钯催化Suzuki偶联反应的研究进展

Vol .36,No .2,2014

收稿日期:2013-12-13

作者简介:张智(1971-),女,黑龙江哈尔滨人,副研究员,从事催化反应方面的研究。*通讯联系人:白雪峰(1964-),男,博士,研究员,主要从事工业催化方面的研究。

前言

有机硼与卤代芳烃的偶联反应称为Suzuki 反应,它是形成碳—碳键的最成功的反应之一,也是合成联芳烃类化合物有效的方法之一[ 1 ]。该反应具有反应条件温和、官能团容忍性好、底物适应性强、受空间位阻影响小、对水不敏感、毒性小、收率高、原料来源丰富且产物易处理等优点,广泛应用于医药中间体、有机功能材料、天然与合成产物、工程材料等领域。由于金属Pd 具有未充满的4d 轨道,可与多种组分生成配合物,通过改变反应物和配体的组成,可使许多不易发生的反应顺利进行,且具有

较高的反应活性和选择性。自从1981年Suzuki 等

发现这类反应以来,Pd 日益受到人们的关注,已成为Suzuki 反应最常用的催化剂[ 2~5 ]。本文将按照是否有配体,配体和载体种类进行分类,介绍几种钯催化的Suzuki 反应的研究进展。

1反应机理

首先,卤代芳烃Ar-X 与Pd (0)进行氧化加成反应,生成卤代中间体Ar-Pd-X ,再与碱反应生成有机钯氢氧化物中间体Ar-Pd-OH ,含强极性键Pd-O 具有较强的亲电性。同时,芳基硼酸与碱作用生成中间体Ar ’-B (OH )3,具有较强的富电性,有利

钯催化Suzuki 偶联反应的研究进展

智1,2,张广鑫2,李淑辉2,刘传玉2,白雪峰1,2*,赵毅磊2,王洁莹2

(1.黑龙江大学化学化工与材料学院,黑龙江哈尔滨150080;2.黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040)

摘要:金属Pd 催化的Suzuki 偶联反应是碳-碳偶联反应中重要的反应之一。综述了近年来Pd 催化Suzuki 偶联反应的研究进展,其中包括Suzuki 反应机理、配体种类及其在有机合成中的应用。介绍了含N 、P 配体的钯催化剂和碳纳米管、磁性材料、多孔材料、水滑石、金属氧化物、高分子材料等负载的无配体钯催化剂的研究进展。

关键词:Suzuki 偶联反应;钯;催化剂

中图分类号:TQ 426.94 文献标识码:A 文章编号:1001-0017(2014)02-0132-06

Recent Progress of Palladium Catalyzed Suzuki Coupling Reactions

ZHANG Zhi 1,2,ZHANG Guang-xin 1,LI Shu-hui 1,LIU Chuan-yu 1,BAI Xue-feng 1,2,ZHAO Yi-lei 2and WANG Jie-ying 2

(1.College of Chemical Engineering and Materials,Heilongjiang University,Harbin 150080,China;2.Institute of Petrochemistry,Heilongjiang Academy

of Sciences,Harbin 150040,China )

Abstract :The Suzuki coupling reactions catalyzed by metal palladium catalysts is one of the most important reactions in C-C coupling reactions.In this paper,the research progress of Suzuki reaction catalyzed by Pd catalysts in recent years were reviewed,including the Suzuki reaction mechanism,kinds of the ligands and its applications in organic synthesis.The Pd-catalysts containing N,P ligands and the ligand-free Pd-catalysts supported on CNTs,magnetic materials,porous materials,hydrotalcite,metal oxide and polymer materials were introduced.

Key words :Suzuki coupling reaction ;palladium ;catalyst

J.,2008,14(31):9565~9576.

[10]WANG Z,XIONG R G,FOXMAN B M,et al.Two-and three-dimensional cadmium coordination polymers based on N,N-(2-Pyridyl )-(4-pyridylmethyl )amine [J ].Inorg.Chem.,1999(38):

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(上接第131页)

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张智等,钯催化Suzuki 偶联反应的研究进展132··

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