尿素制硫脲【医学模板】

尿素制硫脲

目前，我国硫}}1:生产主要是利用各种含硫化氢的尾气，生产规模都在5000t/a以下。现有硫眠生产厂家约30多家，年产量约为50000吨，其中生产规模较大的厂家有:

江苏昆山化工厂、

湖南衡南县化工农药厂、

山东临体县化工厂、

山西运城鸿运化工集团公司、

天津跃进化工厂、

宁夏大荣实业集团有限公司、

湖南衡阳宏湘化工有限公司等

传统工艺过程为:生石灰和水经消化反应生成的石灰乳进入吸收釜，在吸收釜中石灰乳吸收硫化氢气体生成硫氢化钙溶液。该溶液与固体粉末状石灰氮反应

生成硫}}1:溶液。此溶液过滤后，将清液进行减压蒸发浓缩，浓缩液经冷却结晶、离心分离、烘干即得成品硫眠。其工艺流程示意图如图1-1所示

目前改进的工艺方法是直接把工业生产过程中产生的废气硫化氢与石灰氮水溶液一步法直接反应，减少了石灰的消耗，工业废渣量也减少了。

具体的流程为:将石灰氮与水(回流母液或洗液)在合成反应釜中混合均匀，边搅拌边通入硫化氢气体进行合成反应生成硫}}1:溶液。此溶液过滤后，进入冷却结晶器进行冷冻结晶，结晶液离心分离，将晶体烘干即得成品。其工艺流程示意图如图1-2所示

该工艺是由石灰氮溶液直接吸收硫化氢气体生成硫}}1:，硫}}1:溶液中产品的析出则由原来的蒸发浓缩、冷却结晶改为冷冻结品。该工艺减少一种原料生石灰，省去石灰乳的配制、硫氢化钙溶液的制备、硫}}1:溶液的蒸发浓缩三个工序。该工艺与老工艺比较主要有以下优缺点。一是少用一种原料生石灰，同时，硫化氢和氰氨化钙的消耗定额都有所降低，降低了原料成本。二是传统工艺需用蒸汽加热蒸发硫}}1:溶液中的部分水份，蒸汽耗量很大;该工艺需要冷冻盐水进行冷冻结晶，电的消耗量有所增加。但从整个水、电、汽的消耗定额来看，该工艺比传统工艺每吨产品的费用降低了37.6。三是该工艺由于工艺流程缩短、操作人员减少、设备投资降低，因此，整个硫眠生产成本下降。

氰胺一硫化氢合成法是目前国外生产硫}}1:的主要工艺方法。该法是将氰胺溶于乙酸乙酷制得氰胺的乙酸乙酷溶液，加入浓氨水溶液中，同时通入过量硫

化氢气体并充分搅拌，即得到大量硫}}1:晶体，过滤晶体并用无水乙醇洗涤，再经重结晶得到产品，纯度可达99%以上。上层滤液可作为母液循环利用，硫眠总收率可达90%以上。

氰胺的工业制备方法目前国内主要有两条工艺路线。一条仍然是石灰氮合成氰胺，另一条是尿素常压脱水制备氰胺。

石灰氮法的工艺过程为:在低温下，用硫酸作为催化剂，在弱酸性环境下，使石灰氮发生水解反应，生成氰胺。此法设备庞大，生产工艺落后，对环境有严重的污染。

尿素常压脱水一步法是用改性分子筛做催化剂，在一定的温度和停留时间等反应条件下，在氨气氛围中，使尿素在常压下脱水生成氰胺。再用氰胺和硫化氢在浓氨水溶液中于50℃左右反应，得到硫眠。第一步尿素转化率可达91%以上，氰胺选择性大于37%，选取合适的改型分子筛催化剂，生成副产品聚合物三聚氰胺量仅1.2}-2%。反应可以连续进行，将得到的氰胺溶液用乙酸乙酷萃取后加入浓氨水溶液中，同时通入过量硫化氢气体并充分搅拌，即得到大量硫眠晶体，过滤晶体并用无水乙醇洗涤，再经重结晶得到产品，纯度可达99%以上。上层滤液可作为母液循环利用，硫脉总收率可达33%以上。

1 尿素法合成硫脲的生产技术申请号：200910016870.7