对苯二酚

含酚废水处理技术的研究现状及发展趋势

含酚废水处理技术的研究现状及发展趋势 作者：陈美玲 作者单位：江南大学,化学与材料工程学院,江苏,无锡,214036 刊名： 化学工程师 英文刊名：CHEMICAL ENGINEER 年，卷(期)：2003，(2) 被引用次数：28次 参考文献(25条) 1.Lo T C Handbook of Solvent Extraction 1983 2.江燕斌.钱宇.黄理纳炼油碱渣废水处理-萃取脱酚实验研究[期刊论文]-化学工程 2000(05) 3.戴猷元.杨义燕.杨天雪络合萃取法处理含酚废水技术 1991(06) 4.戴猷元.徐丽莲.杨义燕基于可逆络合反应的萃取技术 1991(01) 5.殷中意.郑旭煦.向夕品固定相络合萃取剂处理水中苯酚的性能研究[期刊论文]-重庆环境科学 2002(05) 6.陈拥军.窦和瑞.杨氏催化湿式氧化法在苯酚废水预处理中的应用研究[期刊论文]-工业水处理 2002(06) 7.刘琼玉.李大友含酚废水的无害化处理技术进展[期刊论文]-环境污染治理技术与设备 2002(02) 8.杨国栋.石晓枫.杨布亚光催化含酚废水的研究[期刊论文]-农业环境保护 1999(01) 9.Yves Parent.Daniel Blake.Kim Margrini Batr Solar photocatalytic processes for the purification of water:state of development and barriers to commercialization 1996(05) 10.余宗学利用Fenton试剂预处理间二硝基苯生产废水[期刊论文]-环境污染与防治 2002(05) 11.张乃东.黄君礼.郑威强化UV/Fenton法降解水中苯酚的研究[期刊论文]-环境污染治理技术与设备 2002(02) 12.周明华.吴祖成含酚模拟废水的电催化降解[期刊论文]-化工学报 2002(01) 13.Neis U查看详情 2000(04) 14.Suri R P S.Paraskewich M R Jr.Zhang QB查看详情 1999(05) 15.林春绵.徐明仙.方建平超临界水氧化法降解葡萄糖的研究[期刊论文]-化学反应工程与工艺 2001(01) 16.Modell M查看详情 17.Modell M查看详情 18.林春绵.金耀门.潘志彦超临界水中苯酚的氧化分解 1998(01) 19.夏北成环境污染物生物降解 2002 20.张金利.李韦华.袁兵生物流化床法处理高浓度含酚废水的研究[期刊论文]-化学反应工程与工艺 2001(02) 21.乌锡康有机化工废水治理技术 1998 22.戴猷元.王秀丽.朱慎林单束中空纤维膜器中膜萃取研究 1990(03) 23.戴猷元.王秀丽.杨义燕中空纤维膜萃取器的分离效率 1992(03) 24.王绍洪.王红军.徐志康膜萃取器设计及应用研究进展[期刊论文]-膜科学与技术 2002(01) 25.张风君.林学钰.刘虹苯酚的膜蒸馏及结晶回收处理研究[期刊论文]-水处理技术 2002(03) 相似文献(10条) 1.期刊论文王春敏.李亚峰.陈健含酚废水治理技术研究现状及其进展-辽宁化工2004,33(5) 综述了含酚废水的治理研究现状.分析了溶剂萃取法、吸附法、高级氧化技术、生化处理技术、膜分离技术、焚烧法的特点和存在的问题及应用前景.并探讨了含酚废水治理技术的发展趋势. 2.学位论文王婷水体中酚类有机污染物的光助Fenton降解技术研究2006 本文阐述了含酚废水的性质及其危害，以及处理含酚废水的必要性和迫切性；总结了迄今为止国内外研究者在处理含酚废水领域取得的成果和各种

苯酚催化氧化制对苯二酚的两步法工艺_胡玉才

第22卷第6期化学反应工程与工艺V ol22,N o6 2006年12月Chem ical Reactio n Eng ineer ing and T echnolog y Dec.2006 文章编号:1001-7631(2006)06-0544-05 苯酚催化氧化制对苯二酚的两步法工艺 胡玉才1 韩德红2 齐曾红1 殷 平1 梁 涛1 (1.鲁东大学化学与材料科学学院,山东烟台 264025; 2.山东科技职业学院化工系,山东潍坊 261031) 摘要:以苯酚为原料,复合金属离子为催化剂,研究用气相氧化合成苯醌,用铁粉还原苯醌制对苯二酚 的两步法工艺,考察了氧化过程中的工艺条件对反应的影响。实验结果表明,苯酚催化氧化制苯醌适宜的 工艺条件是以甲醇为溶剂、摩尔比为1 3的Cu(NO3)2和NaNO3为催化剂、催化剂加入量为苯酚质量的 1/2、70 、2.7M Pa、反应2.5h。在此反应条件下,苯酚转化率可达90%,苯醌选择性达88%。以铁 粉作还原剂,将苯醌还原为对苯二酚,苯醌可完全转化,对苯二酚的选择性可达99.5%。 关键词:苯酚;催化氧化;苯醌;对苯二酚 中图分类号:O625.31+2 O642.32 文献标识码:A 对苯二酚(H Q)是一种附加值高、用途广泛的化工原料,主要用于照像显影剂、自动氧化抑制剂、单体阻聚剂、橡胶防老化剂及合成染料等。H Q生产工艺有苯胺氧化法、对 二异丙苯过氧化法和苯酚直接氧化法。合成H Q的氧化剂有过氧羧酸、过氧酮和过氧化氢等,所用的催化剂有无机酸、有机酸、有机金属络合物和分子筛。前两种生产工艺复杂、三废处理困难、生产成本高。苯酚直接氧化法是上世纪70年代出现的,以H2O2为氧化剂,采用不同的催化剂。其中,法国Rhone Poulenc 公司以H3PO4/H ClO4为催化剂,日本U be公司以硫酸盐为催化剂,意大利Enichem公司以钛硅分子筛(T S 1)为催化剂。Enichem公司建设的104t/a苯二酚生产装置于1996年试运行[1],该法无环境污染,选择性高,是目前最先进的生产工艺。但由于苯二酚比苯酚更易于氧化,生产过程中苯酚大大过量,导致苯酚转化率不超过25%,大量未反应的苯酚需与产物分离并循环使用。此外,联产邻苯二酚(CT),CT与H Q产量之比约为1 1,而H Q的市场需求量是CT的8倍,因而成本较高。 目前我国生产H Q的厂家比较多,总生产能力约为4000t/a,都采用经典的苯胺法,产量小,污染严重,难以大规模生产,属于技术落后、关停并转之列。出于环保和经济方面的需要,国内学者对苯酚直接氧化制H Q进行了广泛的研究[2~8],同样存在着联产CT的缺点。为了克服上述缺点,本工作以价格低廉、性能优良的Cu2+/Na+作为催化剂活性组分,研究苯酚催化氧化合成对苯二酚的两步法工艺,为H Q开辟新的生产途径。 1 技术路线及反应机理 苯酚催化氧化制H Q采取两步法工艺,第一步氧化反应,第二步还原反应。苯酚在溶剂中的催化氧化反应可能属于自由基反应。复合型催化剂Cu2+/Na+的一个不成对电子离域在氧分子上,在强极性溶剂存在下进行络合而成为良好的携氧活性体,此活性体可能与苯酚羟基上的氢原子结合,形成苯氧自由基,带氢的活性体再与苯氧自由基作用,生成苯醌(BQ)和水,活性体恢复到原来的状态。 收稿日期:2006 02 27;修订日期:2006 08 11 作者简介:胡玉才(1970-),男,副教授。E mail:hu yucai88@https://www.360docs.net/doc/3b13192280.html, 基金项目:山东省优秀中青年科学家科研奖励基金(2004BS08001);鲁东大学自然科学基金(032913,042901)

催化氧化反应新进展综述..

催化氧化反应新进展综述 （常熟理工学院化学与材料工程学院，江苏常熟215500） 摘要：本文主要总结了烯烃、烷烃、醇等在催化剂存在的条件下发生催化反应的新进展。 关键字：催化氧化；催化剂；烷烃；烯烃；醇 物质失去电子的反应叫氧化反应。在有机反应中，把有机物引入氧或脱去氢的反应叫做氧化反应。催化氧化反应是指在一定的压力和一定的温度条件下，在以金属材料（如Pt、Pd、Ni等）或非金属材料为催化剂的情况下，与空气、氧气、臭氧等氧化剂进行反应的氧化反应。 催化剂是指一种能够与反应物相互作用，改变反应速率而不改变反应标准自由焓，反应结束时本身依旧保持不变的物质。我们通常把加速化学反应速率的催化剂叫正催化剂，延缓化学反应速率的物质叫负催化剂。催化剂具有专一性和高效性，即不同催化剂对特定的反应体系具有选择性（机理选择性）和加速反应趋于平衡而不改变平衡位置的性能。 1 稀烃催化氧化 1.1 气固相催化 Leals[1]等开发研究双金属催化剂体系，将u-过五氰合钴(Ⅲ)五氰合水合氧化钼(Ⅵ)双(三苯基磷)亚铵盐负载到的硅胶上，在170℃时催化环己烯和氧气进行环氧化反应, 反应产物是氧化环基烯和环己酮，环己烯的选择性最高可以达到58%。 1.2 液相催化 Lunsford等将负载钼的沸石催化剂和钴离子交换后得到的沸石或氢型沸石催化剂催化环己烯的液相反应，环己烯的转化率可以达到50%时，生成环氧化物的选择性可达到50% [2]。此外，Mo-Mn氧化物、过渡金属硼酸盐、重金属络合物也可以作为烯烃液相环氧化的催化剂。 1.3 模拟酶催化 Tabushi[3]最先用锰卟啉络合物-氧化-还原体系来进行环已烯的氧化反应，生

苯酚催化氧化制对苯二酚的两步法工艺

第22卷第6期化学反应工程与工艺Vol22,No6 2006年12月Chemical Reaction Engineering and Technology Dec.2006 文章编号:1001-7631(2006)06-0544-05 苯酚催化氧化制对苯二酚的两步法工艺 胡玉才1　韩德红2　齐曾红1　殷　平1　梁　涛1 (1.鲁东大学化学与材料科学学院,山东烟台　264025; 2.山东科技职业学院化工系,山东潍坊　261031) 摘要:以苯酚为原料,复合金属离子为催化剂,研究用气相氧化合成苯醌,用铁粉还原苯醌制对苯二酚 的两步法工艺,考察了氧化过程中的工艺条件对反应的影响。实验结果表明,苯酚催化氧化制苯醌适宜的 工艺条件是以甲醇为溶剂、摩尔比为1∶3的Cu(NO3)2和NaNO3为催化剂、催化剂加入量为苯酚质量的 1/2、70℃、2.7MPa、反应2.5h。在此反应条件下,苯酚转化率可达90%,苯醌选择性达88%。以铁 粉作还原剂,将苯醌还原为对苯二酚,苯醌可完全转化,对苯二酚的选择性可达99.5%。 关键词:苯酚;催化氧化;苯醌;对苯二酚 中图分类号:O625.31+2　O642.32 文献标识码:A 对苯二酚(HQ)是一种附加值高、用途广泛的化工原料,主要用于照像显影剂、自动氧化抑制剂、单体阻聚剂、橡胶防老化剂及合成染料等。HQ生产工艺有苯胺氧化法、对2二异丙苯过氧化法和苯酚直接氧化法。合成HQ的氧化剂有过氧羧酸、过氧酮和过氧化氢等,所用的催化剂有无机酸、有机酸、有机金属络合物和分子筛。前两种生产工艺复杂、三废处理困难、生产成本高。苯酚直接氧化法是上世纪70年代出现的,以H2O2为氧化剂,采用不同的催化剂。其中,法国Rhone2Poulenc 公司以H3PO4/HClO4为催化剂,日本Ube公司以硫酸盐为催化剂,意大利Enichem公司以钛硅分子筛(TS21)为催化剂。Enichem公司建设的104t/a苯二酚生产装置于1996年试运行[1],该法无环境污染,选择性高,是目前最先进的生产工艺。但由于苯二酚比苯酚更易于氧化,生产过程中苯酚大大过量,导致苯酚转化率不超过25%,大量未反应的苯酚需与产物分离并循环使用。此外,联产邻苯二酚(C T),CT与HQ产量之比约为1∶1,而HQ的市场需求量是CT的8倍,因而成本较高。 目前我国生产HQ的厂家比较多,总生产能力约为4000t/a,都采用经典的苯胺法,产量小,污染严重,难以大规模生产,属于技术落后、关停并转之列。出于环保和经济方面的需要,国内学者对苯酚直接氧化制HQ进行了广泛的研究[2～8],同样存在着联产C T的缺点。为了克服上述缺点,本工作以价格低廉、性能优良的Cu2+/Na+作为催化剂活性组分,研究苯酚催化氧化合成对苯二酚的两步法工艺,为HQ开辟新的生产途径。 1　技术路线及反应机理 苯酚催化氧化制HQ采取两步法工艺,第一步氧化反应,第二步还原反应。苯酚在溶剂中的催化氧化反应可能属于自由基反应。复合型催化剂Cu2+/Na+的一个不成对电子离域在氧分子上,在强极性溶剂存在下进行络合而成为良好的携氧活性体,此活性体可能与苯酚羟基上的氢原子结合,形成苯氧自由基,带氢的活性体再与苯氧自由基作用,生成苯醌(BQ)和水,活性体恢复到原来的状态。 收稿日期:2006202227;修订日期:2006208211 作者简介:胡玉才(1970-),男,副教授。E2mail:huyucai88@https://www.360docs.net/doc/3b13192280.html, 基金项目:山东省优秀中青年科学家科研奖励基金(2004BS08001);鲁东大学自然科学基金(032913,042901)

间苯二酚安全技术说明书

间苯二酚 理化性质 外观与性状白色针状结晶，有不愉快的气味，置于空气中逐渐变红 闪点（℃）127 相对密度（水=1） 1.27 引燃温度（℃）608 相对蒸气密度（空气=1） 3.79 熔点（℃）110.7 爆炸下限（%） 1.4 沸点（℃）276.5 爆炸上限（%）9.8 饱和蒸汽压（kPa）0.13（108.4℃）燃烧热（kj/kg ）-2847.8 临界温度（℃）无资料临界压力（MPa）7.49 辛醇/水分配系数0.8 PH 值 5.2 用途用于制染料、塑料、药物、合成纤维等 溶解性易溶于水、乙醇、乙醚，微溶于氯仿 稳定性稳定聚合危害不聚合 分解产物无资料避免接触条件受热、光照禁配物酰基氯、酸酐、碱、强氧化剂、强酸 标识 CAS N0. 108-46-3 包装标志有毒品 UN 编号2876 铁危编号61725 包装类别Ⅲ类包装危险货物编号61725A 毒性 危险化学品序号57 中国PC-TWA （mg/m 3）：20 职业接触限值 美国（ACGIH ）TLV-TWA:10ppm ； TLV-STEL:20ppm 急性毒性L D50 ：301mg/kg( 大鼠经口) 3360mg/kg( 兔经皮) 刺激性家兔经皮：20mg（24h），中度刺激家兔经眼：100mg，重度刺激 侵入途径吸入、食入、经皮吸收 健康危害 急性中毒与酚类类似，引起头痛、头昏、烦躁、嗜睡、紫绀（由于高铁血红蛋白血症）、抽搐、心动过速、呼吸困难、体温及血压下降，甚至死亡。本品3%～25%的水溶液或油膏涂 在皮肤上引起皮肤损害，并可吸收中毒引起死亡。慢性影响：长期低浓度接触，可引起呼吸 道刺激症状及皮肤损害。 急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。冲洗后即用浸过30%-50% 酒精的棉花反复擦拭创面至无酚味为止（注意不能将患处浸泡于酒精溶液中），再继用4%-5% 碳酸氢钠溶液湿敷创面2-4h。也可以用浸过聚乙二醇-300 或聚乙二醇和变性酒精混合液（2：1）的棉花擦拭创面，然后用水彻底清洗。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10-15 分钟。如有不适感， 就医。

间苯二酚的技术进展

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中 间 体 精细化工原料及中间体
２００８ 年第 ５ 期
间苯二酚的技术进展
李文骁 李付刚 于守智 张今越 （ 沈阳化工研究院 辽宁 沈阳 １１００２１）
摘 要： 介绍了国内外间苯二酚生产的技术现状， 并对其中的方法进行了简要的评述。指出异丙苯法是 一种最有前景的合成方法。
关键词： 间苯二酚 合成方法
Ｔｈｅ Ｐｒ ｏｇｒ ｅｓｓ ｏｆ Ｒｅｓｏｒ ｃｉｎｏｌ Ｐｒ ｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ
Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ｔｈｅ ｃｕｒｒｅｎｔ ｓｉｔｕａｔｉｏｎ ｏｇ ｒｅｓｏｒｃｉｎｏｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ａｔ ｈｏｍｅ ａｎｄ ａｂｒｏａｄ ａｒｅ ｉｎｔｏｄｕｃｅｄ．ｔｈｅｓｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ ｄｉｖｉｄｅｄ．ｔｈｅ ｍｏｓｔ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｉｓ ｃｕｍｅｎｅ ｍｅｔｈｏｄ．
Ｋｅｙｗｏｒ ｄ： ｒｅｓｏｒｃｉｎｏｌ； ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄ
间苯二酚俗称雷锁辛， 化学名称为 １， ３－ 苯二 酚， 是一种重要的有机化工原料， 其用途十分广泛。 橡胶工业中， 主要用于生产帘子布浸胶剂， 随着我国 汽车工业的大发展， 我国轮胎产量已跃居世界前列。 今后我国轮胎产量还有较大空间， 因而橡胶制品对 间苯二酚的需求将稳步增长； 木材加工业中， 主要用 于生产低温快速木材胶粘剂， 随着近来国内建筑业 的复苏， 建筑材料及房屋装修材料需求增长快速， 刺 激了木材粘合剂的消费， 今后粘合剂对间苯二酚的 需求会有一定的增长； 医药工业上， 可用于制备杀菌 剂、驱虫剂和抗结核病药等； 农业方面， 主要可用于 合成杀虫剂和除草剂。此外， 间苯二酚还用于生产化 妆品、紫外线吸收剂、偶氮染料、阻燃剂、防腐剂和炸 药等。因此， 间苯二酚未来的发展前景非常乐观。
１． 合成工艺 根据所用原料的不同， 目前间苯二酚的合成方
法与工艺主要为： 苯磺化碱熔法、间二异丙苯氧化 法、芳化法、取代法等几种。
１．１ 苯磺化碱熔法［１－ ５］ 该法是生产间苯二酚的传统方法， 工艺条件简
单， 反应平缓， 投资少， 技术成熟。我国大多数生产间 苯二酚的厂家均采用此法。磺化法在日本 ７０ 年代研 究比较多， ８０ 到 ９０ 年代研究较少， 主要是一些简单 的技术改进。
１．１．１ 工艺基本原理 首先用苯与 ２０％发烟硫酸在 ７０￣８０℃进行一次
磺化， 再与 ６５％发烟硫酸在 １３０￣１６０℃下进行二次 磺化， 生成间苯二磺酸， 然后用氢氧化钠碱熔， 温度 为 ３００￣３２０℃， 生成间苯二酚钠，

橡胶助剂技术进展

· 5 · 橡胶助剂技术进展 齐 琳1，梁 诚2 （1.北京橡胶工业研究设计院，北京 100143；2.中国石化南京化学工业有限公司，江苏 南京 210048） 摘要：介绍防老剂4030和4050等防护体系助剂，促进剂TBSI和TB Z TD、抗硫化返原剂Perkalink900等硫化体系助剂，以及塑解剂、均匀剂、间苯二酚树脂等加工助剂的开发和应用。综述对氨基二苯胺硝基苯法工艺、混合胺合成防老剂DTPD工艺、噻唑类促进剂清洁工艺等进展。我国橡胶助剂工业应不断科技创新，才能够做大做强。 关键词：橡胶助剂；防老剂；促进剂；加工助剂；清洁工艺 我国橡胶助剂产量已超过世界橡胶助剂产量的60%，成为世界橡胶助剂生产和消费大国。在国家科技支撑政策和市场需求的刺激下，我国环保和高性能橡胶助剂品种和清洁生产技术开发与应用取得一定突破。 近年来世界轮胎产业创新速度明显加快，轮胎制造业已逐渐发展成为以新概念轮胎制造技术为导向，以安全化、节能化、智能化绿色生产为标志的高科技含量的现代制造业。目前我国已经逐渐成为世界轮胎制造中心，我国轮胎耗胶量约占世界轮胎耗胶量的30%，预计2015年该比例将提高到35%以上。因此“十二五”期间是我国由世界橡胶大国向世界橡胶强国转变的关键时期。 轮胎和橡胶制品的发展，既为橡胶助剂提供了广阔的市场，也对发展环保、高性能橡胶助剂提出了更高的要求。尽管我国橡胶助剂在新品种和清洁工艺的开发与应用方面取得一定突破，但仍然存在较大差距。一是随着欧盟REACH法规、多环芳烃（PAHs）指令和发达国家轮胎标签法规的逐步实施，我国橡胶助剂面临更严苛的技术壁垒和贸易壁垒；二是我国作为轮胎和橡胶助剂的主要生产国，新型橡胶助剂的研究和应用进展缓慢，部分新产品鱼龙混杂，市场认可度不高；三是近年来橡胶助剂清洁生产工艺虽取得一定进展，但物耗能耗仍较高，三废排放量仍较大，全行业还需进一步提升、完善和推广橡胶助剂清洁生产工艺。 以下主要介绍橡胶助剂新产品（部分新产品为国外开发，而在国内认知度不高）和清洁生产工艺的技术进展。 1 橡胶助剂新产品 1.1 防护体系助剂1.1.1 防老剂4030 防老剂4030，化学名称N，N′-双（1，4-二甲基戊基）-对苯二胺，暗红色液体，是一种高效的耐臭氧防护助剂，适用于天然橡胶（NR）和合成橡胶，尤其适用于无防护蜡的橡胶制品和静态条件下使用的橡胶制品。 防老剂4030由对苯二胺与5-甲基-2-己酮在催化剂存在下通过还原烃化反应制得，反应温度190~200 ℃，合成工艺与防老剂4020和4010NA相似，主要有氢气压缩、原料进料、烃化加氢还原、精馏分离、溶剂回收等工序。 防老剂4030合成技术难度较大，尤其是对苯二胺沸点比对氨基二苯胺低，在一定温度和压力下与酮类物质缩合加氢容易挥发，反应工艺条件控制难度大。江苏圣奥化学科技有限公司已工业化生产防老剂4030，并有部分产品出口，目前正在推广应用。 1.1.2 防老剂4050 防老剂4050，化学名称N′-1，4-二甲基戊基-N′-苯基对苯二胺，暗红色液体，是一种性能优异的适用于各种橡胶的耐臭氧防护助剂，一般与其

对苯二酚合成工艺的评述3

毕业设计（论文） 类型：毕业论文（这排改成封面格式要求的样子）题目：对苯二酚合成工艺研究 学生姓名：费金鑫 指导教师：陈玲霞 专业：应用化工技术 时间：2016年4月

摘要 对苯二酚是一种重要的化工原料和中间体。本文分别介绍了对苯二酚的基 本信息、理化性质及其在工业方面的应用。目前对苯二酚有以下几种合成方法： 苯胺氧化法、双酚A法、电化学法和苯酚过氧化氢羟基化法等，此外，本文还 对对苯二酚合成工艺进行了简单的评述。 关键词：对苯二酚，合成，工艺 论文的正文只有7页，太少了，至少要13~18页。论文里有些地方我直接修改了，你还需要修改的地方我在文中标出来了，就在这个文档里修改。

Abstract Hydroquinone is an important chemical raw materials and intermediates. This paper introduces the basic information, physical and chemical properties of hydroquinone and its application in industry. The synthetic method of hydroquinone roughly the following: aniline oxidation method, bisphenol A (BPA), a method, electrochemical method and phenol hydroxyl hydrogen peroxide method, also on the synthesis process of hydroquinone were simple comment. Key word: hydroquinone, synthesis, process

聚碳酸酯生产技术进展及国内外市场分析

聚碳酸酯（ＰＣ）是五大通用工程塑料中惟一具 有良好透明性的热塑性工程塑料，具有突出的抗冲击、耐蠕变性能，较高的拉伸强度、弯曲强度、断裂伸长率和刚性，并具有较高的耐热性和耐寒性，很高的电绝缘性、阻燃性以及抗紫外线和耐老化性能。此外，聚碳酸酯密度低，容易加工成型。可与其他树脂共混形成共混物或合金，进而改善其抗溶剂性和耐磨性较差的缺点，使之性能更加完善，能够适应多种特性应用领域对成本和性能的要求。广泛应用于汽车部件、电子电气、数据载体、建筑材料、机械零件、纺织、办公自动化设备、包装业、运动器械、医疗保健、航空航天、电子计算机、光盘和家庭用品等领域。 １聚碳酸酯生产技术进展 １．１生产技术现状 １８９８年，Ｅｉｎｈｏｍ采用对苯二酚和间苯二酚在吡啶溶液中进行光气化反应，首次合成聚碳酸酯，１９５８年德国拜耳公司首先实现了工业化生产。在聚碳酸酯合成工艺的发展历程中，出现过很多合成方法，如低温溶液缩聚法、高温溶液缩聚法、吡啶法、部分吡啶法、界面缩聚光气法、熔融酯交换缩聚法、固相缩聚法等。目前，可用于工业规模生产的方法主要有界面缩聚法（又名光气法）和熔融酯交换缩聚法和非光气熔融酯交换缩聚法等３种合成工艺。１．１．１光气法 光气法因缩聚反应是在有机相和无机相的界面进行的，故又称界面缩聚法，它首先由ＧＥ和拜耳公司在１９５８年实现了工业化。光气法是以二氯甲烷和水的悬浊液作为聚合溶剂，用双酚Ａ、氢氧化钠和光气在催化剂存在下进行反应，最后经过分离出有机相进而得到聚碳酸酯。光气法合成聚碳酸酯的单体式双酚Ａ钠盐和光气。双酚Ａ的钠盐由双酚Ａ和氢氧化钠溶液反应制得。按照缩聚反应的发生阶段，光 气法可分为二步界面缩聚和一步界面缩聚两种方 法。 二步缩聚法是传统的界面缩聚法，该方法分光气化和缩聚两步进行。将双酚Ａ的钠盐溶液送入光气反应釜，以二氯甲烷为溶剂，通入光气，光气溶于二氯甲烷中形成有机相，和无机相双酚Ａ的钠盐溶液在两相界面进行反应生成低分子量的聚碳酸酯（光气化阶段），然后加入催化剂（一般为三乙胺）和氢氧化钠，低分子量聚碳酸酯再经过缩聚得到高分子量的聚碳酸酯（缩聚阶段）。反应在２５℃～４２℃和接近常压的条件下进行，产物为多相混合物。聚碳酸酯进入有机相被溶解，氢氧化钠、 双酚Ａ钠盐及副产物氯化钠溶解于无机相。有机相经洗涤、脱盐、脱溶剂、沉淀、干燥等纯化工序后得到聚碳酸酯粉末状，再经挤出造粒得到聚碳酸酯树脂。 针对原来生产工艺中存在的光气法阶段耗时较长，且缩聚过程反应速率慢等缺点，人们开发出 “一步界面缩聚”工艺。其特点是在反应开始时加入能加速氯甲酸酯基团与酚盐酯化反应速率的催化剂，使光气化与缩聚反应两个阶段几乎同时进行，同时结束。该方法的优点是在光气界面聚合制取聚碳酸酯时反应速度加快，而且减少了双酚Ａ和光气的消耗，同时也避免了双酚Ａ钠盐在碱性介质中的氧化分解现象，从而使产品质量得到提高。 界面缩聚工艺的优点是工艺成熟，反应在常温常压下进行，适合大规模连续生产；易制得高相对分子质量的聚碳酸酯，产品相对分子量可以达到１．５×１０５～２．０×１０５；产品光学性能较好，反应条件温和，对设备要求较低，因此长期占据聚碳酸酯生产的主导地位（目前世界上约９０％的聚碳酸酯采用此方法进行生产，而且部分新建装置仍然采用此工艺）。但该工艺路线也存在以下不足：（１）聚合反应过程使用大量剧毒的光气和大量有毒易挥发的有机溶剂二 化工市场 ◆李玉芳伍小明◆ 聚碳酸酯生产技术进展及国内外市场分析 第３８卷第４期２０１３年４月 上海化工 ＳｈａｎｇｈａｉＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ ３１··

邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状

邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状3 于剑锋 吴通好 (吉林大学化学系,长春,130023) 综述了邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状,提出了复合氧化物类催化剂是适于我国国情的实用催化剂专利 。 关键词:邻苯二酚　对苯二酚　生产与研究现状 苯二酚(D ihydroxybenzene ,DHB ),包括邻苯 二酚(Catecho l ,1,2benzenedi o l ,CA T )和对苯二酚(H ydroqu inone ,1,4benzenedi o l ,HQ )是重要的化工产品,具有广泛的应用领域,1994年全世界苯二酚的生产能力已达7万t ,其需求量呈稳步增长势头[1]。 由于较强的还原作用,邻苯二酚主要用于生产抗氧剂(特别适用于含有烯烃的烃类油料)及香料、鞣剂等[2]。由邻苯二酚生产的4叔丁基邻苯二酚可用作丁二烯与苯乙烯聚合物的阻聚剂。邻苯二酚与各种醛类缩聚生成的合成树脂可用来改善尼龙纤维的稳定性。用邻苯二酚制得的愈创木酚是生产香兰素的重要原料,邻苯二酚还可用于合成农药呋喃丹、残杀威、乙霉威等。此外,邻苯二酚还是重要的医药中间体,可用于制取黄连素和异丙苯肾上腺素。 对苯二酚(氢醌)易通过可逆反应氧化成醌,氢醌再与等摩尔的醌作用形成等分子络合物(醌氢醌)可作用标准电极来测定氢离子活度[2]。在水溶液中,氢醌与氧在反应初期可生成醌和H 2O 2,氢醌对此反应有自催化效应。氢醌也可用作发动机燃料的胶质抑制剂,特别是用作含四乙基铅燃料的胶质抑制剂。氢醌与过氧化游离基易发生反应,这一特性使其广泛用作抗氧剂及自动氧化的抑制剂。此外,对苯二酚还是有效的显影剂、石油抗凝剂、合成染料及氮肥工业的催化脱硫剂等。1　苯二酚的传统生产方法 传统的对苯二酚生产方法有苯胺氧化法、对 二异丙基苯氧化法等。邻苯二酚除从木材焦油与 废亚硫酸盐溶液反应获得外,还可通过邻位磺化的苯酚或卤代苯酚获得。这些传统的生产方法基本上可获得单一产品。 (1)苯胺氧化法生产对苯二酚[3]:该法通常包括两步反应,即在硫酸中将苯胺用M nO 2(软锰矿)或重铬酸钠氧化成醌,再在水中用铁粉将醌还原成对苯二酚。在第一步反应中,将稀硫酸及25%的M nO 2装入反应器中(M nO 2应相当纯净),然后将混合物冷却至10℃,加入苯胺硫酸盐溶液,再加入余下的M nO 2以保持超过理论量的10%～20%。反应结束后在40～80℃下用铁粉还原对苯醌生成对苯二酚,最后经浓缩、脱色、结晶、干燥得成品。该法将生成相当数量的锰盐、铁盐及硫铵等。 (2)对二异丙苯氧化法生产对苯二酚[4]:该法首先在酸性催化剂(磷酸硅藻土或A lC l 3)存在下,由苯与丙烯烷基化合成二异丙基苯,分离出对位异构体,间位异构体使其转位为对二异丙基苯。使分出的对二异丙基苯与纯氧反应,生成二丙基氢过氧化物,后者在酸性催化剂(如硫酸)存在下分解为对苯二酚与丙酮,产物经中和、萃取、分离、提纯后得成品,该法虽工艺成熟,但副产物多,且成分复杂,分离因难。 (3)苯酚氯化法生产邻苯二酚[3]:该法以苯酚 收稿日期:19970404;修改稿收到日期:19971026。 3国家自然科学基金资助课题(基金号:29473096)。 1997年11月 精　细　石　油　化　工 SPEC I AL IT Y CH E M I CAL S 第6期

对苯二酚的生产现状及预测

对苯二酚的生产现状及预测 3.1 国外对苯二酚生产现状及预测 国外对苯二酚生产主要集中在日本、法国、美国等经济发达国家，这些国家对苯二酚的工艺和生产发展都走在中国前列。近来全球高吸水性聚合物，油漆，建筑，汽车或电子产品市场需求不断增长和持续增长，全球对苯二酚的需求也不断增加。受到环境保护压力和市场需求的导向，国外跨国企业开始将对苯二酚产能向中国转移，并谋求产能的扩大。 … 3.2 我国对苯二酚生产现状及预测 3.2.1 我国对苯二酚的发展 20世纪90年代中期，我国曾有10余家企业采用苯胺锰盐氧化法生产对苯二酚。随着我国环保工作加强，环保治理费用大幅提升，加上期间对苯二酚市场低迷，国内大批对苯二酚生产装置被迫关闭。 … 2004～2012年中国对苯二酚生产能力、产量情况见下表所统计。 表3.1 2004～2012年中国对苯二酚生产能力、产量、开工率统计表 单位：吨/年年份生产能力产量产能年增长率产量年增长率 图3.1 2002～2012年中国对苯二酚产能、产量变化图 3.2.2 我国对苯二酚生产现状 … 表3.2 中国对苯二酚主要生产厂家及产能统计

单位：吨/年序号厂家名称生产能力技术备注 3.2.3 我国对苯二酚生产预测 表3.3 2015～2018年我国对苯二酚预计产能、产量情况表 图3.2 2015～2018年我国对苯二酚预计产能、产量走势图 3.3 我国主要对苯二酚生产/经销企业概况 一、盐城凤阳化工有限公司 盐城凤阳化工有限公司主要从事对苯二酚系列、精细化工系列产品的生产与经营，具备独立法人资格和出口经营权。 公司位于苏北平原，全公司拥有固定资产1300多万美元，年销售额2000万美元，其中外销额占总销售额的40%以上。公司占地面积15万平方米，职工800多人，技术人员250多人，占全司员工的30%以上。 公司现有产品主要有“丹凤牌”对苯二酚、对苯醌、碳酸锰、邻氯对苯二酚、对羟基苯甲醚、2,4-二氯苯酚、N,N-二甲基苯胺、氯化聚丙烯、2,6—二溴对硝基苯胺等。 公司产品远销欧、美、非洲、日本、印度、东南亚等几十个国家和地区，在海内外市场上享有较高的信誉。其中对苯二酚、碳酸锰曾荣获江苏省免检产品、优质产品、中国国际新技术名优博览会金奖、中国国际技术展览会金奖等多种荣誉称号。 … 六、重庆市国锦生物化工有限公司 重庆市国锦生物化工有限公司（原为重庆强洪化工有限责任公司）成立于2006年2月，位于重庆市酉阳县龙潭镇五育村龙江重工业园区，注册资本2500万元，是一家主要从事生产浓硫酸系列产品的股份制民营企业。 由于原有的硫磺制酸生产线的设备及工艺老化，该公司将原有的磺制酸生产线进行升级改造，硫磺制酸规模扩建为30万吨/年。并投资建设硫酸的下游产品

高效阻聚剂对苯二酚单甲醚制造新工艺

冷却器l 真空泵4 进出料泵8 钢瓶20 分离器1 一 过滤器2 干造器 ‘ 1 色谱分析仪1 伐门、管道若干‘ 温度、压力、电气指示、控制仪表若干原料与动力消耗- 原料单价(元/吨)消耗定额(吨/ 吨)成本(元/吨丫 顺醉、65叨0·976305 甲醛37%15001.52250 乙醇26002.837358’ 苯25000.265665 三氯化磷45002.737785 二氯甲烷40000.197788 硫酸5000.0063 催化剂 .、 n0900.01。no 促进剂30000.561050 合计26344 *1993年价格_、-,. 压力锅炉l合动力电约50Kw 标准化工厂房300一璨作工人每班10人流动资金 一 40万元 成本与效益估算 主副产品数量、成本及利润 产品数量单价原料成本产品成本盈利备注(吨)(元/吨)(元/吨)·之元/吨)(元/吨) 衣康酸13200257762253了,9咬63_主产磷酸二乙脂2Q0009860:140865323副产氯乙烷0.438000394456341017副产

盐酸1.54「自给有余 飞L 乙醇。.56补充消耗 每吨衣康酸盈利9463元,副产得已340元 合计15803。 建设规模与投资估算‘ 以年产1叨吨规模中试流程框算,设备投 资大约100万元。 国内外市场供求情况 国内仅有云南楚雄化工厂用发酵法生产, 首批20吨全部出口,现在正在上200吨/年装 置国外市场供不应求。「一 提供技术方式 小试转让,转让费25万元。 合作中试,由厂方提供费用,成果共享。 联系人:大连理工大学化工学院 地址;大连市凌水河、1’ 电话:3631333一247、568 邮编:116024 高效阻聚剂对苯二 酚单甲醚制造新工艺 编号:HG97一3一2 技术特点或产品性能与应用 本产 ’ 品的名称为对苯二酚单甲醚 (HQMME)(别名:氢醒单甲醚或对甲氧基苯 酚)。其物理化学性能及合格产品的技术指标 如下’ 外观:白色晶体 熔点:)54”C 沸点:241一243Oc 溶解性:溶解子水、乙醇、丙酮及乙酸乙醋 等。 规格:对苯二酚(0.05% 对苯二酚二甲醚检测不出 重金属镇0.000lwt% 灼烧残渣成0.01w:究“ 干燥失重镇0.3wt% 色相(溶甲醇)镇10 - 本品是一种高附加值的精细化工产品。主 要用作丙烯酸、丙烯酸醋、甲基丙烯酸甲醋、丙烯晴及不饱和聚醋树脂等单体的高效阻聚剂。

光扩散材料的研究以及进展

光扩散材料的研究以及进展 在当前全球能源短缺的忧虑再度升高的背景下，节约能源是我们未来面临的重要的问题，在照明领域，LED发光产品的应用正吸引着世人的目光，LED作为一种新型的绿色光源产品，必然是未来发展的趋势，21世纪将进入以LED为代表的新型照明光源时代。LED球泡灯具与白炽灯比较，其最大的发展动力就是节能环保的优势，相同照明效果比传统光源节能80%以上。 当LED新型点光源在照明灯具行业广泛应用的同时，为减弱LED光源单点光强度对视觉的不舒适性刺激，灯具行业出现了扩散板在照明产品中的大量应用。传统的材料用的是磨砂玻璃，但是这类材料易碎，透光率低，光扩散材料的出现，不仅解决了材料的易碎问题，在透光率上能提高20%以上，光扩散材料得到了快速的发展。 1.光扩散材料的概述 光扩散材料，指的是可以透过光线、又能够使光线发生散射的材料。光扩散材料可以将点、线状的光源转化为面状的光源，其散射范围较大、透光性良好，且光线分布均匀。光扩散现象的产生是媒质的均匀性遭到破坏的结果，即尺寸达到波长数量级的临近媒质小块之间在光学性质上（如折射率）有较大差异，在入射光的作用下，它们作为次级波源将辐射振幅大小不同的次波，彼此的相位也有差别。这样，由于次波的相干迭加，除了部分光波仍沿着几何光学规定的方向传播外，在其他方向不能抵消，造成散射。因此，当入射光照射在两种折射率不同。早期多用于液晶显示器的背光源材料，又称为光散射材料或散光材料。将光扩散材料用于发光二极管(LED)照明是近年来开辟的一个新应用领域。LED照明较液晶背光源更强、柔和光线性能更高；用于LED照明的光扩散材料在扩散光的同时，须尽量减少光损失，且有良好的韧性。 评价光扩散材料性能的两个重要指标是光线透过率和雾度，前者代表着一种材料的透明程度，而后者代表着材料散射光线能力的强弱。透光率是指透过试样的光通量和射到试样上的光通量之比，它是表征透明高分子材料透明程度的一个重要性能指标。一种高分子材料的透光率越高，其透明性就越好。雾度又称浊度，

过氧化法制备对苯二酚

收稿日期:2001211207 作者简介:王日杰(1962— ),男,辽宁省人,博士,副教授,研究方向为工业催化。有机化工与催化 烷基芳烃过氧化反应及其催化剂研究进展 王日杰,薛常海,张继炎 (一碳化工国家重点实验室,天津大学化工学院,天津300072) 摘　要:烷基芳烃过氧化反应是酚类合成反应的关键步骤。与传统的酚类合成路线相比,该反 应具有低污染、100%原子利用率等优点,是理想的绿色合成路线。本文简要叙述了烷基芳烃过氧化反应的各类催化剂研究进展。 关键词:绿色化学;自由基;过氧化反应中图分类号:O625.1;TQ426.6 文献标识码:A 文章编号:100821143(2002)022******* R esearches in peroxid ation of alkyl arom atics and the catalyst W A N G Ri 2jie ,X U E Chang 2hai ,ZHA N G Ji 2yan (State key Laboratory C 1chemistry ,School of chemical Engineering , Tianjin University ,Tianjin 300072,China ) Abstract :Peroxidation of alkyl aromatics is the key step to synthesis of https://www.360docs.net/doc/3b13192280.html,pared with traditional phenol synthesis routes ,the reaction is featured by low pollution and 100%utilization of reactant atoms ,which makes it an ideal green synthesis route.This article reviews researches in various catalysts for alkyl aromatics peroxidation.K ey w ords :green chemistry ;radical ;peroxidation C LC number :O625.1;TQ426.6　Document code :A Article I D :100821143(2002)022******* 烷基芳烃过氧化反应的产物是重要的化工原料,广泛用于漂染、聚合引发剂等。同时,该反应还是由异丙基取代芳烃制备其对应的酚类化合物的关键反应步骤之一,具有低污染、100%原子利用率的优点。异丙苯过氧化合成苯酚由Hock 和Lang 发现,并最先实现工业化,是一条绿色合成苯酚工艺路线,广泛被世界各国采用。随着异丙苯过氧化制苯酚的工业化成功和对环境保护的要求日益提高,二异丙苯、异丙基萘和二异丙苯基萘等的过氧化反应也受到广泛重视。目前广泛研究的过氧化反应有异丙苯[124]、二异丙苯[5]、异丙基萘[627]、间异丙基甲苯[8]、乙苯[9210]、二异丙基萘的过氧化反应等。本文就催化过氧化反应进展加以评述。 1　过氧化反应———理想的绿色合成反应 美国化学家Trost 首次提出原子经济性概 念[11],认为高效的有机合成应最大限度地利用原料分子的每一个原子,使之全部结合到目标产物分子中,达到零排放的目的。原子经济性可以用原子利用率衡量: 原子利用率%= 目标产物的分子量 参加反应物质的原子质量总和×100% 同传统的酚类生产工艺对比,过氧化法工艺是较为理想的绿色合成工艺路线[12]。以对苯二酚生产工艺为例,目前世界主要的生产路线可分为苯胺 第10卷　第2期 2002年3月 工业催化INDUSTRIAL CA TAL YSIS Vol.10　No.2Mar .2002

分析化学新进展

1化学修饰电极如何发展成为电化学生物传感器？（15分） 答：化学修饰电极是70年代中期发展起来的一门新兴的、也是目前最活跃的电化学和电分析化学的前沿领域，目前已应用于生命科学、环境科学、分析科学、材料科学等许多方面。修饰在电极表面的媒介体可加速氧化还原中心在电极表面的电子传递过程以实现电催化反应，化学修饰电极的电催化是化学修饰电极发展的重要推动力，它广泛应用于各种难以实现的电子传递慢过程，例如，生物分子的电催化、有机物的电催化、无机离子的电催化等。近年来化学修饰碳糊电极(C MCPE)用作电化学传感器的研究较多。碳糊电极具有易修饰、制作方便、无毒、应用范围广、使用寿命长等特点。CMCPE具有了一般碳糊电极的特点，同时又因为修饰了特定物质，使CMCPE具有了特定的功能，越来越受到电分析工作者青睐。 电化学生物传感器具有选择性好、灵敏度高、分析速度快、检测成本低、所需仪器简单、能在复杂体系中进行在线连续检测。易于实现微型化等优点，在生物技术、食品工业、临床检测、医药工业、生物医学、环境分析等领域获得实际应用。生物传感器是指用固定化的生物体成分(酶、抗原、抗体、激素等)或生物体本身(细胞、细胞器、组织等)作为感元件的传感器。电化学生物传感器则是指由生物材料作为敏感元件,电极(固体电极、离子选择性电极、气敏电极等)作为转换元件,以电势或电流为特征检测信号的传感器。从而实现对分析目标进行定量或定性分析的目的。 2.谱学电化学大体包括哪些种类，在电化学研究中的主要作用如何？（15分）答：目前已发展的谱学电化学方法大致分为 (1) 光谱电化学方法: 如现场红外(IR)，拉曼(Raman)，紫外可见(UV-Vis)及非线性光学二次谐波(SHG)谱,(2)波谱电化学方法:如现场顺磁共振(ESR)和核磁共振(NMR)谱,(3)现场X-射线方法:如现场X-射线衍射(XRD),扩展X-射线精细结构谱(EXAFS)和X-射线近边缘结构谱(XANES),(4)现场扫描微探针方法:电化学-电子隧道效应显微镜(CE-STM),原子力显微镜(AFM)和激光扫描光电化学显微谱(L SPEM)等。 从谱学电化学方法发展的最初实验体系看,这些实验体系均选择了反应过程较为简单(如甲醇氧化反应),电极表面结构较为确定(如单晶电极)或特殊的(如经特殊表面粗糙化处理的银电极等)电化学体系。化学电源作为电化学的一个应用分支,其相应的电化学过程有其相应的特殊性:如电极反应体系相应比较复杂, 常常牵涉多个电化学与化学联合过程；在使用化学电源时,又经常需要在大电流与高电位下工作等；在某些场合下,离子扩散与气泡析出等问题可能较为突出, 从而使得谱学电化学方法在化学电源中的直接应用存在一定的困难。因此,在运用现场谱学电化学方法对化学电源体系进行研究时,有针对性地分析技术问题的实质,做好实验方法与实验体系的设计、选择与确定显得尤为重要。 3电化学生物传感器是如何实现灵敏度和选择性的双重提高的？（10分） 答：随着生命科学的飞速发展,人们对生物代谢过程中相关物质的分析检测要求越来越高。为了获得准确、全面的生物信息,急需发展一些具有高灵敏度、高选择性的分析检测方法。生物传感器是一种由生物、化学、物理、医学及微电子技