E-mail ：yangweipeng.883245@https://www.360docs.net/doc/3411464213.html, 0前言 环氧树脂（EP ）是指其分子结构中至少含有两个环氧基团的高分子材料。EP 具有良好的综合性能，能以各种形式（如增强塑料、胶接材料、密封剂和涂料等）广泛应用于诸多领域。未改性EP 固化物脆性大、耐冲击强度低且易开裂（韧性不足），从而极大限制了其在某些重点技术领域的应用空间。本研究重点综述了近年来各种改性EP 的增韧方法，其中绝大部分增韧方法可用于EP 胶粘剂的增韧改性。 1 增韧改性EP 及其胶粘剂 1.1 橡胶类弹性体增韧改性EP 1.1.1 有关橡胶类弹性体增韧EP 的理论 橡胶类弹性体是较早用于增韧EP 的方法之 一。早期的增韧理论有Merz 等[1]提出的能量直接吸收理论和Newman 等[2]提出的屈服膨胀理论。早期的理论虽能解释某些试验现象，但不能普遍获得人们的认可。随着科学技术的不断发展，在早期理论基础上，建立了初步的橡胶增韧理论体系。目前被人们普遍接受的增韧理论有Bucknall 等[3-4]提出的银纹-剪切带理论。该理论认为橡胶颗料在增韧体系中发挥两个重要的作用：一是作为应力集中中心诱发大量银纹和剪切带；二是控制银纹的发展，并使银纹终止而不致发展成破坏性裂纹。银纹尖端的应 力场可诱发剪切带的产生，而剪切带也可阻止银纹的进一步发展；大量银纹或剪切带的产生和发展要消耗大量能量，故材料的冲击强度显著提高。另外，影响较大的是Kinloch 等[5]建立的孔洞剪切屈服理论认为：裂纹前段的三向应力场与颗粒相固化残余应力的叠加作用，使颗粒内部或颗粒/基体界面处破裂而产生孔洞；这些孔洞一方面产生体膨胀，另一方面又由于颗粒赤道上的应力集中而诱发相邻颗粒间基体的局部剪切屈服；这种屈服会导致裂纹尖端钝化，进一步达到减少应力集中和阻止断裂的目的。 1.1.2橡胶弹性体的类型 目前用于增韧EP 的反应性橡胶及弹性体主要包 括端羧基丁腈橡胶（CTPB ）、端羟基丁腈橡胶（HTBN ）、端环氧基丁腈橡胶和聚硫橡胶等。Chikhi [6]等用端氨基丁腈橡胶（ATBN ）改善EP 的韧性，并对其热力学性能和玻璃化转变温度（T g ）等进行了表征。研究结果表明：ATBN 的引入能显著改善EP 体系的韧性，其缺口处的冲击强度从0.85kJ/m 2增至2.86kJ/m 2，无缺口处的冲击强度从4.19kJ/m 2增至14.26kJ/m 2；其增韧机制是局部塑性剪切变形、T g 降低所致。赵祺等[7]以内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐为固化剂，用聚硫橡胶增韧EP 。研究结果表明：加入20%聚硫橡胶后，EP 胶粘剂的拉伸弹性模量、拉伸强度、断裂伸长率、断裂能量和冲击强度分别增加了27%、34%、 22%、48%和330%；聚硫橡胶增韧EP 胶粘剂的综合力学性能明显提高，但其动态模量降低、T g 下降。 中国胶粘剂 CHINA ADHESIVES 2011年10月第20卷第10期 Vol．20No ．10，Oct.2011 58--642（） DOI:10.13416/j.ca.2011.10.015
改性丙烯酸酯胶粘剂
机械汽摩维修5分钟修复 改性丙稀酸酯AB胶,具有极优异的粘接性能,它是室温下固化而且定位速度很快,性能优良.本胶粘剂粘接材料广泛,可粘接钢,铁,铝,蟓胶,不锈钢ABS,PVC,玻璃,缺氧木,陶瓷,水泥,电木,木材料等同种或异种材料的粘接和互粘,适用于汽车,拖拉机和各种机器零部件的修复,各种产品的胶接组装,薄形材料的结构和加强,铭牌,招牌,标识,装潢饰物的粘贴各种应急抢修和日常用品的修理. 可对金属,塑料,木材,混疑土等材料迅速粘接.广泛应用于汽车,摩托车,机械,化工管路和贮罐,木工家具,灯具铭牌,玩具,日用杂品等粘接,勿需除油,使用方便. KUNSHENG上海坤盛粘合剂有限公司 环氧树脂ＡＢ胶 【产品特点】 １.本品为快速固化系列、透明粘稠状环氧树脂粘接剂； ２. 可低温或常温固化，固化速度快； ３. 固化后粘接强度高、硬度较好，有一定韧性； ４.固化物耐酸碱性能好，防潮防水、防油防尘性能佳，耐湿热和大气老化；５.固化物具有良好的绝缘、抗压、粘接强度高等电气及物理特性。 【适用范围】 １.凡需要快速粘接固定的电子类或其它类产品均可使用； ２. 广泛应用于电子元器件及工艺品、礼品的粘接固定，对于金属、陶瓷、木材、玻璃及硬质塑胶之间的封装粘接，有优异的粘接强度； ３.不适用于有弹性或软质材料类产品的粘接。
1. 要粘接密封的部位需要保持干燥、清洁； 2.按配比取量， A、B剂混合后需充分搅拌均匀，以避免固化不完全； 3.搅拌均匀后请及时进行注胶，并尽量在可使用时间内使用完已混合的胶液； 4.固化过程中，请及时清洁使用的容器及用具，以免胶水凝固在器具物品上。【固化后特性】 硬度Shore D ≥70 吸水率25℃ %24小时 < 抗压强度 kg/mm2 ≥50 剪切强度（钢/钢） kg/mm2 ≥13 拉伸强度（钢/钢） kg/mm2 ≥22 介电常数 1KHZ ~ 体积电阻 25℃ Ohm-cm ≥ ×1015 表面电阻 25℃Ohm ≥×1014 耐电压 25℃Kv/mm ≥16~18 【注意事项】 1.本品在混合后会开始固化，其粘稠度会很快上升，并会放出热量； 2.注意：该产品固化速度很快，请尽可能减少一次配胶的量！混合在一起的胶量越多，其反应就越快，固化速度也会越快，并可能伴随放出大量的热量，请注意控制一次配胶的量，因为由于反应加快，其可使用的时间也会缩短，混合后的胶液尽量在短时间内使用完； 3.有极少数人长时间接触胶液会产生轻度皮肤过敏，有轻度痒痛，建议使用时戴防护手套，粘到皮肤上请用丙酮或酒精擦去，并使用清洁剂清洗干净； 4.在大量使用前，请先小量试用，掌握产品的使用技巧，以免差错。 【储存与包装】 5.本品需在通风、阴凉、干燥处密封保存，保质期十二个月，过期经试验合格，可继续使用； 6.包装规格为每组2、10或40kg，其中包含主剂1、5或20kg/桶、固化剂1、5 或20kg/桶。
有机硅改性环氧树脂粘合剂的研制
２０１１－０３－０４ 虞鑫海（１９６９），男，博士。主要从事电子化学品、耐高温高分子材料及其单体的合成、合成纤维成形机理、电缆屏蔽带、胶粘剂、无卤阻燃材料、聚酰亚胺新材料等方面的研发工作，在国内外发表科技论文９０余篇，授权中国发明专利５０余项。Ｅ－ｍａｉｌ：ｙｕｘｉｎｈａｉ＠ｄｈｕ．ｅｄｕ．ｃｎ。 有机硅改性环氧树脂粘合剂的研制 虞鑫海１阎睿１刘思岑１刘万章２ １东华大学应用化学系，上海２０１６２０２浙江金鹏化工股份有限公司，浙江台州３１８０５０ 摘要：采用含活性氨基的ＳＲ２２０００有机硅树脂、ＥＣＣ２０２环氧树脂、Ｋ－１２固化剂和２Ｅ４ＭＩ固化促进剂为 原料，通过配方设计，制得了有机硅改性环氧树脂粘合剂体系，并研究了ＳＲ２２０００的用量对粘合剂体系性能 的影响。 含活性氨基有机硅树脂；环氧树脂；粘合剂；制备 ＴＱ４３３．４＋３７Ａ１００１－５９２２ （ ２０１２ ） ０５－０５３－０４
? ０５４ ?
＠＠［１］虞鑫海，刘万章新型含氟固化剂及其环氧胶粘剂的制备［Ｊ］粘接，２００９，３０（５）：３４－３８． ＠＠［２］虞鑫海，刘万章．聚硫醚酰亚胺树脂的合成及其改性环氧粘合剂的研制［Ｊ］粘接２００９，３０（６）：３４－３８． ＠＠［３］虞鑫海，徐永芬，赵炯心，等．耐高温单组分环氧胶粘剂的研制［Ｊ］．粘接，２００８，２９（１２）：１６－１９． ＠＠［４］虞鑫海，徐永芬，赵炯心．一种含氟多官能环氧树脂的制备方法［Ｐ］．ＣＮ：１０１０２４６８１Ａ，２００７－０８－２９． ＠＠［５］虞鑫海１，４－双（２，４－二氧基苯氧基）苯的制备方法［Ｐ］．ＣＮ： １０１２１５２４１Ａ，２００８－０７－０９． ＠＠［６］毛蒋莉，徐梅芳，虞鑫海，等．热塑性聚酰亚胺增韧环氧胶粘剂体系的研制［Ｊ］粘接，２０１０，３１（８）：５６－５９． ＠＠［７］樊良子，虞鑫海，刘万章．环氧树脂－聚酰亚胺胶粘剂体系的研究进展［Ｊ］粘接，２０１０，３１（１２）：７０－７３． ＠＠［８］徐永芬，虞鑫海，赵炯心，等．ＴＧＤＤＭ／３，３’－二氨基－
丙烯酸树脂
丙烯酸树脂 一．丙烯酸树脂简介 丙烯酸树脂acrylic resin广义上讲是（甲基）丙烯酸及衍生物的均聚物和共聚物的统称，均聚物有：聚（甲基）丙烯酸及其盐、聚（甲基）丙烯酸甲醋、丁醋，聚丙烯酰胺，聚丙烯腈等，还按不同用途选定不同单体及比例共聚可获得更多共聚物品种。 狭义丙烯酸树脂主要指聚甲基丙烯酸及其盐，是一种聚电解质，其性质受PH值影响。不同聚合方式可得固态、溶液、乳胶等不同形态的树脂。适用多种用途。丙烯酸树脂是直接通过丙烯酸和醇的酯化反应脱水缩合所得；但聚丙烯酸树脂却是丙烯酸先通过二价键断裂结合形成聚丙烯酸，再与醇酯化所得。 丙烯酸树脂既然是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，所以可通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外，所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外耐候性能。
二．丙烯酸树酯的用途 热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，因此它的相对分子量较大，具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便，易于施工重涂和返工，制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低，所以热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢、金属外壳等产品上应用十分广泛。 三．丙烯酸树脂的分类 按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合！是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液！是含有50%左右的溶剂的树脂，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合！固乳液型的丙烯酸树脂有溶剂的不可变性！一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样！一般有一定的色号！玻璃化温度较低，因为一般是用不带甲基的丙烯
ATBN改性的耐高温环氧胶粘剂的研究
研究报告及专论 粘 接 2005,26(1) ATBN 改性的耐高温环氧胶粘剂的研究 赵升龙,刘清方,梁滨,陶树宇 (北京航空材料研究院,北京100095) 收稿日期:2004-04-16 作者简介:赵升龙(1975-),男,硕士,北京航空材料研究院12室,工程师。 摘要:介绍了一种用端胺基丁腈橡胶(AT BN)增韧的环氧树脂胶粘剂,该胶可在室温下固化并具有较好的粘 接性能、耐介质性能和电绝缘性能,使用温度为-55~200e ,可满足耐高温的需要。 关键词:环氧树脂;室温固化;耐热胶粘剂 中图分类号:TQ 433.4+.37 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2005)01-0007-02 我国航空航天工业的发展要求有配套的室温固化耐热胶粘剂。国内这方面品种主要有北京航空材料研究院的SY 系列,晨光化工院的DG 系列,黑龙江省石化院的J 系列。本文采用混合环氧树脂作为胶粘剂的主体树脂,用一种端胺基丁腈橡胶(A TBN)增韧环氧树脂,选用聚酰胺类固化剂和叔胺类促进剂,研制了一种室温固化耐热胶粘剂,它的粘接强度、耐介质性、耐热性、电绝缘性能均较好并满足某项目的技术要求。1 实验部分1.1 原材料 环氧树脂E 251,无锡;环氧树脂AG 280,上海;聚酰胺类固化剂315,上海;增韧剂AT BN,进口;促进剂S1,自制;钛白粉,天津。 1.2 粘接试样的制备 常温剪切试样采用Ti6AL4V 钛合金,200e 剪切试样采用LY12CZ 铝合金,试片表面均经喷砂处理,固化条件为25e @7d 或80e @4h 。1.3 性能测试 剪切强度,GB/T 7124-1986;适用期,GB/T 7123.1-2002;耐介质性,OCT180517-83;绝缘性,GB 10064-88。2 结果与讨论 2.1 胶粘剂配方的研究 为了满足胶粘剂可室温固化耐热200e 的要求,采用高官能度环氧树脂与双酚A 型环氧树脂混合,组成混合环氧树脂,作为胶粘剂的主体树脂;选用带有端胺基活性官能团的丁腈橡胶ATBN 进行增韧,使其在保证对胶粘剂有效增韧的同时,提高胶粘剂的交联密度,从而提高胶粘剂的耐热性,平衡胶粘剂韧性和耐热性的矛盾;为了保证胶粘剂的常温和低温性能以及胶粘剂的反应活性,选用韧性和反应活性较好的聚酰胺类固化剂,同时选用自制的叔胺类促进剂来提高胶粘 剂体系的反应活性,加入钛白粉作为填料。按上述思路进行胶粘剂配方设计。表1所示为ATBN 用量不同时胶粘剂经80e @4h 固化后的剪切强度。 Tab.1 Shear strength of different compos i tion adhes ives 表1 不同配方胶粘剂的剪切强度 AT BN/份5102030室温剪切强度/MPa 29.032.837.236.4200e 剪切强度/MPa 2.84 3.23 3.02 3.48 注:混合环氧树脂100份,31565份,S15份,钛白粉30份。 从表1可见,增韧剂AT BN 质量分数为20份,其常温剪切强度最高,达到37.2MP a,增韧剂用量为10~30份之间200e 剪切强度基本相当,本文选择ATBN 用量为20份进行以下试验。 2.2 不同固化条件对粘接剪切强度的影响 经不同条件固化后分别测试胶粘剂在室温和200e 时的粘接剪切强度,其结果见表2。 Tab.2 Effe ct of curi ng condition on bonding s hear s trength 表2 固化条件与粘接剪切强度的关系 固化条件测试温度/e 剪切强度/MPa 80e @4h 2537.280e @4h 200 3.0225e @7d 2529.525e @7d 200 3.00 从表2可见,此胶粘剂经80e @4h 固化比经25e @7d 固化后的室温剪切强度高,这是室温固化环氧胶粘剂的普遍特点,200e 的剪切强度2者基本相当,这可能与高温下测试时胶粘剂继续固化反应有关。2.3 胶粘剂适用期的研究 按GB/T 7123.1-2002,通过黏度的测定来确定胶粘剂 # 7#
改 性 丙 烯 酸 酯 胶
改性丙烯酸酯胶 【组成与组份】 ◆哥俩好牌改性丙烯酸酯(HL－302)胶是以甲基丙烯酸酯为主、配以增韧剂、补强剂、稳定剂、引发剂、阻聚剂等，通过先进工艺合成的双组份（A、B）反应型胶粘剂。 【应用与适用】 ◆本品为结构胶粘剂，主要用于刚性粘接，可用于钢、铁、铝、铝合金、钛、不锈钢、ABS、PVC、尼龙(聚酰氨)、聚碳酸酯、有机玻璃（聚甲基丙烯酸酯）、钢化玻璃、聚酯树脂、聚氨酯、水泥、陶瓷、木材、层压板等同种或异种之间的粘接。 ◆粘接玻璃制品，初始强度较好，但由于玻璃膨胀系数较大，有时会自动脱落。 ◆不适用于雪花铁、紫铜、黄铜、锌、赛璐珞、聚四氟乙烯、聚烯烃、聚硅氧烷等制品的粘接。 ◆对于挠性粘接效果不理想。 ◆主要应用于以下几方面：汽车，摩托车，机械，化工管道，贮罐，木工家具，灯具铭牌，日常生活，科研等 【性能与特点】 ◆室温快迅固化，5－10分钟定位，30分钟可达使用强度，24小时后达最高强度。 ◆使用方便，不需严格计量，如两组分可分别涂刷，可延长适用期。 ◆剪切、冲击、剥离强度高，综合性能好，钢/钢常温拉剪强度＞20MPa；冲击强度＞2.0KJ/m2。 ◆可进行油面粘接。只需打磨，无需脱脂，强度无明显降低。 ◆耐酸碱介质性好，耐水性好，耐油性甚佳。 ◆耐湿热和大气老化，耐久性好。 ◆清除容易。 ◆用途广泛。 ◆耐高低温，充分固化24小时后，在－60℃至120℃下仍可使用。 ◆电性能好，介电强度15kV/mm，介电常数3.0，耐热等级B级。 ◆耐老化性能好。表1中给出了15℃-27℃两个月不同材质在不同介质中的老化程度。 ◆耐久性。耐久性与使用条件、使用环境有关，具体情况可以下列实验做参考。 ?抚顺地区，户外经四年，不承受载荷（铝～铝），强度保持率＞50%。 ?室温，不承受载荷（铝～铝），水中浸泡六个月，强度保持率＞90%。
改性丙烯酸酯胶粘剂
改性丙烯酸酯胶粘剂(胶粘剂) 机械汽摩维修5分钟修复 改性丙稀酸酯AB胶,具有极优异的粘接性能,它是室温下固化而且定位速度很快,性能优良.本胶粘剂粘接材料广泛,可粘接钢,铁,铝,蟓胶,不锈钢ABS,PVC,玻璃,缺氧木,陶瓷,水泥,电木,木材料等同种或异种材料的粘接和互粘,适用于汽车,拖拉机和各种机器零部件的修复,各种产品的胶接组装,薄形材料的结构和加强,铭牌,招牌,标识,装潢饰物的粘贴各种应急抢修和日常用品的修理. 可对金属,塑料,木材,混疑土等材料迅速粘接.广泛应用于汽车,摩托车,机械,化工管路和贮罐,木工家具,灯具铭牌,玩具,日用杂品等粘接,勿需除油,使用方便. KUNSHENG上海坤盛粘合剂有限公司 环氧树脂ＡＢ胶 【产品特点】 １.本品为快速固化系列、透明粘稠状环氧树脂粘接剂； ２. 可低温或常温固化，固化速度快； ３. 固化后粘接强度高、硬度较好，有一定韧性； ４.固化物耐酸碱性能好，防潮防水、防油防尘性能佳，耐湿热和大气老化；５.固化物具有良好的绝缘、抗压、粘接强度高等电气及物理特性。 【适用范围】 １.凡需要快速粘接固定的电子类或其它类产品均可使用；
２. 广泛应用于电子元器件及工艺品、礼品的粘接固定，对于金属、陶瓷、木材、玻璃及硬质塑胶之间的封装粘接，有优异的粘接强度； ３.不适用于有弹性或软质材料类产品的粘接。 1. 要粘接密封的部位需要保持干燥、清洁； 2.按配比取量，A、B剂混合后需充分搅拌均匀，以避免固化不完全； 3.搅拌均匀后请及时进行注胶，并尽量在可使用时间内使用完已混合的胶液； 4.固化过程中，请及时清洁使用的容器及用具，以免胶水凝固在器具物品上。【固化后特性】 硬度Shore D ≥70 吸水率25℃%24小时<0.15 抗压强度kg/mm2 ≥50 剪切强度（钢/钢）kg/mm2 ≥13 拉伸强度（钢/钢）kg/mm2 ≥22 介电常数1KHZ 3.8~4.2 体积电阻25℃Ohm-cm ≥1.35 ×1015 表面电阻25℃Ohm ≥1.2×1014 耐电压25℃Kv/mm ≥16~18 【注意事项】 1.本品在混合后会开始固化，其粘稠度会很快上升，并会放出热量； 2.注意：该产品固化速度很快，请尽可能减少一次配胶的量！混合在一起的胶量越多，其反应就越快，固化速度也会越快，并可能伴随放出大量的热量，请注意控制一次配胶的量，因为由于反应加快，其可使用的时间也会缩短，混合后的胶液尽量在短时间内使用完； 3.有极少数人长时间接触胶液会产生轻度皮肤过敏，有轻度痒痛，建议使用时戴防护手套，粘到皮肤上请用丙酮或酒精擦去，并使用清洁剂清洗干净； 4.在大量使用前，请先小量试用，掌握产品的使用技巧，以免差错。 【储存与包装】 5.本品需在通风、阴凉、干燥处密封保存，保质期十二个月，过期经试验合格，可继续使用；
丙烯酸酯的性能及其应用进展
第30卷第6期辽 宁 化 工V ol.30,N o.6 2001年6月Liaoning Chemical Industry June,2001丙烯酸酯的性能及其应用进展 李 株 (沈阳化工股份有限公司,辽宁沈阳110026) 摘 要: 简述了丙烯酸酯的结构特征与分类,综述了近年来丙烯酸酯国内外的消费构成,以及丙 烯酸酯在纺织、粘合剂、涂料、造纸、塑料助剂等应用领域的作用,分析了丙烯酸酯应用领域的发展趋 势,指出做好丙烯酸酯应用开发工作是我们面临的新问题。 关 键 词: 丙烯酸酯;分类;消费构成;作用;发展趋势 中图分类号: T Q225.24 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2001)06024503 1 前 言 随着国际上重视生态保护的要求日趋严格化,丙烯酸酯新产品的新应用产业化的成功实现,世界丙烯酸酯的生产能力增长速度呈明显上升趋势。 我国丙烯酸及其酯的工业化生产自20世纪50年代起步以来,至20世纪70年代末到20世纪80年代初开始大规模工业化生产,特别是在20世纪90年代丙烯酸酯得到迅速发展,其生产能力呈明显上升趋势。据有关统计,1995～1999年的生产能力平均增长速度在14%以上。丙烯酸酯的市场活跃,产品应用正日益扩大,因此如何更深入地开展对其产品的应用,是摆在我们面前的新问题。本文综述了近年来丙烯酸酯产品的国内外消费构成,综述了丙烯酸酯在其主要应用领域的作用与发展趋势。 2 丙烯酸酯的结构特征与分类丙烯酸酯是丙烯酸及其同系物的酯类的总称,能自聚或和其他单体共聚。由于丙烯酸酯类作为聚合物的单体,含有不饱和双键和极性分子结构,可以构筑成许多的具有各种性能的聚合物配方,因而可得到粘度、硬度、耐久性、玻璃化温度不同等特性,使其产物具有多种多样的用途,被广泛用于纺织、纤维、涂料、粘合剂和朔料助剂等行业中。 丙烯酸酯可以划分为两大类,即通用型和特殊型。通用丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸辛酯等;特种丙烯酸酯按其结构特征可分为多官能团丙烯酸酯、高烷基丙烯酸酯、特种官能团丙烯酸酯、特种结构丙烯酸酯等,目前国际上有50个以上品种。 3 丙烯酸酯的国内外消费构成 3.1 国外消费构成 美国、西欧和日本是目前世界丙烯酸酯生产的主要地区。据有关统计报道,1997年世界丙烯酸酯的生产能力为226万t/a。1997年美国、西欧、日本的丙烯酸酯的生产量分别是71.8万t、37.2万t、16.8万t。 美国丙烯酸酯主要用于生产表面涂料、纺织助剂及粘接剂。其消费构成见表1所示。 表1 美国的消费构成(1997年) 应用领域/%涂料粘合剂织物纸品纤维塑料添加剂其它合计1997～2002年平均增长率/% 4517155099100 4.3 收稿日期: 2001201205 作者简介: 李 株(1959-),女,工程师。
改性环氧树脂胶粘剂标准
备案号：173826S-2016 有效期至：2020年12月31日 Q/WHKS 武汉开思新材料有限公司企业标准 Q/WHKS015T-2016 改性环氧树脂胶粘剂标准 武汉开思新材料有限公司发布
前言 改性环氧树脂胶粘剂是近年来薄层铺装路面与透水路面等工程中采用的新型建筑材料，为严格控制胶粘剂产品质量，确保薄层铺装路面与透水路面等工程的工程安全，特制定本标准。 本标准确立的试验项目和试验方法主要参照我国胶粘剂、树脂等材料的国家标准和行业标准，同时考虑到改性环氧树脂胶粘剂与钢桥面、混凝土路面、沥青路面的粘接性能。根据相关标准，结合验证试验结果对胶粘剂的物理力学性能指标给与具体规定。 本标准负责起草单位：武汉开思新材料有限公司 本标准主要起草人：许奇王少波贾军 1
1、范围 本标准规定了改性环氧树脂胶粘剂的分类、技术要求、试验方法、检验规则及标志、保证、运输和贮存。 本标准适用于改性环氧树脂薄层铺装工程、透水胶粘石、环氧砂浆、改性环氧防水涂料用双组分改性环氧胶粘剂。 2、引用标准 JC 887-2001 干挂石材幕墙用环氧胶粘剂 GB/T 1630-1989 环氧树脂命名 GB/T 13657-2011 双酚A型环氧树脂 GB/T 4612-1984 环氧化合物环氧当量的测定 GB/T 2570-1995 树脂浇铸体弯曲性能试验方法 GB/T 2571-1995 树脂浇铸体冲击试验方法 GB 7124-2008 胶粘剂拉伸剪切强度的测(刚性材料对刚性材料) GB/T9966.1-2001 天然饰面石材试验方法第1部分：干燥、水饱和、冻融循环后压缩强度试验方法 GB/T 12954.1-2008 建筑胶粘剂试验方法第1部分陶瓷砖胶粘剂试验方法 JC/T 547-2005 陶瓷墙地砖胶粘剂 JC 830.2-2005 干挂饰面石材及其金属挂件第二部分 3、分类 3.1 品种 改性环氧树脂胶粘剂为双组分环氧型，按使用地点不同分为非机动车道薄层铺装型（KS-HY1）、机动车道薄层铺装型（KS-HY2）、透水铺装型（KS-HY3）、环氧砂浆型（KS-HY4）、防水涂料型（KS-HY5）。 3.2 产品标记 胶粘剂按下列顺序标记：名称、品种、分类号。 标记示例： 名称品种分类号 2
丙烯酸树脂分类详解
丙烯酸树脂分类详解 一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂) A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60%以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！ 当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。 1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。 2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。 3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯），再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。 B油性固体丙烯酸树脂：（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂） 固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！ 固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间！软化点也在150-200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。 在用途上可应用很广，比如： 1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途： 最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的！最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂，可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的，再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司）继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司！其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方： 丝网印刷油墨： 各种普通塑料底材涂料及油墨： 金属船舶涂料： 纸张木材涂料： 一般玻璃化温度在50-80度，软化点在160左右，分子量在35000-80000。及原料单体的不同很多都决定了它的应用！比如玻璃化温度，就一般而言，TG越高故它的硬度也就越高，成品也就越容易脆；TG越低它的柔韧性就越好，成品也就更易于应用到底材为软质的材料上面。而软化点一般而言在自干型涂料中是够耐常温度的，但一些要求高耐温度的应用就无法满足了！分子量主要是影响了产品的粘度，但也不是粘度的主要取决原因，但大体上来说影响了粘度的高低，一般而言分子量越高粘度也就越高，当粘度高时，树脂所能溶解的速度也就越慢，可溶解的固含量也就越低，故此粘度在应用中影响了涂料的丰满度高低、光泽度高低、固含量高低了！ 2、特殊功能油性固体丙烯酸树脂用途：
环氧树脂胶粘剂大全之改性粘接密封胶
环氧树脂胶粘剂大全之改性粘接密封胶 改性粘接密封胶102A/B-6，为改性环氧粘接剂，比较粘稠，有一定流动性。它可低温或常温固化，固化速度快；固化后粘接强度高、硬度较好，有一定韧性；固化物耐酸碱性能好，防潮防水、防油防尘性能佳，耐湿热和大气老化；；固化物具有良好的绝缘、抗压、粘接强度高等电气及物理特性。 一、适用范围 1、凡需要粘接密封、防水保护的电子类或其它类产品均可使用； 2、广泛应用于LED埋地灯、防水灯的底部封装，对于金属、陶瓷、木材、橡胶及硬质塑胶本身之间封装粘接，有优异的粘接强度及防水性能； 3、不适用于有弹性或软质外壳类产品的粘接密封。 二、外观及物性 102A-6粘度25℃2500±150cps，顔色浅白色粘稠体，保存期限25℃，12个月；102B-6粘度25℃8100±200cps，顔色浅黄色粘稠体，保存期限25℃，12个月。 三、使用方法 配比：A：B = 100：100(重量比)，可使用时间：25℃×30分钟(100g混合量)，固化条件：25℃/4-6小时(100g混合量)。专家介绍其使用要点说：要粘接密封的部位需要保持干燥、清洁；使用时请先检查A、B剂，观察是否有沉降，并将A、B剂分别搅拌均匀；按配比取量，A、B剂混合后需充分搅拌均匀，以避免固化不完全；搅拌均匀后请及时进行注胶，并尽量在可使用时间内使用完已混合的胶液；固化过程中，请保持环境干净，以免杂质或尘土落入未固化的胶液表面。 四、固化后特性 硬度85ShoreD，吸水率25℃<0.15%24小时，抗压强60度kg/mm2，剪切强度(钢/钢)15kg/mm2，拉伸强度(钢/钢)28kg/mm2，介电常数3.8～4.21KHZ，体积电阻25℃1.35×1015Ohm-cm，表面电阻25℃1.2×1014Ohm，耐电压25℃1 6～18Kv/mm。
丙烯酸酯结构胶粘剂改性研究进展
丙烯酸酯结构胶粘剂改性研究进展 摘要：论述了影响第2代丙烯酸酯结构胶粘剂的气味性、耐热性能、耐水性能以及贮存稳定性能的主要因素以及改善胶粘剂性能的研究进展。结合多年工作经验，提出改善丙烯酸酯结构胶性能的有效方法。 关键词：丙烯酸酯结构胶粘剂；气味；耐热；耐水；贮存稳定性 1975年美国杜邦公司率先开发出了第2代丙烯酸酯胶粘剂（SGA）[1]，随后ITW、Loctite、lord等公司也陆续开发出拥有自己特色的SGA产品。国内对于SGA开发起步略晚，但经过一段时期的技术积累，产品性能已与国外品牌相当。如北京天山、湖北回天、上海康达、烟台信友等，也都拥有了自主知识产权的SGA产品。由于SGA具有快速固化、粘接强度高、柔韧性好、适应性强等优点，已在电子、航天等工业领域得到了广泛应用[2，3]。 虽然第2代丙烯酸酯胶粘剂（SGA）用途广泛，但它还存在具有刺激性气味、柔韧性不佳、耐湿热老化性能差等问题。许多研究者对于SGA改性作过相关报道[4，5]，在此基础上，结合作者研发SGA的经验，本文主要从改善SGA的气味性、耐热性能、耐水性能、贮存性能等方面提出新的有效方法，为研究者提供有益的技术参考。 1 改善气味性 第2代丙烯酸酯结构胶主要由丙烯酸酯单体、增韧树脂、引发剂、促进剂和稳定剂等组成，也会根据不同用途加入增韧剂、增稠剂、触变剂、填料和颜料等其他助剂[6]。在这些组成中，易挥发的丙烯酸酯单体是SGA气味的最主要来源，其他助剂也会含有少量挥发性溶剂，增加SGA的气味性，但由于使用量较少，这里不做详细分析。 对于丙烯酸酯单体的气味性，常规判断方法都是从嗅觉上直接感知气味的大小，但会因人的嗅觉差异而造成判断误差。过去很多研究者大都从单体沸点的角度去区分单体气味的大、中、小[7，8]，而本文将从蒸汽压角度来考量单体的气味性。 液相中物质的分子可以从液相进入气相，该种特性称为挥发性。在相同的温度下，不同的纯物质蒸汽压是不同的。蒸汽压大者，为易挥发物质，其挥发性较大；反之蒸汽压小者，为难挥发物质，其挥发性较小。表1为单体蒸汽压与气味的关系。 表1 单体的蒸汽压与气味关系 单体 蒸汽压（25℃）/mmHg 气味性 苯乙烯 6.210 大 甲基丙烯酸甲酯 5.530 大 甲基丙烯酸乙酯 4.840 大 甲基丙烯酸羟乙酯 0.364 中 甲基丙烯酸环己酯
超低温胶粘剂及其应用研究进展
超低温胶粘剂及其应用研究进展 对超低温胶粘剂的研究进展进行了综述，重点概述了改性环氧树脂胶粘剂、聚氨酯胶粘剂的研究现状，并对其发展前景进行了展望。 關键词：超低温；改性环氧树脂；环氧封端聚氨酯；胶粘剂 超低温胶粘剂是指工作在深冷环境（低于-160 ℃）下并具有足够粘接强度的胶粘剂，作为一种深冷环境中的连接材料，广泛应用于航空航天、人造卫星[1]、超导磁体、绝热杜瓦[2，3]、LNG[4]、深冷液体的贮箱设备以及核能等领域。超低温胶粘剂由于工作环境苛刻，除了具有一般胶粘剂常温下的粘接强度、适用期、黏度等常规性能外，还必须在超低温环境中保持足够的粘接强度、韧性、耐腐蚀性、耐磨性以及抗疲劳性等，有些甚至要求良好的真空密封性。目前超低温胶粘剂按照基体材料，主要可分为：改性环氧胶粘剂、聚氨酯胶粘剂及其他类型胶粘剂。 1 环氧及改性胶粘剂的研究 环氧胶粘剂具有许多优点，如价格低、粘接强度高、化学稳定性好、耐腐蚀、收缩率低等，是目前综合性能较好的胶粘剂，因此广泛用于建筑、汽车、电子等工程领域[5]。但由于未改性的环氧树脂固化后交联密度高，呈三维网状结构，不易通过胶层结构变形来缓解应力集中，从而使固化物存在胶层脆，剥离强度低，耐冲击性差，容易开裂等缺点，故未改性环氧在超低温应用有很大的局限性[6，7]。因此通过对环氧树脂进行增韧改性，使其应用于超低温领域是目前研究的热点。 环氧增韧改性方式主要有：聚醚胺、改性芳香胺等柔性固化剂增韧环氧；多官能团环氧树脂、端环氧基聚氨酯等增韧环氧；添加橡胶弹性体、尼龙纤维、刚性粒子等增韧环氧。通过对环氧增韧改性改善环氧树脂在超低温下的脆性，从而提高超低温下的力学性能。 1.1 柔性固化剂增韧环氧树脂 韩孝族等[8]用自制的柔性固化剂并配以固化促进剂对双酚A型环氧树脂进行增韧，制备出一种在超低温下使用的胶粘剂，该胶粘剂在液氮（-196 ℃）下的剪切强度（特种合金）能达到5.88 MPa，并将粘接好的试样经过高低温循环（在70 ℃烘箱中放置2 h，取出后立即放入液氮中，0.5 h后取出再放入70 ℃烘箱中，循环6次）和温度冲击试验（在80 ℃烘箱中放置10 min，取出后立即放入液氮中3 min，再回到80 ℃，为一个循环，经过27个循环）后，元件仍粘接牢固，且具有很好的真空密封效果，可用于绝热杜瓦瓶。 胡小龙等[9～11]用间苯二甲胺和聚醚胺作为混合固化剂，含柔性聚醚链段固化剂使其在超低温下具有一定韧性；芳香胺固化剂可使其在高温仍具有较高的