氯苯类化合物废水处理
氯苯类化合物
1 引言
氯苯类化合物作为农药及染料合成中间体、清洗溶剂及脱脂剂成分广泛使用.自然界微生物
缺乏降解此类化合物的酶或酶系统，很难进行生物处理，微生物降解菌的筛选和降解性能研究是
实现生物降解持久性有机污染物的关键.1，2，3，4-TeCB在GB 6944—2005中危险标记为14(有
毒物品)，是一种典型的氯苯类化合物，对人体的皮肤、上呼吸道和粘膜有刺激作用，可在人体
内积累.目前四氯苯的研究主要围绕其物理特性和毒性.四氯苯的晶体结构和混合晶体结构，在水
和空气之间的传质作用，沉积物和悬浮物对1，2，3，4-TeCB的吸附作用，1，2，3，4-TeCB对
孕鼠肝和生殖率影响等均有广泛研究.对于低分子氯苯类化合物及首先被限制使用的六氯苯微生
物降解已有一些报道.但关于TeCBs的微生物降解研究却鲜有报道.研究发现，五氯苯、六氯苯在
降解过程中往往存在1，2，3，4-TeCB中间产物，这表明1，2，3，4-TeCB的降解是高氯苯化合
物降解的关键步骤.本文从某氯苯试剂厂的土壤中取样，筛选出一株以1，2，3，4-TeCB作为唯
一碳源的降解菌，并研究了该菌株对1，2，3，4-TeCB降解效果及降解途径，为微生物降解氯苯
类物质提供实验依据.
2 材料和方法
2.1 原料与试剂
所用土样取自广东某化学试剂厂长期受四氯苯污染的土壤作为菌株分离源.
化学试剂：1，2，3，4-TeCB、丙酮、正己烷等试剂均为优级纯.培养基：常规牛肉膏蛋白胨;无机盐培养基(组分不含Cl-)均为常规配方(试剂均为分析纯)
2.2 主要实验仪器
生化培养箱;恒温水浴振荡器;超净工作台;高速离心机;COD消解仪;离子色谱仪;高效液相色谱;气相色谱-质谱联用仪.
2.3 菌种富集和分离纯化
取1 g土壤于100 mL蒸馏水中，摇床振荡15 min，样品稀释后直接涂布在100 mg · L-1 1，2，3，4-TeCB的无机盐培养基.待长出菌落后，挑取单菌落在高浓度(250 mg · L-1)1，2，3，4-TeCB的液体培养基驯化.经过5~7 d驯化后(定期更换培养液)，取1~2 mL菌液涂布于1，2，3，4-TeCB为唯一碳源的无机盐平板，30 ℃恒温培养，挑选生长较快的单菌落接种到100 mg · L-
1 1，2，3，4-TeCB液体无机盐培养基中振荡培养;多次平板划线分离，获得单菌落.
2.4 菌株形态观察、生长曲线及16S rDNA序列分析
将纯化后的菌株在固体培养基上进行划线培养，待长出单个菌落后进行形态观察;对菌株进
行革兰氏染色观察;用OD600处测定生长曲线.PCR产物经凝胶电泳分析检测后将PCR产物送至广
州工业微生物检测中心回收并测序.
2.5 菌株对1，2，3，4-四氯苯降解效果的研究
实验所用废水为25 mg · L-1 1，2，3，4-TeCB模拟废水，pH 7.
取200 mL无机盐培养基置于500 mL锥形瓶中，经高温灭菌后，配置成25 mg · L-1的模
拟废水，分别加入2%、3%、5%的菌悬液.30 ℃，110 r · min-1.接种后每天定时取样.分别测定模拟培养液中COD、Cl-浓度、1，2，3，4-TeCB浓度的影响，连续测定7 d.每组3个平行.
1)COD测定：快速消解分光光度法.
2)氯离子浓度测定：样品测定前，样品经过0.22 μm 微孔过滤膜，用离子色谱仪测定氯离
子浓度.
3)1，2，3，4-TeCB浓度测定：用高效液相测定.前处理：废水经0.22 μm微孔过滤膜过滤，测定过滤液中1，2，3，4-TeCB.测定条件：TH 1015型C18酸性柱;流动相为甲醇与水按85:15
体积比混合;柱温25 ℃;进样体积10 μL;双波长检测：波长为214 nm、216 nm.
2.6 降解特性分析
不同处理时间的废水经0.22 μm 微孔过滤膜过滤，吹扫捕集后，利用气相质谱联用仪(GC-MS)测定氯苯降解情况及产物分析.吹扫捕集条件：吹脱时间：11 min;吹脱温度：350 ℃;解析温度：225 ℃;解析时间：6 min;烘烤温度：235 ℃;烘烤时间：5 min.注入样品5 mL.色谱条件：
检测器温度：300 ℃;进样口温度：260 ℃;柱箱温度：起始60 ℃，保持2分钟，以
5 ℃· min-1的速度升温至160 ℃，保持2 min.分流比：10 ∶ 1.
3 结果与分析
3.1 菌株生理生化特性、16S rDNA序列分析及生长曲线
以1，2，3，4-TeCB为唯一碳源富集、分离、驯化微生物，筛选出一株在固体培养基上能快
速生长的菌株，命名为L-1号菌.菌落表面圆滑，不透明，呈白色或微黄色.菌株为短杆状，无鞭毛，能运动，能产生中生芽孢.菌株革兰氏染色结果为阳性菌(G+)，如图 1所示.在此基础上，对
L-1号菌的16SrDNA基因系列运用Basics BLAST软件分析，和Genbank比对，L-1菌ITS序列与Bacillus subtilis AF0907(枯草芽孢杆菌)和Bacillus carboniphilus JCM9731具有最高的同
源性，均达到98.5%以上.结合生理生化特性，初步鉴定该菌株为枯草芽孢杆菌.为了解菌株生长
特点，对L-1号菌进行生长曲线的测定，见图 2.
图1 菌株 L-1 的菌落形态和革兰氏染色
图2 菌株 L-1 的生长曲线
从图 2中可见该菌株在0~3 h生长较慢，5 h后迅速进入生长期，表明该菌株潜伏期较短能够快速适应生长环境，进入对数生长期.12~34 h该菌株生长减慢，进入稳定期，直到30 h后该菌株一直处于稳定期，表明该菌株生长代谢稳定期长，降解潜能较大，利于工业应用.在菌株培养了15 h后，菌的浓度能达到约108 cfu.为实验用菌提供保证.
3.2 不同接种量对反应液COD的影响
将菌株制成菌悬液(108 cfu)，测定不同接种量对25 mg · L-1模拟废水COD降解效果，初步反映菌液中有机污染物的量，结果见图 3.
图3 接种量对废水COD累积降解率的影响
从图 3可见，随着时间增长，反应液COD累积降解率逐渐增大，接种浓度越大降解率越高.7 d后降解率分别达到：32.61%;53.79%;62.71%.在第1~2 d时，菌株生长处于对数期，降解效果好，反应液COD降解较快.在第3 d后水中COD累积降解率稳步增加，菌株生长趋于稳定.3~7 d COD
累积降解率斜率基本一致，表明单位时间菌体的降解效率稳定.与图 2中菌株生长曲线相对应.说明L-1菌株生长代谢稳定强，能充分利用废水中的有机物.说明该菌株并不能迅速的将1，2，3，
4-TeCB完全矿化.在5 d后COD降解率逐渐减缓，但能保持一定的降解效果.
3.3 不同接种量对氯离子释放量的影响
在配制模拟废水时，无机盐培养基中不含Cl-，反应液中的氯离子含量多少反映了降解过程
中对1，2，3，4-TeCB的降解脱氯过程，结果见图 4.
图4 接种量对氯离子释放浓度的影响
从图 4可以看出氯离子释放浓度趋势与COD降解呈一定的相关性.在1~4 d，氯离子随菌浓
度增大，氯离子释放量浓度增大.这表明菌株在1，2，3，4-TeCB降解的过程中确实有Cl-产生.
且接种量越大，氯离子的释放越多.但在5 d后氯离子释放量，再次呈现快速增长，表明该菌有
可能使1，2，3，4-TeCB释放多个氯离子，可能使三氯或者二氯化合物脱氯.因此氯离子浓度的
变换呈现二次增长趋势.不同接种量反应液中的氯离子浓度在7 d时的含量分别为：1.852
mg · L-1，2.742 mg · L-1，4.980 mg · L-1.
3.4 不同接种量对1，2，3，4-TeCB的降解量
从图 5中可以看出，1，2，3，4-TeCB的降解量随着时间的增加而增大，呈现一定的时间-
效应关系，且菌株接种量大降解率高.2%、3%、5%接种量7 d后降解量可达13.74 mg · L-1，14.91 mg · L-1，20.47 mg · L-1.第1~4 d，尽管微生物量增多，但是菌株降解速率较慢，这可能与菌株尚没有合成降解1，2，3，4-TeCB相应的酶有关.第4~6 d，1，2，3，4-TeCB的降解
量逐渐加大.表明菌株逐渐适应新的胁迫环境.到7 d降解量变化不大，表明菌株生长所需有机物
逐渐减少，降解效果也随着下降.该结果与COD量变化不同，菌株COD在第7 d时最高只降解62%，这表明该菌株能利用1，2，3，4-TeCB，但对1，2，3，4-TeCB的完全矿化需要一个过程，该结
果正好与氯离子的二次释放相吻合.
图5 不同接种量对1，2，3，4-TeCB降解量
3.5 加标回收率与RSD和GC-MS产物分析
进一步分析L-1菌株对1，2，3，4-TeCB的降解产物的特性，样品的加标回收率见表 2.
表2 样品的加标回收率与RSD
通过对反应液GC-MS测定和分析，发现1，2，3，4-TeCB降解过程中存在：2，3，4，5-四氯-2，4-己二烯二酸(A物质)和2，3，5-三氯-2，4-二烯-1，4-内酯-己酸(B物质).图 6(a、b)分别是A、B物质的质谱图.
图6 A、B物质的相对丰度
通过对废水pH的测定，反应液从pH 7降低到pH 5.3，说明最终产物中生成了酸性物质.通
过对产物的分析，推测1，2，3，4-TeCB降解途径是先通过开环后脱氯的途径.通过对其降解途
径分析如图 7所示.
图7 菌株L-1对1，2，3，4-TeCB的降解途径
1，2，3，4-TeCB在加氢氧化酶的作用下产生环双氧化，生成环氯代二醇，然后在脱氢酶的
作用下脱去两个氢原子生成3，4，5，6-四氯邻苯二酚;再经过氧化开环生成2，3，4，5-四氯-2，4-己二烯二酸，并在相关酶的作用下发生内酯化脱去氯离子生成2，3，5-三氯-2，4-二烯-1，4-内酯-己酸，之后通过水解酶生成2，3，5-二氯-4-氧代-2-烯己二酸，这种化合物能在NADH作用
下打开双键同时脱氯，形成饱和脂肪酸，最后生成琥珀酸和乙酸，最终进入TCA循环.该中间化
合物大部分在反应液中检测出来，证实了该降解途径的可行性及该菌种研究的潜在价值.关于菌
株L-1的其他生理生化特性及菌种鉴定值得进一步深入研究。
4 结论
1)从广东某化学试剂厂周边土壤筛选出一株能降解1，2，3，4-TeCB的菌株L-1，该菌株为
短杆状，能产生芽胞的革兰氏阳性菌，经16S rDNA鉴定该菌株为枯草芽孢杆菌.
2)菌株L-1不同接种量对模拟废水(25 mg · L-1)的最佳处理效果：COD降解率达62.71%，
氯离子浓度达4.980 mg · L-1;1，2，3，4-TeCB降解量高达20.47 mg · L-1.
3)废水的COD降解率随接种量增大和接种时间延长逐渐升高;1，2，3，4-TeCB降解过程中有Cl-产生，且呈现二次增长的现象;反应液中1，2，3，4-TeCB浓度随着接种时间逐渐降低，在第
7 d 5%接种量处理组的降解量最大，高达20.47 mg · L-1，证实该L-1菌株能够降解1，2，3，4-TeCB，但其完全矿化过程比较复杂.
4)通过GC-MS等分析发现1，2，3，4-TeCB的降解过程中存在2，3，4，5-四氯-2，4-己二
烯二酸和2，3，5-三氯-2，4-二烯-1，4-内酯-己酸两种关键物质.推测其降解过程是先开环后脱氯。（文章来源：中国污水处理工程网）
废水处理方法及措施
废水处理方法及措施 废水处理方法及措施 1处理方法 1.1含N、S及卤素类的有机废液处理 此类废液包含的物质:吡啶、喹啉、甲基吡啶、氨基酸、酰胺、二甲基甲酰胺、二硫化碳、硫醇、烷基硫、硫脲、硫酰胺、噻吩、二甲亚砜、氯仿、四氯化碳、氯乙烯类、氯苯类、酰卤化物和含N、S、卤素的染料、农药、颜料及其中间体等等。 对其可燃性物质，用焚烧法处理。但必须采取措施除去由燃烧而产生的有害气体(如SO2、HCl、NO2、二恶英等)。对多氯联苯之类物质，因难以燃烧而有一部分直接被排出，要加以注意。 对难于燃烧的物质及低浓度的废液，用溶剂萃取法、吸附法及水解法进行处理。但对氨基酸等易被微生物分解的物质，经用水稀释后，即可排放。 1.2含酸、碱、氧化剂、还原剂的废液处理 此类废液包括:含有硫酸、盐酸、硝酸等酸类和氢氧化钠、碳酸钠、氨等碱类，以及过氧化氢等过氧化物类氧化剂与硫化物、联氨等还原剂的有机类废液。 首先，按无机类废液的处理方法，把它分别加以中和。然后，若有机类物质浓度大时，用焚烧法处理(保管好残渣)。能分离出有机层和水层时，将有机层焚烧，对水层或其浓度低的废液，则用吸附法、溶剂萃取法或氧化分解法进行处理。但是，对其易被微生物分解的物质，用水稀释后，即可排放。 此类废液包括:苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、轻油、重油、润滑油、切削油、机器油、动植物性油脂及液体和固体脂肪酸等物质的废液。 对其可燃性物质，用焚烧法处理。对其难于燃烧的物质及低浓度的废液，则用溶剂萃取法或吸附法处理。对含机油之类的废液，含有重金属时，要保管好焚烧残渣。 1.3含石油、动植物性油脂的废液处理 此处理方式与含酸、碱、氧化剂、还原剂的废液处理方式相同。 1.4含有机磷的废液处理
氯苯类化合物废水处理
氯苯类化合物 1 引言 氯苯类化合物作为农药及染料合成中间体、清洗溶剂及脱脂剂成分广泛使用.自然界微生物 缺乏降解此类化合物的酶或酶系统，很难进行生物处理，微生物降解菌的筛选和降解性能研究是 实现生物降解持久性有机污染物的关键.1，2，3，4-TeCB在GB 6944—2005中危险标记为14(有 毒物品)，是一种典型的氯苯类化合物，对人体的皮肤、上呼吸道和粘膜有刺激作用，可在人体 内积累.目前四氯苯的研究主要围绕其物理特性和毒性.四氯苯的晶体结构和混合晶体结构，在水 和空气之间的传质作用，沉积物和悬浮物对1，2，3，4-TeCB的吸附作用，1，2，3，4-TeCB对 孕鼠肝和生殖率影响等均有广泛研究.对于低分子氯苯类化合物及首先被限制使用的六氯苯微生 物降解已有一些报道.但关于TeCBs的微生物降解研究却鲜有报道.研究发现，五氯苯、六氯苯在 降解过程中往往存在1，2，3，4-TeCB中间产物，这表明1，2，3，4-TeCB的降解是高氯苯化合 物降解的关键步骤.本文从某氯苯试剂厂的土壤中取样，筛选出一株以1，2，3，4-TeCB作为唯 一碳源的降解菌，并研究了该菌株对1，2，3，4-TeCB降解效果及降解途径，为微生物降解氯苯 类物质提供实验依据. 2 材料和方法 2.1 原料与试剂 所用土样取自广东某化学试剂厂长期受四氯苯污染的土壤作为菌株分离源. 化学试剂：1，2，3，4-TeCB、丙酮、正己烷等试剂均为优级纯.培养基：常规牛肉膏蛋白胨;无机盐培养基(组分不含Cl-)均为常规配方(试剂均为分析纯) 2.2 主要实验仪器 生化培养箱;恒温水浴振荡器;超净工作台;高速离心机;COD消解仪;离子色谱仪;高效液相色谱;气相色谱-质谱联用仪. 2.3 菌种富集和分离纯化 取1 g土壤于100 mL蒸馏水中，摇床振荡15 min，样品稀释后直接涂布在100 mg · L-1 1，2，3，4-TeCB的无机盐培养基.待长出菌落后，挑取单菌落在高浓度(250 mg · L-1)1，2，3，4-TeCB的液体培养基驯化.经过5~7 d驯化后(定期更换培养液)，取1~2 mL菌液涂布于1，2，3，4-TeCB为唯一碳源的无机盐平板，30 ℃恒温培养，挑选生长较快的单菌落接种到100 mg · L- 1 1，2，3，4-TeCB液体无机盐培养基中振荡培养;多次平板划线分离，获得单菌落. 2.4 菌株形态观察、生长曲线及16S rDNA序列分析
硝基苯废水处理工艺设计方案
目录 第一章处理工艺的文献综述2 1.1含硝基苯废水对环境的危害2 1.2处理硝基苯的技术方法现状2 1.2.1 物理法2 1.2.2 化学法2 1.2.3 生物法3 第二章工程设计资料与依据4 2.1 废水水量4 2.2 设计进水水质4 2.3 设计出水水质4 2.4 设计依据5 2.5 设计原则与指导思想5 第三章工艺流程的确定5 3.1 废水的处理工艺流程5 3.2 工艺流程说明6 3.3 工艺各构筑物去除率说明7 第四章构筑物设计计算7 4.1 设计水量的确定7 4.2 调节池7 4.3 微电解塔8 4.4 FENTON氧化池 10 4.5 中和反应池11 4.6 沉淀池12 4.7 生活污水格栅14 4.8 生活污水调节池16 4.9 生化处理系统17 4.10 二沉池19 4.11 污泥浓缩池20 第五章构筑物及设备一览表22 5.1 主要构筑物一览表 22 5.2 主要设备一览表23 第六章管道水力计算及高程布置23 6.1 平面布置及管道的水力计算23 6.2 泵的水力计算及选型26 6.3 高程布置和计算28 第七章参考文献31
第一章处理工艺的文献综述1.1含硝基苯废水对环境的危害 硝基苯，分子式为C 5H 6 NO 2 ，相对分子量为123，相对密度(水=1)1.20，熔点在5.7℃，沸 点是210.9℃。硝基苯是淡黄色透明油状液体，有苦杏仁味，不溶于水，溶于乙醉、乙醚、苯等多数有机溶剂。用于溶剂，制造苯胺、染料等。环境中的硝基苯主要来自化工厂、染料厂的废水废气，尤其是苯胺染料厂排出的污水中含有大量硝基苯。 硝基苯在水中具有极高的稳定性，由于其密度大于水，进入水体后会沉入水底，长时间保持不变。又由于其在水中有一定的溶解度，所以造成的水体污染会持续相当长的时间。硝基苯类化合物化学性能稳定，苯环较难开环降解，常规的废水处理方法很难使之净化。因此，研究硝基苯类污染物的治理方法和技术十分必要。 1.2处理硝基苯的技术方法现状 1.2.1 物理法 对含高浓度硝基苯的工业废水，采用物理手段处理既可降低硝基苯的浓度，改善废水的可生化性，又可以回收部分硝基苯，实现资源利用最大化。主要的物理处理方法有：吸附法、萃取法和汽提法。 对于吸附法，硝基苯废水处理研究中颗粒状活性炭、炉渣、有机膨润土等都是应用较多的吸附剂。赵钰等[1]在用活性炭吸附法处理含芳香族硝基化合物的染料废水的工程试运行中，COD平均值由209mg/L下降至119mg/L。 对于萃取法，目前一般采用多级萃取法或萃取法与其他方法协同处理。林中祥等人[2]用 N 5O 3 —苯做萃取剂对硝基苯生产废水进行处理，萃取两次可使硝基苯含量达国家一级排放标 准。 对于汽提法，用于处理高浓度硝基苯废水，工艺上较为可行。于桂珍等[3]利用汽提—吸附法处理硝基苯废水，实验表明，硝基苯的去除率可达90%以上，汽提后的废水经碳黑吸附，废水中硝基苯含量可降至10mg/L以下，效果较好 1.2.2 化学法 针对于处理硝基苯的化学法主要有电化学法和高级氧化法。电化学氧化的基本原理有两
苯胺废水处理
对有毒、难生物降解的苯胺废水的传统处理技术及基本原理，主要包括物理、化学、生物等方法。苯胺是芳香胺类最有代表性的物质，是一种具有芳香气味的无色油状液体，广泛应用于国防、印染、塑料、油漆、农药和医药工业等，同时也是严重污染环境和危害人体健康的有害物质，是一种“致癌、致畸、致突变”的三致物质。苯胺有长期残留性、生物蓄积性、致癌性等特点。 吸附法 吸附法是采用吸附材料处理苯胺废水的方法，具有可回收利用苯胺、吸附剂可重复利用等特点。以天然岩石矿物为原料，经过较简单的工艺过程合成的13X沸石分子筛用于吸附水中苯胺的实验研究。结果表明13X分子筛处理含苯胺废水，不仅吸附效果好，而且再生能力强。萃取法。 萃取法是采用与水互不相溶但能溶解污染物的萃取剂，使其与废水充分混合接触后，利用污染物在水中和溶剂中不同的分配比分离和提取污染物的一种废水净化方法。在有机溶剂和络合剂P204生物降解性的基础上，对苯胺和间氯苯胺稀溶液进行了溶剂萃取和络合萃取的研究，萃残液的BODJCOD表明，选择合适的萃取剂进行萃取，其萃残液无需进一步稀释就可进行生物处理。 光催化氧化法 光催化氧化技术只需光、催化剂和空气，处理成本相对较低。柯强等H以钛酸丁酯为原料、以膨润土为载体，用酸性溶胶法合成TiO纳米复合物，并利用该复合物作催化剂，在HO存在下进行光催化降解苯胺溶液。结果表明，该催化剂在UV／HO系统中对苯胺溶液有很好的光催化降解效果，其效果优于纯TiO。 超临界水氧化法。 超临界水氧化技术(SCWO)以超临界水为反应介质，空气、氧气或过氧化氢等为氧化剂，通过高温高压下的自由基反应，将苯胺等有机物氧化为二氧化碳、水和氮气以及盐类等无毒的小分子化合物。用一套简便实用的超临界水氧化实验装置，对超临界水氧化法处理含苯胺的染料废水进行了实验研究结果表明，超临界水中的氧化反应能有效去除染料废水中的苯胺，降解率可达97.2l％。 超声波降解法 超声技术是利用声空化能量加速和控制化学反应提高反应速率的一种新技术，具有去除效率高、反应时间短、提高废水的可生化性、设施简单、占地面积小等优点。超声时间、苯胺溶液浓度、pH、氧化剂HO的投加量等因素对其超声降解率的影响。结果表明：超声时间越长，苯胺降解率越高；苯胺初始浓度与其降解率基本成线性关系；随着pH的增大。降解率先增高后降低。 电化学降解法 电化学降解是通过阳极反应直接降解有机物，或通过阳极反应产生羟基自由基、臭氧类的氧化剂降解有机物，这种降解途径使有机物分解更加彻底，不易产生毒害中间产物，更符合环境保护的要求。 超声光催化技术
小体积液液萃取气相色谱法测定地表水中12种氯苯类化合物
156 HUANJINGYUFAZHAN ▲ 小体积液液萃取气相色谱法测定地表水中12种氯苯类化合物 崔静，吴鹏 (南通市环境监测中心站,江苏 南通 226006 ) 摘要：建立了一种小体积液液萃取气相色谱法快速测定地表水中氯苯类化合物的分析方法。方法具有适用性广、溶剂用量少和操作简便等特点。当萃取试剂用量为1.5mL 时，萃取富集效率可达250-340倍，回收率为83.2%-95.2%，相对标准偏差为5.0-7.8%，检出限为0.003~15μg/L。关键词：小体积液液萃取；气相色谱；氯苯类化合物中图分类号：X830.2 文献标识码：A 文章编号：2095-672X(2018)10-0156-02 DOI:10.16647/https://www.360docs.net/doc/3e1768085.html,15-1369/X.2018.10.093 Determination of Nitrobenzene Compounds in surface water by small volume liquid–liquid extraction combined with gas chromatography Cui Jing,Wu Peng （Nantong Environmental Monitoring Center , Nantong Jiangsu 226006, China ） Abstract: This paper developed a small volume liquid–liquid extraction (SVLLE) method combined with gas chromatography for the rapid determination of Chlorobenzene Compounds in surface water. The method is fast and simple. Only 1.5mL extraction solvent is used. The enrichment factor can be 250-340. The recovery rate?is?in?the?range?of?83.2%-95.2%,?RSD?in?the?range?of?5.0%-7.8%,?and?the?detection?limit?in?the?range?of?0.003~15μg/L. Key words:Small volume liquid–liquid extraction;GC; Chlorobenzene compounds 氯苯类化合物是重要的化工原料，广泛应用于农药生产、医药、化学品制造以及纺织等行业，由于其化学性质较为稳定，所以很难通过生物降解法进行去除[1]。氯苯类化合物大都会造成急、慢性中毒，侵害肝、肾及神经系统，所以鉴于氯苯类化合物对人们日常生活以及身体健康的潜在危害，对其检测具有非常重要的意义。 目前，对于水中氯苯类化合物的前处理方法用的最常见的方法是液液萃取法或固相萃取法[2-5]，该前处理方法耗时耗力，同时处理过程中会使用到较多的有机溶剂，甚至用到一些毒性较大的溶剂[5] ，易对环境产生污染。然而近年来发展的吹扫捕集或顶空技术，多用于沸点较低、挥发性较强的氯苯、二氯苯和三氯苯，其他类别的氯苯类化合物由于挥发性较差，前处理多采用萃取技术进行，而且由于五氯苯和六氯苯等高沸点特征，使用吹扫捕集前处理容易造成样品分析的交叉污染[6]。 本文使用液液小体积萃取前处理方法，用气相色谱分析法测定了地表水中12种氯苯类化合物，用1.5 mL 石油醚作为萃取剂对水中痕量氯苯类化合物（12种）进行富集，测定结果表明，该方法可以同时满足较大的富集倍数和较好精密度。该方法具有操作简单、耗时较短、溶剂使用量少且环保的优点。 1 实验部分 1.1 试剂 正己烷（进口农残级）、石油醚（AR）、氯化钠（AR， 300℃烘3h，干燥器中冷却至室温，装入磨口玻璃瓶存放）。 氯苯类混合标准溶液（12种）购于百灵威公司，包含氯苯（ρ=100000μg/mL）、1,2-二氯苯（ρ=1000μg/mL）、1,3-二氯苯（ρ=1000μg/mL）、1,4-二氯苯（ρ=1000μg/mL）、六氯苯（ρ=20μg/mL）、五氯苯（ρ=20μg/mL）、1,2,3,4-四氯苯（ρ=50μg/mL）、1,2,3,5-四氯苯（ρ=50μg/mL）、1,2,4,5-四氯苯（ρ=50μg/mL）、1,2,3-三氯苯（ρ=200μg/mL）、1,2,4-三氯苯（ρ=200μg/mL）、1,3,5-三氯苯（ρ=200μg/mL）。1.2 仪器 带电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪（Agilent 7890A）； 色谱柱： HP-5(30m×0.53mm×1.5μm)。1.3 水样的液液小体积萃取 用量筒量取500 mL 水样，置于1000 mL 分液漏斗中，加20gNaCl，用1.5 mL 石油醚进行萃取一次。萃取时在振荡器上振荡5min，萃取结束后静置分层，接着进行分液操作，弃去水相，然后将分液漏斗中的有机相转入气相色谱进样瓶中，上机分析。1.4 工作曲线的绘制 取氯苯类化合物混标储备液到500mL 纯水中，使得水中氯苯浓度分别为100、1000、2000、3000、5000μg/L，二氯苯浓度分别为1.00、10.0、20、30、50μg/L，三氯苯浓度分别为0.20、2.0、4、6、10μg/L，四氯苯浓度分别为0.05、0.50、1.00、1.50、2.5μg/L，五氯苯、六氯苯浓度分别为0.02、0.20、0.40、0.60、1.00μg/L。按1.3步骤对水样进行萃取，上机分析，以各组分的质量浓度为横坐标，以该组分色谱峰面积为纵坐标绘制校准曲线。1.5 气相色谱分析条件 进样量：1.0μL；汽化室温度：220℃；检测器温度：300℃；进样方 式：不分流进样。 。 2 实验结果与讨论 2.1 色谱分离效果 图1 氯苯类化合物（12种）混标溶液色谱峰
气相色谱法测定水质 氯苯类化合物方法确认报告
气相色谱法测定水质氯苯类化合物方法确认报告 1 .方法依据 采用《水质氯苯类化合物的测定气相色谱法HJ 621-2011》。 2. 方法原理 用二硫化碳萃取水中的氯苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后，取萃取液1.0μL进样，经DB-wax色谱柱分离，用电子捕获检测器（ECD）检测，以保留时间定性，峰面积定量。 3 .主要设备、仪器及试剂 气相色谱仪: 美国安捷伦公司6890N气相色谱仪。 微量注射器：10μL、50μL、250 μL、1000 μL 容量瓶： 1mL、5 mL 氯苯类化合物混合标准溶液 二硫化碳色谱纯 4 .实验报告 4.1 标准色谱图 配置的氯苯类化合物混合标准溶液，各取1μL直接进样，分析得色谱图见图1。 图1氯类化合物的标准色谱图 出峰顺序：1、氯苯；2、1,4-二氯苯；3、1,3-二氯苯；4、1,2-二氯苯；5、1,3,5-三氯苯；6、1,2,4-三氯苯；7、1,2,3-三氯苯；8、1,2,3,5-四氯苯；9、1,2,4,5-四氯苯；10、1,2,3,4-四氯苯；11、五氯苯；12六氯苯。
4.2 最低检出限 水中浓度检出限为，用1000mL水样，经二硫化碳萃取后浓缩至1.0mL，取1.0μL进样，记录其中出峰最小的峰面积，计算得氯苯类化合物的检出限，见表1。 表1氯苯类化合物的检出限 (μg/L) 化合物名称检出限 氯苯12 1,4-二氯苯0.23 1,3-二氯苯0.33 1,2-二氯苯0.29 1,3,5-三氯苯0.10 1,2,4-三氯苯0.08 1,2,3-三氯苯0.08 1,2,3,5-四氯苯0.01 1,2,4,5-四氯苯0.02 1,2,3,4-四氯苯0.02 五氯苯0.003 六氯苯0.003 4.3精密度与回收率 分别对配制的氯苯类化合物混合样品10μg/L、50μg/L，连续平行测定六次，计算得出样品组分的浓度，算得其测定平均值、相对标准偏差与回收率见表2。 表2 氯苯类化合物混合样品精密度与回收率 化合物名称平均值(μg/L) RSD(%) 平均回收率(%) 氯苯 - - - 48.2 8.9 96.4 1,4-二氯苯 7.6 5.4 76.0 47.5 6.8 95.0 1,3-二氯苯 8.2 5.8 82.0 49.5 4.7 99.0 1,2-二氯苯 7.9 6.9 79.0 48.5 5.0 97.0 1,3,5-三氯苯 8.2 4.8 82.0 47.9 3.4 95.8 1,2,4-三氯苯 8.9 4.9 89.0 49.0 4.0 98.0
硝基苯废水处理方案.
硝基苯废水处理工艺设计方案 目录 第一章处理工艺的文献综述 (3) 1.1含硝基苯废水对环境的危害 (3) 1.2处理硝基苯的技术方法现状 (3) 1.2.1 物理法 (3) 1.2.2 化学法 (4) 1.2.3 生物法 (4) 第二章工程设计资料与依据 (5) 2.1 废水水量 (5) 2.2 设计进水水质 (5) 2.3 设计出水水质 (5) 2.4 设计依据 (6) 2.5 设计原则与指导思想 (6) 第三章工艺流程的确定 (6) 3.1 废水的处理工艺流程 (6) 3.2 工艺流程说明 (7) 3.3 工艺各构筑物去除率说明 (8) 第四章构筑物设计计算 (9) 4.1 设计水量的确定 ...................................... 9 南京工业大学环境学院 - 1 - 硝基苯废水处理工艺设计方案 4.2 调节池 (9) 4.3 微电解塔 (10) 4.4 FENTON氧化池 (12) 4.5 中和反应池 (13) 4.6 沉淀池 (14) 4.7 生活污水格栅 (16) 4.8 生活污水调节池 (18) 4.9 生化处理系统 (19) 4.10 二沉池 (21) 4.11 污泥浓缩池 (22) 第五章构筑物及设备一览表 (25) 5.1 主要构筑物一览表 (25) 5.2 主要设备一览表 (25) 第六章管道水力计算及高程布置 (26)
6.1 平面布置及管道的水力计算 (26) 6.2 泵的水力计算及选型 (28) 6.3 高程布置和计算 (31) 第七章参考文献 (34) 南京工业大学环境学院 - 2 - 硝基苯废水处理工艺设计方案 第一章处理工艺的文献综述 1.1含硝基苯废水对环境的危害 硝基苯，分子式为C5H6NO2，相对分子量为123，相对密度(水=1)1.20，熔点在5.7℃，沸点是210.9℃。硝基苯是淡黄色透明油状液体，有苦杏仁味，不溶于水，溶于乙醉、乙醚、苯等多数有机溶剂。用于溶剂，制造苯胺、染料等。环境中的硝基苯主要来自化工厂、染料厂的废水废气，尤其是苯胺染料厂排出的污水中含有大量硝基苯。 硝基苯在水中具有极高的稳定性，由于其密度大于水，进入水体后会沉入水底，长时间保持不变。又由于其在水中有一定的溶解度，所以造成的水体污染会持续相当长的时间。硝基苯类化合物化学性能稳定，苯环较难开环降解，常规的废水处理方法很难使之净化。因此，研究硝基苯类污染物的治理方法和技术十分必要。 1.2处理硝基苯的技术方法现状 1.2.1 物理法 对含高浓度硝基苯的工业废水，采用物理手段处理既可降低硝基苯的浓度，改善废水的可生化性，又可以回收部分硝基苯，实现资源利用最大化。主要的物理处理方法有：吸附法、萃取法和汽提法。 对于吸附法，硝基苯废水处理研究中颗粒状活性炭、炉渣、有机膨润土等都是应用较多的吸附剂。赵钰等[1]在用活性炭吸附法处理含芳香族硝基化合物的染料废水的工程试运行中，COD平均值由209mg/L下降至119mg/L。 对于萃取法，目前一般采用多级萃取法或萃取法与其他方法协同处理。林中祥等人[2]用N5O3—苯做萃取剂对硝基苯生产废水进行处理，萃取两次可使硝基苯含量达国家一级排放标准。 对于汽提法，用于处理高浓度硝基苯废水，工艺上较为可行。于桂珍等[3]利用汽提—吸附法处理硝基苯废水，实验表明，硝基苯的去除率可达90%以上，汽提后的废水经碳黑吸附，废水中硝基苯含量可降至10mg/L以下，效果较好南京工业大学环境学院 - 3 - 硝基苯废水处理工艺设计方案 1.2.2 化学法
氯苯
氯苯 氯苯结构式 氯苯为无色液体，沸点131.7℃。第一次世界大战期间主要用于生产军用炸药所需的苦味酸。1940年到1960年间，大量用于生产滴滴涕(DDT)杀虫剂。1960年后，DDT逐渐被高效低残毒的其他农药所取代，氯苯的需求量日趋下降。主要用做乙基纤维素和许多树脂的溶剂，生产多种其他苯系中间体，如硝基氯苯等。 理化性质 物理性质 外观与性状：无色透明液体，具有不愉快的苦杏仁味。 熔点(℃)：-45.2 相对密度（水=1）：1.10 沸点(℃)：132.2 相对蒸气密度（空气=1）：3.9 分子式：C6H5Cl 分子量：112.56 饱和蒸气压(kPa)：1.33(20℃) 临界温度(℃)：359.2 临界压力(MPa)：4.52 辛醇/水分配系数的对数值：2.84 闪点(℃)：28 爆炸上限%(V/V)：9.6 引燃温度(℃)：590 爆炸下限%(V/V)：1.3 溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂。 化学性质
常温下不受空气、潮气及光的影响，长时间沸腾则脱氯。蒸气经过红热管子脱去氢和氯化氢，生成二苯基化合物。[2]易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。与过氯酸银、二甲亚砜反应剧烈。 作用与用途 染料、医药工业用于制造苯酚、硝基氯苯、苯胺、硝基酚等有机中间体。橡胶工业用于制造橡胶助剂。农药工业用于制造DDT, 涂料工业用于制造油漆。轻工工业用于制造干洗剂和快干油墨。化工生产中用作溶剂和传热介质。分析化学中用作化学试剂。 使用注意事项 危险性概述 健康危害：对中枢神经系统有抑制和麻醉作用；对皮肤和粘膜有刺激性。急性中毒：接触高浓度可引起麻醉症状，甚至昏迷。脱离现场，积极救治后，可较快恢复，但数日内仍有头痛、头晕、无力、食欲减退等症状。液体对皮肤有轻度刺激性，但反复接触，则起红斑或有轻度表浅性坏死。慢性中毒：常有眼痛、流泪、结膜充血；早期有头痛、失眠、记忆力减退等神经衰弱症状；重者引起中毒性肝炎，个别可发生肾脏损害。 环境危害：对环境有严重危害，对水体、土壤和大气可造成污染。 燃爆危险：该品易燃，具刺激性。 急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。] 消防措施 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化物。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。 灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 泄漏应急处理
硝基苯废水处理方案
目录 第一章处理工艺的文献综述 (3) 1.1含硝基苯废水对环境的危害 (3) 1.2处理硝基苯的技术方法现状 (3) 1.2.1 物理法 (3) 1.2.2 化学法 (4) 1.2.3 生物法 (4) 第二章工程设计资料与依据 (5) 2.1废水水量 (5) 2.2设计进水水质 (5) 2.3设计出水水质 (5) 2.4设计依据 (6) 2.5设计原则与指导思想 (6) 第三章工艺流程的确定 (6) 3.1废水的处理工艺流程 (6) 3.2工艺流程说明 (7) 3.3工艺各构筑物去除率说明 (8) 第四章构筑物设计计算 (9) 4.1设计水量的确定 (9)
4.2调节池 (9) 4.3微电解塔 (10) 4.4FENTON氧化池 (12) 4.5中和反应池 (13) 4.6沉淀池 (14) 4.7生活污水格栅 (16) 4.8生活污水调节池 (18) 4.9生化处理系统 (19) 4.10二沉池 (21) 4.11污泥浓缩池 (22) 第五章构筑物及设备一览表 (25) 5.1主要构筑物一览表 (25) 5.2主要设备一览表 (25) 第六章管道水力计算及高程布置 (26) 6.1平面布置及管道的水力计算 (26) 6.2泵的水力计算及选型 (28) 6.3高程布置和计算 (31) 第七章参考文献 (34)
第一章处理工艺的文献综述 1.1含硝基苯废水对环境的危害 硝基苯，分子式为C5H6NO2，相对分子量为123，相对密度(水=1)1.20，熔点在5.7℃，沸点是210.9℃。硝基苯是淡黄色透明油状液体，有苦杏仁味，不溶于水，溶于乙醉、乙醚、苯等多数有机溶剂。用于溶剂，制造苯胺、染料等。环境中的硝基苯主要来自化工厂、染料厂的废水废气，尤其是苯胺染料厂排出的污水中含有大量硝基苯。 硝基苯在水中具有极高的稳定性，由于其密度大于水，进入水体后会沉入水底，长时间保持不变。又由于其在水中有一定的溶解度，所以造成的水体污染会持续相当长的时间。硝基苯类化合物化学性能稳定，苯环较难开环降解，常规的废水处理方法很难使之净化。因此，研究硝基苯类污染物的治理方法和技术十分必要。 1.2处理硝基苯的技术方法现状 1.2.1 物理法 对含高浓度硝基苯的工业废水，采用物理手段处理既可降低硝基苯的浓度，改善废水的可生化性，又可以回收部分硝基苯，实现资源利用最大化。主要的物理处理方法有：吸附法、萃取法和汽提法。 对于吸附法，硝基苯废水处理研究中颗粒状活性炭、炉渣、有机膨润土等都是应用较多的吸附剂。赵钰等[1]在用活性炭吸附法处理含芳香族硝基化合物的染料废水的工程试运行中，COD平均值由209mg/L下降至119mg/L。 对于萃取法，目前一般采用多级萃取法或萃取法与其他方法协同处理。林中祥等人[2]用N5O3—苯做萃取剂对硝基苯生产废水进行处理，萃取两次可使硝基苯含量达国家一级排放标准。 对于汽提法，用于处理高浓度硝基苯废水，工艺上较为可行。于桂珍等[3]利用汽提—吸附法处理硝基苯废水，实验表明，硝基苯的去除率可达90%以上，汽提后的废水经碳黑吸附，废水中硝基苯含量可降至10mg/L以下，效果较好
氯苯类 水质实验作业指导书
水质氯苯类化合物的测定 1、方法依据 水质氯苯类化合物的测定气相色谱法 HJ621—2011 2、适用范围 本标准规定了测定水中氯苯类化合物的气相色谱法。 本标准适用于地表水、地下水、饮用水、海水、工业废水及生活污水中氯苯类化合物的测定。具体组分包括：氯苯、1,4-二氯苯、1,3-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4,5-四氯苯、1,2,3,5-四氯苯、1,2,3,4-四氯苯、五氯苯、六氯苯等12种。 当水样为1L、定容至1.0ml时，方法检出限、测定下限见表1。 表1 氯苯类化合物检出限和测定下限
3、测定原理 用二硫化碳萃取水样中的氯苯类化合物，萃取液经净化、浓缩、定容后，用带有电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪进行分析，已保留时间定性，外标法定量。 4、干扰和消除 在分析条件下，环境水体中常见的有机氯农药可与氯苯类化合物分离，不干扰测定。六氯丁二烯干扰1,2-二氯苯的测定，可选择非极性色谱柱分离以排除干扰。当可能存在有机卤化物或有机硝基化合物（见附录C）干扰时，可采用气相色谱-质谱法确认，或用不同极性色谱柱分离以排除干扰。 5、试剂 氯苯ρ=100000μg/ml、1,4-二氯苯ρ=1000μg/ml、1,3-二氯苯ρ=1000μg/ml、1,2-二氯苯ρ=1000μg/ml、1,3,5-三氯苯ρ=200μg/ml、1,2,4-三氯苯ρ=200μg/ml、1,2,3-三氯苯ρ=200μg/ml、1,2,4,5-四氯苯ρ=50.0μg/ml、1,2,3,5-四氯苯ρ=50.0μg/ml、
1,2,3,4-四氯苯ρ=50.0μg/ml、五氯苯ρ=20.0μg/ml、六氯苯ρ=20.0μg/ml。 5.2 氯化钠 300℃烘4h，干燥器中冷却至室温，装入磨口玻璃瓶存放。 5.3 无水硫酸钠 300℃烘4h，干燥器中冷却至室温，装入磨口玻璃瓶存放。 5.4 浓硫酸：优级纯，ρ20=1.84g/ml。 5.5 二硫化碳：色谱纯，100倍浓缩后经色谱检测无干扰峰。使用分析纯试剂可按附录B提纯。 5.6甲醇：农残级。 5.7正己烷：农残级。 5.8硫酸钠溶液：ρ（Na2SO4）=20g/L。 称取20g无水硫酸钠（5.3）溶于不含有机物的水中并稀释至1000ml。 5.9载气：氮气，纯度≥99.999%。 5.10玻璃棉 存在干扰时可用正己烷索氏提取4h，保存于密闭容器中。6、仪器和设备 6.1带电子捕获器（ECD）的气相色谱仪。 6.2.色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m（长）×0.25mm（内径）×0.25
生化处理前含有机氯化物废水处理技术
化工废水中含有机氯化物废水处理技术 化工废水中含有机氯化物废水处理技术 （1. 南京市难降解工业废水处理工程技术研究中心，2、南京师范大学化学与材料科学学院） 【关键词】氯代有机物、催化还原、萃取、生物毒性，可生化性 一、背景资料 有机氯化物，包括氯代脂肪烃、氯代芳香烃及其衍生物等含氯有机化合物。氯代不饱和脂肪烃是不饱和脂肪烃中氢原子被氯置换后所得的结构呈链状的有机化合物的总称，难溶于水，可溶于乙醇、乙醚等溶剂。 对人体毒性，这些化合物具有麻醉作用。最近发现以氯乙烯为代表的含氯烯烃有催肿瘤的毒性。含氯原子愈多，其毒性愈强，如三氯乙烯和四氯乙烯比氯乙烯对肾、神经系统、皮肤粘膜、肝脏等有更强的毒性作用。工业上常用的卤代烃大多数是易挥发的液体。 环境危害，有机氯化物的化学性质稳定，易在生物体、土壤和沉积物的有机质中累积，在自然界中降解缓慢，环境危害周期长。许多有机氯化物被认为具有“致癌、致畸形、致突变”三致效应。国家对氯仿、四氯化碳、氯苯、邻二氯苯、对二氯苯、氯酚等制定了严格的排放标准。 主要氯代有机物，氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丙烯……氯代芳香烃主要为氯苯、氯酚等。在农药、制药、精细化工、炼化等工业领域的污水处理中，该类有机物处理是难题。 对环境工程影响，含有机氯化物的废水生物毒性大，若直接进入污水生化处理系统，将导致生物处理单元效率明显下降，活性污泥法治理污水的生物菌种将受到严重抑制或中毒，使企业的污水处理厂（站）生化工艺中污泥沉降性下降，污泥上浮，出水SS增多，造成生化难以进行，B/C和可生化性大大降低，若有机氯化物超过生物菌可耐受上限（如氯代酚浓度超过30mg/L，生物菌将受到严重抑制），污水处理的生化工艺将瘫痪（主要是指水解酸化工艺、厌氧工艺、好氧工艺等），最终导致出水不达标。 目前能够处理工业废水中有机氯化物且具有工程意义的技术较少，业界总结的也较少，本文结合工程实践，进行了梳理。 二、有机氯化物废水处理技术 在环境工程实践中，有机氯化物污染控制的本质是要保证废水的可生化性（B/C≥0.3），降低有机氯化物在废水中的浓度，不同有机氯化物对活性污泥最高允许浓度不同，相关文献对不同有机氯化物的抑制活性污泥的浓度范围为10mg/L～200mg/L，为防止活性污泥急性中毒，工程实践中常用以下二种方法。 （一）催化还原技术脱氯去毒 1、工艺特点 ?采用高效催化还原方法脱氯； ?催化还原反应器内还原剂不能短路形成沟流，不能钝化、板结； ?采用先进蓬松流化床设备，结构紧凑，布水合理，传质效果好； ?处理过程中化工废水的盐分不会影响催化还原反应的进行； ?设备和系统运行在常温、常压状态； ?加药和操作简单，设机旁电控箱，控制方便，无需要专门操作人员。 2、关键技术 ?还原剂价廉易得、可利用机加工副产物和剩料，且可规模化获取； ?催化剂是关键，采用无二次污染且高效廉价便于规模化采购的原料； ?反应器设计要保证液液、液固传质好，即废水、还原剂、催化剂需要良好的传质； ?反应器设计要求解决差异密度的固液两相物料的混合与分离，催化还原过程存在混合、反应、分离三个过程，要求保证出水无SS（如催化剂、还原剂被带出，造成催化剂流失），反应过程泡沫、沉淀物需要控制和分离。
氯苯类化合物题库及答案
氯苯类化合物 ①固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法(HJ／T 39-1999) ②大气固定污染源氯苯类化合物的测定气相色谱法(HJ／T66-2001) ③氯苯类化合物的测定气相色谱法《空气和废气监测分析方法》 (第四版) 一、填空题 1．气相色谱法测定环境空气或固定污染源排放氯苯类化合物时，以0.5～1L／min的流量采气10～40L，采样后立即用衬有薄膜的胶帽密封吸附管的两端，常温下避光保存。 ①②③ 答案：氟塑料 2．《固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法》(HJ／T 39-1999)要求，采集氯苯类化合物的富集剂使用前应在脂肪提取器中用处理 h，晾干后与80℃烘8h，备用。① 答案：无水乙醇 8 3．根据《固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法》(HJ／T39-1999)，样品用性富集剂捕集。① 答案：疏水 4．依据《固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法》(HJ／T 39-1999)采集固定污染源有组织排气中氯苯类化合物时，若气体含湿量大，应在采样管和富集柱之间接入装置。管路的连接管是具有内衬的 (材质)管。① 答案：除湿硅橡胶 5．《大气固定污染源氯苯类化合物的测定气相色谱法》(HJ／T 66-2001)规定，采集样品后，分别检测两支串联的吸附管，当后吸附管中氯苯类化合物的含量达到或超过前吸附管的％时，认为吸附采样管已被穿透该样品作废，应重新采样。② 答案：5 6．气相色谱法测定环境空气或排放废气中氯苯类化合物时，采集样品的吸附剂在使用前应在脂肪提取器中用处理4h，晾干后，在50℃烘2h，备用。②③ 答案：二硫化碳 7．采集环境空气或无组织排放废气中氯苯类化合物时，将两支吸附管的A端(粗端)与B端(细端)以最短的距离串联，再用乳胶管连接其中一支吸附管的端与采样器的进气口，另一支吸附管A端水平或 (方向)安放在采样位置。②③
苯胺、硝基苯废水处理
苯胺是其重要的胺类物质之一，苯胺类化合物更是芳香胺的代表，应用于制造染料、药物、树脂，还可以用作橡胶硫化促进剂亦是作为黑色染料使用等。因其氧化而带色，具有特殊的气味，毒性很大，对人体具有致癌作用，因此苯胺、硝基苯行业废水的治理也愈加严格，需要治理达标。那么，苯胺、硝基苯废水要如何处理，下面海普就为大家详细的介绍下，希望对你有所帮助。 硝基苯是易制爆品，也是重要的其本有机中间体。可作为染料、医药等中间体，硝基苯经氯化得间硝基氯苯，广泛用于农药等的生产。 环境中的硝基苯主要来自化工厂、染料厂的废水废气，尤其是苯胺染料厂排出的污水中含有大量硝基苯。贮运过程中的意外事故，也会造成硝基苯的严重污染。硝基苯类化合物废水成分复杂，毒性大，色度高，COD高，生物降解难度大，对生态环境具有较大的危害。因此行业的废水的治理也愈加严格，要治理达标。 目前我国大部分企业对含苯胺及硝基苯废水通常采用单一的氧化法处理废水，难以取得理想的效果。需要容阔含苯胺及硝基苯废水的处理方式，将毒性高、难生物降解的污染物尽可能的降解或转化为易降解的物质，经过简单的处理以达到较好的效果。 苯胺及硝基苯废水现状和困局： 苯胺及硝基苯, 是一种重要的化工原料, 广泛应用于化工、医药工业、印染及农药生产等行业, 也是一种致癌、致畸、致突变的环境污染物。其废水水质复杂，含大量不可生化降解物质，具有COD浓度高、毒性高等特点，常规水处理技术难以治理，已成为工业废水处理难点。 近年来，国家对生态环境保护日益重视，对废水排放标准及区域废水排放总量控制日趋严格，为了保证应用苯胺及硝基苯相关行业的可持续发展，含不难及硝基苯废水治理技术也不断呈现出新的思路，近年来处理这类废水的方法主要有光催化氧化、Fenton氧化法、吸
六氯苯处理技术研究进展
六氯苯处理技术研究进展1 钟云，郑正，张继彪 污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京大学环境学院(210093) E-mail：zzheng@https://www.360docs.net/doc/3e1768085.html, 摘 要：本文简述了六氯苯的结构及其理化性质，系统总结了迄今为止六氯苯降解方法的研究进展，指出今后在六氯苯污染控制和处理方面进一步研究的方向。 关键词：六氯苯(HCB) 降解进展 六氯苯(HCB)是《斯德哥尔摩公约》中要求采取国际行动的首批12种持久性有机污染物(POPs)之一，具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性等特点，能够导致生物体内分泌紊乱、生殖及免疫机能失调、神经行为和发育紊乱以及癌症等严重疾病[1,2]。HCB对自然环境下的生物代谢、光降解、化学分解等具有很强的抵抗能力，在环境中极难降解[2~5]。目前，我国已禁止HCB在农业中应用，但仍保留HCB的生产，主要用作防治麦类黑穗病，种子和土壤消毒以及用于生产农药五氯酚和五氯酚钠或其他化工产品的原料[1]。废水中的HCB排入环境后，在水体底泥中累积后慢慢向环境中释放，对环境造成持续性污染[6]。 本文概述了HCB的结构和性质，以及污染的降解技术基础研究以及用生物、化学等方法处理HCB废水技术的进展情况。 1．六氯苯的结构和性质 六氯苯别名灭黑穗药，分子式为C6Cl6，纯品为无色细针状或小片状晶体，工业品为淡黄色或淡棕色晶体，分子量为284.78，蒸汽压为0.13kPa/114.4℃，闪点：242℃，熔点为226℃，沸点为323～326℃，不溶于水，溶于乙醚、氯仿等多数有机溶剂，相对密度(水=1)2.44，性质稳定。 2．六氯苯含量标准 世界卫生组织（WHO）建议饮用水中六氯苯的标准值为不超过0.01μg/L[10]，过量致险值为10-5，美国为0.0072ppb，中国科学院生态环境研究中心认为，保护人类健康的水平推荐六氯苯最大限度为0浓度[9]。我国地表水环境质量标准(GB3838-2002)中六氯苯的最高容许浓度0.05mg/L，其饮用水标准还有待颁布。 3．六氯苯降解和去除方法 1本课题得到国家自然科学基金（10275034）资助 - 1 -
含苯酚废水处理
含苯酚废水处理 苯酚是造纸、炼焦、炼油、塑料、农药、医药合成等行业生产的原料和中间体。含酚废水对人类的危害非常严重，因此，研究水中苯酚的去除非常必要。为进一步提高对苯酚废水的处理效率，近年来，国内外学者苯酚废水的处理做了大量的研究工作，并开发出多种处理方法。本文详细介绍一种含苯酚废水处理方法——二氧化氯对苯酚废水的处理。 二氧化氯的氧化能力强，是广谱性杀菌消毒剂和优良的漂白剂，可用于工业废水处理[1]。笔者就二氧化氯对苯酚的氧化性能进行初步探讨，利用稳定的二氧化氯水溶液对苯酚废水进行处理，并确定适宜的处理条件。 1 材料与方法 1．1 仪器和试剂 仪器：722型可见分光光度计、恒温水浴锅。试剂：重铬酸钾标准溶液(0．100 0 mol／L)、Na2S2Os溶液(0．101 4mol／L)、20％碘化钾溶液、(1+5)硫酸、二氧化氯储备液(48o．6 mg／L)、苯酚标准储备液(1．002 9 mg／L)、4一氨基安替比林溶液、缓冲溶液、铁氰化钾溶液、 so4(纯)、蒸馏水。 1．2 试验方法配置 苯酚溶液100 mL，反应温度为(25±0．5)℃，加入二氧化氯，在反应不同时间后取样进行分析。苯酚浓度采用4一氨基安替比林直接光度法测定[2]；二氧化氯浓度的测定采用连续碘量法[3]。 2 结果与讨论 2．1 反应时间和初始浓度对苯酚去除率的影响 配置不同苯酚初始浓度的水溶液，反应温度为(25±0．5)℃，加入二氧化氯(10 mg／L)，在反应不同时间后取样进行分析，结果如图1所示。
在苯酚初始浓度为4,6 mg／L时，在开始2—3 min，苯酚浓度下降很快，苯酚去除率达到82％左右，而苯酚浓度达到8mg／L时，则在反应6 min时才达到相同驱除率，水溶液中 苯酚浓度高时，反应生成中间产物，并且消耗掉一定量的二氧化氯，影响了苯酚的去除。 初始浓度为8 mg／L的苯酚溶液，在反应20 min后，去除率达到93％，这说明二氧化氯 用量是决定苯酚去除率的主要因素，也说明对苯酚的去除是十分有效的。 在相同条件下，初始浓度低的溶液苯酚降解速率更快。苯酚浓度随降解时间的变化可用表 观一级反应动力学关系式来表示：In(Co／C)=kt；式中，k为表观一级反应动力学速率常数；t为反应时间。拟合结果表明，苯酚初始浓度8,6、4mg／L时，对应的表观一级反应动力 学速率常数k分别为0．606 5,0．887 3、0．976 6；R 分别为0．993 4、0．935 6、0．896 8。 2．2 处理温度对苯酚去除率的影响 废水处理温度的高低，直接影响着处理装置的复杂程度和处理费用。若要求处理温度较高时，处理低温废水就需要加热设施，这不仅使处理装置复杂和处理操作麻烦，而且也增加 了设备投资和运行费用。处理时间为20 min，考察处理温度对去除率的影响，结果见图2。随处理温度的升高，苯酚去除率提高，但影响不大，在l0℃时，处理20min，苯酚的去除 率达87％以上。这表明利用二氧化氯处理含酚废水不要求高的处理温度，不必增添加热设施，低温下也有较好的处理效果。